DE2062717B2

DE2062717B2 - Azofarbstoffe aus 2,6-Diamino pyridin-derivaten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2062717B2
Application number: DE19702062717
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Gunther Dr Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-12-19
Filing date: 1970-12-19
Publication date: 1974-06-27
Also published as: DE2062717C3; DE2062717A1

Description

'Ν—R,

in der D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl-, Azobenzol-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Benztriazol-, lndazol-, Pyrazol-, Anthrachinon-, Naphthalsäureimid-, Chromanon- oder Diphenylenoxidreihe, X Cyan oder Carbonsäureamid, R Wasserstoff, Allyl, Hydroxyälhoxyäthyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Amino, Mono- o.der Dialkylamino mit insgesamt bis zu 8 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Cyan, Methyl, Äthyl, /i-Hydroxyäthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxyäthoxy N-Methylcarbamoyl oder N-^-Methoxyäthylcarbamoyl substituiertes Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder (u-N-Pyrrolidonyl- und (u-N-Thiomorpholinyl-S-dioxid-alkyl mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkylrest, R, Wasserstoff, Hydroxyäthoxyäthyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit insgesamt bis zu 8 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, oder R und R, zusammen mit dem Stickstoff der Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholine, Tiiiomorpholin-S-dioxids, Piperazins oder N-Methylpiperazins sind, und unabhängig voneinander R₂ dieselbe Bedeutung wie R, R₃ dieselbe Bedeutung wie R, und R₂ und R₃ dieselbe Bedeutung wie R + R₁ haben.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

717

CH,

N=N

R-NH

NHR₂

in der Y Nitro. Cyan, Chlor, Brom, Carbomethox). Carboälhoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl oder Methoxy. Z Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy. Carboäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und Z¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carboälhoxy. Phenylazo, p-Nitrophenylazo, p-Hydroxyphenylazo. p-Methoxyphenylazo. p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo ist und R und R₂ (außer WasserstofOsowieXdieiii¹ \nspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3. Farbstoffe gemäß Anspruch 1. wobei D in der Formel ein Benzisothiazolrest ist.

4. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

«emäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

D-NH₂

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

umsetzt, wobei D, FL, R₁, R₂, R₃ und X die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebenen Bedeutungen haben.

5. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 3 zum Färben von Textilmaterial ais Aerylnitrilpolymerisaten, synthetischen Polyamiden, Celluloseestern oder synthetischen, linearen Polyestern.

Die Erfindung betriffi: Farbstoffe der allgemeinen Formel

R—N

R₁

N-R₂

in der D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-. Naphthalin-, Diphenyl-, Azobenzol-, Benzthiazol-. Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazole Triazol-. Benztriazol-, lndazol-, Pyrazol-, Anthrachinon-. Naphthalsäureimid-, Chromanon- oder Diphenylenoxidreihe, X Cyan oder Carbonsäureamid, R Wasserstoff, Allyl, Hydroxyäthoxyäthyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Amino. Mono- oder Dialkylamino mit insgesamt bis zu 8 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor. Cyan, Methyl. Äthyl. /i-Hydroxyäthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxyälhoxy. N-Methylcarbamoyl oder N-ß-Melhoxyäthylcarbamoyl substituiertes Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenylälhyl oder («-N-Pyrrolidonyl- und <-i-N-Thiomorpholinyl-S-dioxid-alkyl mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkylrest, R₁ Wasserstoff, Hydroxyäthoxyäthyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen. Amino, Mono- oder Dialkylamino mit insgesamt bis zu 8 C-Atomen substituiertes Alkyl mil I bis 8 C-Atomen, R und R₁ zusammen mit dem Stickstoff der Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholins. Thiomorpholin-S-dioxids, Piperazins oder N-Methylpiperazins sind, wobei unabhängig voneinander R₂ dieselbe Bedeutung wie R, R₃ dieselbe Bedeutung wie R₁ und R₂ und R, dieselbe Bedeutung wie R -t R₁ haben.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe sowie ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolymerisaten, synthetischen Polyamiden, Celluloseestern oder synthetischen, linearen Polyestern.

Gegenüber vergleichbaren aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 544446 und der USA.-Patentschrift 2 029 315 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch Vorteile in der Lichtechtheil und Thermofixierechthcil aus. Hervorzuheben sind außerdem die groUe Farbtonskala sowie die Brillanz der mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen. Durch Variation der Aminsubstituenten lassen sich ferner günstige Echtheits- und färberische Eigenschaften erzielen.

