DE2064822A1 - Verfahren und Badezusatz zur elektrometrischen Messung von Cyanid Ionen in Lösungen - Google Patents

Description

Patentanwälte

itaO' Berlin, den 1?· Dezember 1970

i ^u· _{GPC 27}

!Berlin 19

Verfahren und Badzusatz zur elektrometrischen Messung von Cyanid Ionen in Lösungen.

Gegenstand der Erfindung ist die Bestimmung von Cyanid-Ionen in Lösungen. Es wurde bereits vorgesehlagen zur elektrometrischen Cyanid Ionen KonzontrationsMessung das elektrische Potential zwischen einer Vergleichs-eloktrode und einer Spezialelektrode zu benutzen. üaa Membranmaterial solcher Spezial-Elektroden besteht in der Regel aus Ag Cl, AgBr, AgJ oder AgCN. Als Referenz-Elektrode dient beispielsweise das System Ag/AgCl in KCl bestimmter Molarität, bei·· spielsweise 0.01 M bzw. Ag/AgBr in KBr, Ag/Agl in KI. Bisher war es jedoch nicht möglich dieses Prinzip zur Cyanid-Ionen Bestimmung in Lösungen zu benutzen die ein starkes Reduktionsmittel enthalten wie beispielsweise photographische Entwicklorlösimgen ziul der vorliegenden Erfindung ist die elektrometrische Cyanid IomnKonzontrations Bestimmung in derartigen Lösungen .

Der Messvorgang beruht auf der langsamen Lösung des aktiven Membranbestandteiles; zur Messung verbinden sich in der Lösung vorhandene Cyanid-Ionen mit den gering löslichen Silbersalzen der Membranoberfläche. Diese Reaktion läuft, wie folgt ab

, AgX + 2 CN" ?■ Ag(CN)₂" + X"

Die bei dieser Reaktion frei werden X" Ionen bestimmen die Aktivität der Silber-Ionen an dur Membran Oberfläche entsprechend dem Löslichkeitsprodukt-Verhältnis

β . a_x.

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wobei L das Lösiichkeitsprodukt des Silbersalzes, β die Rührgeschwindigkeit und αχ- die X" Ionen Aktivität ist. Durch Einsetzen in die fernst'sehe Gleichung ergibt sich

.,15 - B₀, + KT. n,"¹. F"'¹. In ^2L

O ^aCN!~ oder, nach Umformung

E « E_n ψ ItT.η"¹.F"¹ ( Iw —— - In a^-,, )

Wird din Iliihrgetachwindigkeit und die Temeratur konscant gehalten so sind E und In·, 2L »fa <■ konstant und

-IiT.χι ,F kann gleich einer Konstante K, gesetzt

werden. ' · '

-1-1 Damit ergibt sich für E a E₁-.RT . η »F .In a_CN~

bzw, für /dB- ■ E - "E₁ ' '

E = K₁ In a_CN-

Hieraus ox'gibt sich, daß die direkte Messung der Cyan id-1 on en Konzentration bei konstantes* Rührgeschwindigke it und Temperatur möglich ist soferne koine Neben-reaktionen an der Membrane in der zu messenden Lösung auftreten.

f
An dem Auftreten Solcher Nebenreaktionen scheiterte jedoch¹ bisher die Verwendung dieses Meßkonzepts zur {Hyanid Ionen Konzentrationbestiuunung in Lösungen welche ein startes Reduktionsmittel enthalten. Das Reduktionsmittel führt zur Ausbildung eines Metall, hier* eines Silberniederschlages auf· der Membrane,

blach dom Verfahren nach der Erfindung wird die Ausbildung eines derartigem Mofcallnitäderschlages dadurch verhindert, daß dafür gesorgt wird, daß die zur Cyanid-Ionenkonzontratiuns Bestimmung benutzte Lüaungsprobe einen Komplexbildnor für das Metall, im vorliegenden Falle cilao für Silber, enthält".