Als Substituenlen für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluor-methyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-(,;-Hydroxyäthylphenyl)-sulfonyl. Carbomethoxy, Carboiithoxy, Carbobutoxy, Carbo-^-methoxyäihoxy, Carbo-p'-äthylhexoxy, Carbopropoxy. Carbo-,;-hydroxyäthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl. Meihoxy oderÄthoxy;

N-Subsikuenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, /i-Äthylhexyl. Cyclohexyl, Benzyl, Phenylüthyl, /i-Hydroxyäthyl. /i-Hydroxypropyl, /i-Methoxyäthyl oder ;-Nlclhoxypropyl sowie Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid;

in der Azobenzolreihe:

Chlor, Brom, Nitro. Cyan, Carbalkoxy, Methyl. Äthyl. Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Acetylamino. Formyl, /i-Hydroxyäthoxy oder Äthoxycarhonylamino:

in den heterocyclischen Reihen:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl. Äthyl. Phenyl. Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, fi-Carbonmelhoxyäthylmercapto, β - Carboäthoxyüthylmercapto. Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl;

Reste R, R₁, R₂ und R₃ sind im einzelnen außer den schon genannten z. B.:

Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl. Hexyl, /i-Äthylhexyl. ((-Hydroxyäthyl oder -propyl, y-Hydroxypropyl. i'j-Hydroxyhexyl, /(-Methoxyäthyl, v-Methoxypropyl. /)'-Äthoxyäthyl, y-Äthoxypropyl, --isopropoxypropyi. -/-Butoxypropyl, /i-Aminoälhyl, -,-Dimethylaminopropyl, y-Dibutylaminopropyl oder <u-Aminohexyl sowie die Reste der Formeln

CH₁CH₁OCH₁CH₇OH

CH₂CH₂CH₂OCH₂CH C₁

C₂H,
CH₁ = CH-CH,

Die Reste D leiten sich z. B. von folgenden Aminen ab:

Anilin, o-, m- oder p-Toluidin. o-. m- oder p-Nitrani-Hn, o-, m- oder p-Cyananilin: 2,4-Dicyananilin. ρ-Chloranilin, 3.4- Dichloranilin. 2.5 - Dichloranilin. 2,4.5-Trichloranilin. 2.4,6-Trichloranilin. o-, m- oder p-Bromanilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, l-Amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1 -Amino-4-methoxy-2-nitrobenzol, 1 -Amino-4-cπlor-2-nitrobenzol, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 2-Cyan-4-nitro-6 - chlor - anilin, 1 - Amino - 2 - methyl - 4 - nitrobenzol.

1 -Amino^-trifiuormethyl^-chlorbenzol, 1 -Amino-

2 - methoxy - 4 - nitrobenzol, N - Benzoyl - ρ - phenylendiamin, N - Acetyl - ρ - phenylendiamin, N - Phenylsulfonyl - ρ - phenylendiamin, N - Phenylsulfonylm-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon, 4-Aminobenzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4-Methylsulfonyl - anilin, 2 - Amino - diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4 - Aminobenzoesäure - methylesler, -äthylester.

-propylester, -butylester, -isobutylester, -f> - äthylhexylester, -cyclohexylester, -benzylesier, -piienylester, -{i- methoxy -äthylester, -,-J - äthoxy - äthylester. -fi - butoxy - äthylester, -methyl - diglykolester, -äthyldiglykolester, -melhyltriglykolester, -älhyl - triglykolester, -/i-hydroxy-äthylester, -ji-aceloxy-äthylesler. -/; - (jt' - hydroxy - äthoxy) - äthylester, -/>' - hydroxypropylester. -·> - hydroxypropylester, -d - hydroxybutylesler. -«.-hydroxyhexylester. 4-Nitro-anthranilsäure - methylester, -isobutylester, -melhyldiglykolester, -ft - methoxyäthylesier, -,·> - butoxyäthylesier. -methyldiglykolester, -p - acetoxyälhylester. -but\le^ier, 3-oder4-Aminophιhalsäure-, 5-Aminoisophthalsäure- oder Aminolerephthalsäure - di - methylesler. -di-äthylester, -di-propylester, -di-butylester. 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid. -n-butylamid, -iso-bulylamid, -cyclohexylamid. -isooctylamid. -methoxypropylamid. -äthoxypropylamid. -anilid, 2-, 3- oder4-Aminobenzoesäure-dimethylamid. -diäthylamid. -pyrrolidid. -morpholid. -N - mettnl-N - [i - hydroxy - äthylamid. 5 - Aminoisophthalsäurcdiamid, -dimethoxypropylamid. Aminoterephthalsäure-bis-diäthylamid. 3- oder 4-Aminophthalsäureimid. -/i-hydroxyäthylimid. -■■-hydroxy-propylimid. -phenylimid, -tolylimid. 3 - Amino - 6 - nitrophlhalsäure - /(- hydroxyälhy'imid. 2-, 3- oder 4 - Aminobenzolsulfonsäure - dimethyl - amid, -diäthylamid. -pyrrolidid, -morpholid. -N - methylanilid. Methylsulfonsäure - 2'-. 3'- oder 4' - amino - phenylesler. Äthylsulfonsäure-2'-. 3'- oder 4'-aminophenylesier.

Bulylsulfonsäure-2-, 3- oder 4'-aminophenylester. Benzolsulfonsäure-2'-, 3'- oder 4'-aminophenylester. 2,4 - Dinitro - 6 - brom - anilin, 2.5 - Dichlor - 4 - nilroanilin. 1 -Amino^.o-dibrombenzol^-methylsulfon. 2 - Chlor - 4 - amino - benzonitril. 1 - Aminobenzol-4 - methylsulfon. 2 - Amino - 4 - chlor - benzonitril. 1 - Amino - 2,6 - dichlorbenzol - 4 - methylsulfon. 1 -Amino -2,4- dinitro-benzol-fc-carbonsäure- methylester. -methoxy-äthylester. 4-Amino-naphthalsäure-1.8 - methoxyäthylimid. -methoxy - propylimid.

1 -Amino -4- nitrobenzol - 2-methylsulfon, 1 -Ämino-4 - nitro - 2,6 - dicyanbenzol. 2.4 - Dinitroanilin. 2-Amino-6,7-dichlor-benzthiazol, 2-Amino-5.6-dichlor-benzlhiazol. 1 -Amino-2-nitrΰbenzol-4-sulfonsäure - η - bulylamid. 1 - Amino - 2 - nitrobenzol-

_(l0 4 - sulfonsäure - ,; - methoxyäthylamid. 1 - Aminoanihrachinon. 1 - Amino - 4 - chloranthrachinon. I- oder 2 - Aminonaphthalin. 1 - Amino - 2 - äihoxynaphthalin. 4 - Amino - naphthalsäure - bulylimid. 3.5-Dichlor-anthranilsäure-propylester. 3,5-Dihrom-

(,5 anthranilsäure - // - methoxymethylcster. 5 - Aminochromanon. 2-oder 4-AmIHOdIPhCiIyI^-oder 4-Aminodiphenylenoxid. 2 - Amino - 3.5 - dinilro - benzonitril. 1-Amino-2.4-di-nit ro beiizol-6-methylsulfon.

Geeignete Diazokomponente!! der Aminoazobenzol-Reihe sind beispielsweise:

4 - Aminoazobenzol, 2',3 - Dimethyl - 4 - arninoazobenzol, 3\2 - Dimethyl - 4 - aminoazobenzol. 2,5 - Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2 - Methyl - 5 - methoxy-4 - aminoazobenzol, 4' - Chlor - 2 - methyl - 5 - meihoxy-4 - aminoazobenzol, 2 - Methyl - 4',5 - dimethoxv-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-4-aminoazobenzol. 4' - Hydroxy - 3' - methyl - 4 - aminoazobenzol. 2' - Hydroxy -5'-methyl -4-aminoazobenzol. 4'-Hydroxy- ιο 2-methoxy-4-aminoazobenzol. 4'-Hydroxy-2-chior-4 - aminoazobenzol. 4' - Hydroxy - 2,5 - dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4-Hydroxy-2,6-dichlor-4-aminoazobenzol, 2,5 - Dimethoxy - 4 - aminoazobenzol. 4' - Chlor - 2,5 - dimethoxy - 4 - aminoazobenzol. is 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro 4 - aminoazobenzol, 4' - Nitro - 2 - methyl - 5 - methoxy-4 - aminoazobenzol. 4' - Chlor - 2 - methyl - 4 - aminoazobenzol, 4'-Chlor-2.5-dimethyi 4-aminoazobenzol. Benzol - azo - 4 - amino - 3 - ä'thoxynaphthalin oder Benzol-azo-4-aminonaphthalin sowie die Verbindungen der Formeln:

O=CH

CH₃

OCH₃

HO CH₁-CH₁-O

CH₃

OCH₃

HO-CH₉-CH,-O

C₂H₅-O-CO-NH

-N=N-

OCH₃

>—NH;

OCH,

HO-

-N=N--

-NH,

CH₃

OCH₃

ho—'/ ^v;—N=N

CH₃ CH₃

V-N=N

Br

CH₃-O—t

-N = N

OCH₃

5— NH,

OCH₃

NH,

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel 1 kai man die Diazoniumverbindungen der Amine der ai gemeinen Formel II

D-NH₂

mit Kupplungskomponenten
Formel III

CH₃
[ X

(Π) der allgemeinen

40

RN

R₁

Ν —R,

'/~~NH, 45 umsetzen, wobei D, R. R₁. R₂, R₃ und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln bei schwach bis stark saurer Reaktion durchgeführt.

Die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel III erfolgt durch Umsetzen von 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin oder vorzugsweise 2.6-Dichlor-4-methy1pyridin-(3)-carbonsäureamid _mit Aminen der allgemeinen Formeln IV

CH₃
CH₃-O <f ^- ■ N--N -■; -Nl-I, _(H

(XM₃
Cl Cl

NH

oder

R,

NH

in li

Es können primäre oder sekundäre Amine zur Anwendung kommen. Durch geeignete Wahl der Rcaklionsbedingungen gelingt es, die Chloralomc des !.o-Dichlor-S-cyan^-methyl-pyridins stufenweise zu substituieren, so daß man Mono- und Disubstiimionsprodukte isolieren kann. Reaktionsbedingungen, die auf den Austausch der Chloratome Einfluß haben, sind die Temperatur, die Aminkomponente. das Molverhältnis der Reaktanten und das Verdünnungs- oder Lösungsmittel.