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BAD ORIGINAL

Der Komplexbildner muß derart gewählt werden, daß er mit der Meßreaktion nicht interferiert. Beispielsweise als geeignet.haben sich erwiesen Triätliylentetraamin, Äthylen diaminetetraessigsäure, N' ,N' ,N ,N-tetrakis~2(2-hydroxypropyl) äthylendiiainin, Zitronensäure, Weinsäure, 1.3~Propandiamin, Diättiylentriaminporitaesaii';öäure, Ilochelle-Scuz, Mono-, Di- und Tri-Natriumsalze der n-Hydroxyäthylendiamtriessigsäure, Nitrilotriessigsäure und deren Salze, Triäthanolamin sowie Cyclo-

v hexandiamintetraessigsäure.

Sind in der zur Konzentrationsmessung bestimmten. BädlÖsung Me.t.allionen vorhanden welche mit dem Komplexbildner Komplexe bilden "so muß nach der Lehre der vorliegenden Erfindung dafür gesorgt werden, daß der Komplexbildner in einer Menge zugesetzt wird, die zu einem Überschuß führt«

Sollen Badlösungen gemessen werden welche, wie Bäder zur autokatalytischen Metallabscheidung auf dafür sensibilisierten Flächen, bereits neben einer „Mutallverbindung einen Komplexbildner für die betreffeiiden-Metall-I'onen enthalten, so muß nach der Erfindung dafür Sorge getragen werden, daß der Komplexbildner im Überschuß verbanden ist. Wird einer derartigen Lösung, ein gesonderter. Komplexbildner, zugesetzt ,so gilt,daß die Siimnie der vorhandenen Komplexbildner einen Überschuß ergeben muß um die ungestörte Cyanid-1 onenkonzen trat 10115 Bestimmung nach der Erfindung sicher zu stellen.

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Claims (4)

1. GPC 27

   PATKNTANSPHÜCHE :

   I₀/ Verf alu"un zur a lektrometi'is chen Cyanid-Ionen Konztintratiousbostiimnung in Lösungen welche ein starkos Reduktionsmittel onthalten, dadui'ch gekennzeichnet, daß zwecks Verhinderung des Ausbildens eines MntallniedorschIa(JCa auf der Oberfläche der Moßelektrodon-Membran der Lösung ein Komplexbildner für das Metall zugesetzt bzw. in dieser ein Überschuß desselben aufrechterhalten wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß beim Vorhandensein von Metall-Ionen in der Probelösung dieser ein Komplexbildner in einer solchen Menge zugesetzt wird, daß dieser nach Bildung eines Komplexes mit den vorhandenen Metall-Ionen im Überschuß vorhanden ist.
3. 3. . Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß bei der Messung von Probelösungen welche bereits eiiE Metallverbindung und einen Komplexbildner für die Metall Ipü'in enthalten dafür Sorge getragen wird, daß der Komplexbildner im Überschuß vorhanden ist.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß für die Messung von. Probelösungen welche bereits eine Metallverbindung und einen Komplexbildner für Metall—Ionen■enthalten unr betreffenden Probelösung ein geeigneter Komplexbildor in einer solchen Menge zugesetzt wird,daß beide K »inp.lexb.i.1 dnor zusammen in der Losung einen Überschuß ergeben. 2 0 9 8 2 7/0828

   BAD ORIGINAL

   5* Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Patentansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß der der Pr-obelosung zu^esot^te. Komplexbildner nicht mit dem Meß vorhang interferiert und" vorzugsweise der folgenden Gruppe angehört: Äthylendiamintetraessigsäure und deren Salze, Triethanolamin, N,N,N·,N*-tetrakis-2(2-hydroxy propyl) athylendianiin, Zitronensäure., Weinsäure, 1.3-Propan~ ri iamiri ,Diäthylen triaminpen taessigsimre und doEn Salze, liochelle-Salz, Mono-,Di- und Tri-Natriurasalsso der n-Hydro.xy-Äthylendiamintrifässigsäure, NiUrilotries,si^säure und deren

   Salze, Triäthylentötraamin, CycloheXandiamintetraessifisMure und deren Salze,

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   BAD ORIGINAL