Im ersten Reaktionsschritt erhält man wahrscheinlich vorwiegend I-Amino-B-cyan^-methyl-o-chlorpyridine. die dann mit oder ohne Zwischenisolierung zu 2,6-Diamino-3-cyan-4-methylpyridin-Derivaten mit gleichen oder verschiedenen Aminresten umgesetzt is werden können. Die Cyangruppe kann anschließend wie üblich zur Carbonamid-Gruppe umgewandeil werden.

Setzt man 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin unter vollständigem Austausch der Chloratome mit einer Mischung verschiedener Amine um, so erhält man Kupplungskomponentengemische: Bei Verwendung von zwei Aminen, erhält man beispielsweise eine Mischung von 4 Kupplungskomponenten, wählt eine Mischung aus 3 Aminen, so erhält man eine Mischung von 9 Kupplungskomponenten.

Die daraus herstellbaren Farbstoffgemische können bei geeigneter Wahl der Amine und ihrer Mischungsverhältnisse wesentlich besseres Ziehvermögen auf synthetischen Fasern haben als ein einzelner Färbstoff dieser Mischung.

Verwendet man zur Herstellung von 2.6-Diamino-S-cyan^-methylpyridin-Derivaten als Aminkomponenten Ammoniak oder leichtflüchtige Amine wie Methylamin, Äthylamin, so empfiehlt es sich. Lösungen dieser Amine oder des Ammoniaks in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln einzusetzen. Für Umsetzungstemperaturen bis ungefähr 150 C seien als inerte Lösungsmittel beispielsweise Alkohole wie Methanol, Äthanol oder /J-Methoxyäthanol genannt. Läßt man die Komponenten bei höheren Temperaturen reagieren, so eignen sich beispielsweise Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon. Glykol oder Glykoläther, wie Äthylenglykoldimethyläther.

Man kann auch die verflüssigten Amine selbst unter Druck verwenden und die Reaktionszeiten erhöhen.

Zur Bindung der bei der Umsetzung frei werdenden HCl können überschüssiges Amin sowie üblicherweise angewendete säurebindende Mittel, wie tertiäre Amine. Magnesiumoxid, Alkoholate oder Alkalien verwendet werden.

Amine der Formeln IV sind beispielsweise: Ammoniak, Allylamin, Methylamin, Äthylamin. n- oder i-Propylamin, n- oder i-Butylamin, lert.-Butylamin. Isoamylamin, n- oder i-Hexylamin. n- oder i-Octylamin, 2-Äthylbutylamin, 2-Äthylhexylamin. Cyclohcxylamin, /f-Hydroxyäthylamin. /J-Hydroxypropylamin, y-Hydroxypropylamin, (D-Hydroxyhcxylamin. ^ /i-Methoxyäthylamin, ß-Äthoxyäthylamin, /i-Butoxyäthylamin. y-(/f-Äthylhexoxy)-propylamin, //-(,-."-Hydroxyäthoxy) - äthylamin, y - Äthoxy - propylamin. y - Methoxypropylamin, y - Isopropoxypropylamin. γ - Amino - « - N - methylaminopropan, ;· - Amino- ^ π - N - dimethylaminopropan, α - Amino - β - diäthylaminoäthan. β - Amino - /ί - äthyl - «.y - propandiol. β-Amino-,'/-methylpropanol, N-Äthyl-N(/>'-hydroxy-

45 äthyl)amin. Diäthanolamin, Dimethylamin, Diäthyl-Limin. Dipropylamin, N - Methyl - N - (ß - hydroxy)-äthylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin. N-Methyl-piperazin. Pyrrolidin, Thiomorpholin-S-dioxid. /i-Aminoäthytthiomorpholin-S-dioxid. N-(y-Aminopropylj-pyrrolidon, Anilin, o-, m-, p-Toluidin. o-. m-. p-Methoxyanilin, o-, m-, p-Chloranilm. o-. m-, p-Cyananilin. 0-, m-, p-Älhoxyanilin, o-. m-, p-Äthylanilin, p- Aminobenzoesäuremethylamid, p-Amino - benzoesäure-//-methoxy-äthylamid, 1 -Amino-4-(/i-hydi"oxyäthyl) - benzol, 1 - Amino - 4 - (β - hydroxyäthoxy)-benzol. N - β - Hydroxyäthylanilin, N - Methylanilin. Benzylamin, /J-Phenyläthylamin. 1.3-Diaminopropan. 1.2 - Diaminoäthan, 1,2 - Diaminopropan. 1.6 - Diaminohexan oder 1,4-Diaminobutan.

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffe und Farbstoffgemische der allgemeinen Formel 1 a

Z) Z

N=N

R-NH

(Ia)

NHR₁

in der Y Nitro. Cyan. Chlor. Brom. Carbomeihoxy, Carboäthoxy. Methylsulfonyl, Älhylsulfonyl. Methyl oder Methoxy, Z Wasserstoff, Nitro, Chlor. Brom. Cyan, Methyl. Methoxy, Carbomethoxy, Carboäthoxy. Methylsulfonyl oderÄthylsulfonyl und Z¹ Wasserstoff. Chlor. Brom. Cyan. Methyl. Methoxy. Carbomethoxy. Carboäthoxy, Phenylazo. p-Nitrophenylazo. p-Hydroxyphenylazo. p-Methoxyphenylazo. p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo sind und R und R₂ (außer Wasserstoff) sowie X die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprechenden Farbstoffe, die als Diazokomponente ein gegebenenfalls durch Nitro. Chlor. Brom oder C\an substituiertes Benzisothiazoi haben.

Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt:

1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino-.Vchlor^-nitrobenzol. 1 -Amino-2-brom-4-nitrobenzol. 2-Amino-5 - nitro - benzonitril, 2 - Amino - 4 - chlor - benzonitril.

3 - Chlor - 4 - amino - benzonitril, 2 - Chlor - 4 - aminobenzonitril. 2 - Amino - benzonitril. 2.5 - Dichlor-

4 - amino - benzonitril. 1 - Amino - 2.4 - dicyan benzol. 1 - Amino - 2.4 - dicyan - 6 - chlorbenzol. 2 - Chlor-4-amino-5-nitro-benzonitril. 1 -Amino-Z.S-dichlor-4-nitrobenzol. 1 -Amino-2.6-dichlor-4-nitrobenzol. 1 - Amino - 2.6 - dibrom - 4 - nitrobenzol. 1 - Amino-2-brom-4-nitro-6-chlorbenzol, 1 -Amino^^-dinitrobenzol. 1 - Amino - 2,4 - dinitro - 6 - chlorbenzol. 1 - Amino - 2.4 - dinitro - 6 - brombenzol. 1 - Amino-4 - nitrobenzol - 2 - methyisulfon. 1 - Amino - 4 - nitrobenzol- 2-äthylsulfon, 4-Aminophenyl-methylsulfon, 1 -Amino^-chlorbenzol^-methylsulfon. 1 -Amino-2.6- dichlorbenzol -4 -methylsulfon. 1 -Amino-2.6-dibrom-benzol-4-methylsulfon. 4-Aminobenzoesäurcester. 1 -Amino^-nitro-bcnzol^-carbonsäurcester. 1 - Amino - 2 - brom - 4 - nitro - benzol - 6 - carbonsäureester, 1 -Amino^^-dichlor-benzol^-carbonsäureeslcr. 1 -Amino-2,4-dibrom-benzol-6-carbonsäurcesler. 4-Amino-azobenzol. 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol. 4' - Hydroxy- 2' - methyl - 4 - amino - azobenzol. 1 - Amino ^^-dinitrobenzol-o-carbonsäurcmethylestcr oder -methoxy - äthylester. 3.5-Dibrom-

409526/400

ίο

4-aminoazobenzol. 3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol. 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-melhoxy-4-aminoazobenzol. 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy - 4 - aminoazobenzol, 4' - Nitro - 2,5 - dimethoxy-4 - aminoazobenzol, 4' - Nitro - 2 - methyl - 5 - methoxy-

4 -aminoazobenzol, 4' - Chlor- 2 - methyl - 5 - methoxy-4-aminoazobenzol.

Von den besonders wertvollen heterocyclischen Diazokomponente!! seien erwähnt:
2 - Amino - 5 - nitrothiazole 2 - Amino - 4 - methyl-

5 - nitrothiazol, 2 - Amino - 5 - phenyl - thiazol -1,3.4, 3 - Phenyl - 5 - amino - thiadiazo! - 1,2,4, 3 - Melhylmercapto-5-amino-thiadiazo!-1,2,4, 3-/i-Carbomethoxyäthyl - mercapto - 5 - amino - thiadiazol - 1,2,4,

3 - Amino - 5 - nitro - 2,1 - benzisothiazol, 3 - Amino-5-nitro-7-chlor-2,l -benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1 -benzisothiazol, 3-Amino-7-nitrobenzisothiazol, 4 - Amino - 5 - brom - benzisothiazol,

4 - Amino - 5 - brom - 7 - nitrobenzisoihiazoi oder 4-Amino-5-cyan-7-nitro-benzisothiazo!.

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis grünblau und eignen sich zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolymerisaten und insbesondere synthetischen Polyamiden und Celluloseestern, wie 2'/₂- oder Triacetat. oder synthetischen linearen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat oder chemisch analog

Die wahrscheinliche Formel ist

aufgebauten Polymeren. Man erhält damit farbstarke Färbungen, die sich durch gute Echtheiten, insbesondere Thermofixier- und Lichtechtheiten auszeichnen. Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Herstellung von Kupplungskomponenten
Beispiel I

54 Teile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin werden bei 20 bis 38ⁿC in eine Mischung von 90 Teilen /i-Methoxyäthylaniiin und 70 Teilen Methanol eingetragen. Man rührt das Gemisch 3 Stunden bei 40'C und setzt dann 1000 Teile Eiswasser zu. Nach dem Ansäuern mit Salzsäure auf pH 4 bis 5 wird der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen. 50 Teile des Produktes werden mit 120 Teilen /i-Hydroxyäthylamin versetzt, dann wird das Gemisch 3 bis 4 Stunden bei 160 bis 170⁰C gerührt. Danach läßt man auf 120⁰C abkühlen, gießt das Gemisch unter Rühren auf 500 Teile Eis und 500 Teile Wasser und säuert mit Salzsäure auf pH 5 bis 6 an. Man erhält ungefähr 50 Teile eines dunkelgrünen Öls, das iangsam erstarrt. Schmelzpunkt des Rohproduktes: 108 bis lirC.

HO — CH₂ — CH₂ — HN NH- CH₂ — CH₂ — O — CH₃

Das Produkt enthält einen kleineren Anteil einer Kupplungskomponente der wahrscheinlichen Formel

CH₃ — O — CH₂ — CH₂ — HN

NH-CH₂- CH₂ — OH

Beispiel 2

Formel

187 Teile 2.6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin wer- 50 den bei 20 bis 30 C nach und nach zu einer Mischung aus 250 Raumteilen /i-Hydroxyäthylamin und 200 Raumteilen Methanol gegeben. Man rührt 4 bis 5 Stunden bei 40 C, gibt das Gemisch dann unter gutem Rühren in 3000Teile Eiswasser und säuert ₅₅ CH₃O-CH₂-CH₂-NH mil Salzsäure auf pH 6 bis 4 an. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 202Teile eines farblosen

Pulvers.

I (Xi Teile dieses Pulvers werden mit 300 Raumteilen ,.'-Mcihoxyäthylamin 12 Stunden unter Rückflußkühliing erhitzt. Dann destilliert man überschüssices AiViin ab. rührt den Rückstand in 1500Teile Eiswasser ein und stellt mit Salzsäure den pH-Wert auf 6 bis 7 ein. Der ausgefallene Niederschlag wird abnitriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhall ungefähr 100 bis 110 Teile eines bräunlichen bis farblosen Pulvers der wahrscheinlichen CH,

CN

NH-CH₂-CH₂OH

das bei 78 bis 8I⁰C schmilzt. Das Produkt kann eine kleinere Menge der Kupplungskomponente der wahrscheinlichen Formel

HO-CH,-CH,-NH

enthalten.

NH-CH₂-CH₂-OCH₃

Beispiel 3

93 Teile 2,6-DichIor-3-cyan-4-methylpyridin werden mit 220 Raumteilen /J-Hydroxyäthylamin versetzt und vorsichtig auf 165 bis 170" C erwärmt. Man rührt 2 bis

3 Stunden bei dieser Temperatur, läßt dann auf 120 C abkühlen, gibt das Gemisch zu 700Teilen Eiswasser und stellt den pH auf 7 bis 6 ein. Nach dem Absaugen des Niederschlages und Trocknen erhält man 97 Teile eines farblosen Pulvers der Formel

HO-CH,-CH,-NH

CN

NH-CH₂-CH₂-OH

(F. 156°C)

Beispiel 4

54 Teile 2,6-Dich]or-3-cyan-4-methylpyridin weiden bei 15 bis 35°C unter Kühlung nach und nach in eine Mischung aus 80 Teilen Diäthylamin und das Gemisch 4Stunden bei 35⁰C und gießt es dann in 1000 Teile Wasser. Nach dem Ansäuern mit Salzsäure auf pH 6 saugt man ab und wäscht das erhaltene Produkt mit Wasser. Nach Umkristallisieren aus Methanol erhält man 50 Teile eines farblosen

130 Raumteilen Methanol eingetragen. Man rührt 25 Pulvers der wahrscheinlichen Formel

CHc

C₂H₅

(F. 88 bis 90⁰C)

54 Teile des Produktes der Formel

Beispiel 5

CH,

werden mit 120 Raumteilen /ϊ-Hydroxyälhylamin ver- Salzsäure bis zu einem pH von 6 bis 7 zulaufen. Nach setzt und 2 bis 3 Stunden bei 165°C gerührt. Man laßt 55 dem Abkühlen auf Raumtemperatur trennt man das dann auf 110⁰C abkühlen und 1000Teile Wasser und erhaltene ölige Produkt der wahrscheinlichen Formel

C₂H₅

HO—CH,-CH,-NH N

wie üblich von der wäßrigen Phase. Das Produkt erstarrt allmählich und schmilzt bei 106 bis 108⁰C.

100 Teile des Produktes der Formel

2 717 jf

Beispiel 6

NH-CH₁-CH₇-CH,- OH

(Schmp. 118 bis 120 C)

werden mit einem Gemisch aus 120 Raumteilen 3-Methoxy-propylamin und 120 Raumteilen n-lle\ylamin versetzt. Das Gemisch wird 12 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Dann destilliert man überschüssiges Amin ab. versetzt den Rückstand mil

CH, — O — CH₂ — CH₂ — CH₂ — HN

1500Teilen Wasser und mil Salzsäure bis zu einem pH von 6 bis 7. Das ausgefallene öl wird, wie üblich, von der wäßrigen Phase getrennt. Ausbeute: ungefähr 190 bis 220 Teile eines dunklen Öls. das aus den Kupplungskomponenten der Formeln

CN

NH — CH₂ — CH, — CH, — OH

CH₃ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — HN

NH — CH, — CH, — CH, — OH

besteht.

Beispiel 7

In eine Mischung aus 108 Teilen 2.6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin und 130 Teilen N-Methylpyrrolidon läßt man bei 60 bis 100 C eine Mischung aus 50 Teilen />'-Methoxyäthylamin. 50Teilen /i-Hydroxyäthylamin und 25 Teilen n-Butylamin einfließen. Dann rührt man das Gemisch 10 Stunden unter Rückflußkühlung und destilliert danach die überschüssigen Amine ab. Der Rückstand wird mit 2000 Teilen Wasser versetzt und mit Salzsäure bis zu einem pH von 6 versetzt. Das ausgefallene öl wird abgetrennt. Ausbeute: unncfähr 100 bis 115 Teile eines Gemisches dcr Arnine der Formel

R₁-NH NH-R,

in der R₁ und R₂ die Reste

-CH₂-CH₂OH
-CH₂-CH₂-O-CH,

Beispiel 8

54 Teile 2.6-Dichlor-3-cyan-4-mcthylpyridin werden bei 35 bis 40 C unter Kühlung nach und nach zu einer Mischung aus 30 Teilen /i-Hydroxyälhylamin und 30 Teilen /n'-Methoxyäthylamin in 100 Teilen N-Melhylpyrrolidon gegeben. Man rührt 4 bis 5 Slun-

_4S den bei 40 C. setzt dann 40 Teile n-Hexylamin zu und erhitzt das Gemisch weitere 10 bis 12 Stunden unier Rückflußkühlung. Dann destilliert man überschüssiges Amin ab und versetzt den Rückstand mit 1000 Teilen Wasser. Nach dem Ansäuern mit Salzsäure auf pH 6 bis 5 erhält man ungefähr 54 Teile eines dunklen Öls. das wie üblich von der wäßrigen Phase abgetrennt wird. Das Produkt hat die Formel

CN

R₁-NH NH-R₂

in der R₁ und R₂ die Reste

oder

— CH, — CH₂ — OH
— CH₂ — CH, — O — CH₃

-CH, -CH, -CM, -CH,

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₃

heocuten und wobei R₁ und R_; gleich oder ver- bedeuten und wobei R₁ und R, gleich oder verschieden sein können. schieden sein können.

Beispiel 9

50 Teile des im Beispiel 8 beschriebenen Produktes wurden mit 130 Teiler" 90%iger Schwefelsäure versetzt und 5 bis 6 Stunden bei 80 bis 100 C gerührt. Man läßt dann erkalten, gießt unter Rühren auf 800 Teile Eis und neutralisiert mit 50%iger Natronlauge. Nach dem Extrahieren der Mischung mit Essigester und dem Abdeslillieren des Extraktionsmittels erhält man 48 Teile eines dunkler. Öls der Formel

CH₃

CONH,

R₁-NH

NH-R₂

in der R, und R₂ die im Beispiel 8 genannte Bedeuninc haben.

lung haben.

Beispiel 10

100Teile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-meihylpyridin werden mit 250Teilen 90%iger Schwefelsäure versetzt und 4 bis 8 Stunden bei 70 bis 100 C gerührt. Dann läßt man erkalten und gießt das Gemisch unter Rühren auf 1000 Teile Eis. Nach dem Abfiltrieren und Waschen

mit Wasser erhält man ungefähr 80 bis 90 Teile eines farblosen Pulvers der Formel

CONH,

das bei 178⁰C
1670 cm"¹.

schmilzt. IR-Spektrum: C=O:

_1S Herstellung von Farbstoffen

Beispiel 11

25 Teile des im Beispiel 10 beschriebenen Produktes werden mit 100 Teilen /i-Hydroxyäthylamin 4 Stunden auf 160 bis 165⁰C erhitzt. Nach dem Erkalten versetzt man das Gemisch mit 3000 Teilen Wasser und säuert mit Salzsäure auf pH 3 bis 4 an. Man kühlt dann auf 0⁰C ab und versetzt das Gemisch mit 21,2 Teilen einer Lösung von wie üblich diazotierteni 4-Amino-azobenzol und dann mit Natriumacetat-Lösung bis zum pH 1 bis 2 Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefallenen Farbstoff ab. wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält ungefähr 42 Teile eines rotbraunen Pulvers der Formel

N = N

NH —CH₂-CH₁-OH

das sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe löst und Celluloseester in roten Tönen, Polycaprolaclam- und Polyälhylenterephthalatgewebe in kräftigen rotbraunen Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.

Beispiel 12

8,3 Teile p-Aminobenzoesaure-fi-methoxyalhylester werden mit 100 Teilen Wasser und 12 Teilen 30%iger Salzsäure verrührt. Dann gibt man 100Teile Eis und 16 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung hinzu und rührt 2 Stunden bei 0 bis 5 C. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0 C nach und nach zu einer Lösung von 12,3 Teilen 2,6-Di-(/*-hydroxyäthyl)-amino-3-cyan-4-methylpyridin in 350 Teilen Wasser und 12 Raumteilen 30%iger Salzsäure. Während der Kupplung hält man den pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zutropfen von Natriumacetatlösung oder 50%iger Natronlauge bei 0 bis 2. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff der Formel

CH, — O — CH₂ — CH₂ — O — C

CH₃ CN

V- NH — CH, — CH, — OH
NH — CH, — CH, — OH

abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit orangegelber Farbe löst und Polycaprolactam- sowie Polyäthylenlcrephthalatgewebe in gelben Tönen färbt. Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man unter Verwendung der Diazo- und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle weitere in ihren Eigenschaften ähnliche Farbstoffe:

409 526/400

Diazokomponente

OCH₃

O
I

desgl.

>~NH,

Kupplungskomr

HOCHXH₂HN

C₄H₁₁In)HN

CHj

CHjOCH₂CH₂HN

CHj

j

CH,OCH_:('H;11N

CHj

HOCH,CH_;HN

Kinenle

Farbton der Färbung auf

Polycapro-
lactam

Ρ,·ί\-

Bei

UVO-Ch₂CH₂CH₂-NHC-

Y^v''

aUnlc
terc-

spiel
Nr.

CHj

desgl.

Acetat

phlha!

O

>—NH,

CN

Ii /—>..
C₂H₅OC-^ }

O₂N-K^ X NH₂

OjN-^;' V-NH₂

S --/

desgl.

gelb

·=■(

^NH₂

NH-CH₂CH₂OH

gelb

13

O
j]

Vl

NO,

desgl.

gelb

CH₁₃In)OC-YY

-NH,

gilb

O
Ν

gelb

14

C₈HpIn)OC ~^~y

desgl.

gelb

O ,
Ν /

<(2)-NH₂

gdh

15

C₀H₁₃(H)OC YY)

desgl.

gelb

scharlach

-NH₂

rot

schar":

16

O
Ij

desgl.

rot

CHj-O-CH₂CH₂CHj-NHC-

-NH₂

gelb

O

Br

desgl.

gelh

17

/"X-OC-^J)

goldgelb

O
Il

J-O-CH.,

desgl.

goldgc

18

C₂H₅O-C-^Y

goldgelb

goldgi

19

goldgelb

gelb

COOCH₂-CH

CH,

gelb

20

O₂N-<( Y-NH₂

1

gelb

scharlach

\—/

rot

schall

21

\

\ΖΥ^Ν"²

rot

CN

NH-C₄H₁₁(H)

gelb

22

CN

scharlach

rot

schar

23

NHCH₂CH₂OCH,

gelb

rot

CONH₂

rot

NHCH₂CH₂OCH,

TOt

24

rot

CONH,

rot

NHCHjCH₂OCH,

rot

25

lg auf

PoIyiiliiylen-

terephlhalai

ildgelb

»Idgelb

iarlach-

irlach-

Beispiel 26

Formel

CN CH₃ CN

In -ine Mischung aus 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure"(mit einem Gehalt von 13,1% Distickstofftrioxid) und 35 Teilen konzentrierter Schwefelsäure ragt man bei 0 bis 5° C unter Rühren 12,1 Teile %Amino-3-brom-5-nitrobenzonitril ein. Man rührt 4 Stunden bei 0 bis 5° C und gibt das Diazcniumsalz-

misch jjaun _nach und nach zu einer auf OC abgekühlten Lösung von 12,3 Teilen der im Beispiel 5 beschriebenen Kupplungskomponente in 300 Teilen Wasser und 12 Raumteilen 30%iger Salzsäure. Durch Zugabe von Natronlauge oder Natriumacetat hält man dem pH-Wert des Kupplungsgemisches bei 0 bis 1 5 Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes Pulver der O, N

N=N

NH

.C₂H₅

C₂H₅

CH,- CH₂- OH

10 das sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe löst und Polyäthylenterephthalat- und Polycaprolactam-Gewebe in rubinroten Tönen färbt.

Verwendet man äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten und verfährt nach den Angaben des vorstehenden Beispiels, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften.


	Bei
charlach-	spiel
Ot	Nr.

Dia7okomponente

Cl-

32

33

O,N

CN

-/ V NH,

O,N

desgl.

CN

O₂N-if Y-NH₂

Kupplungskomponente

CHj CN

N NH-R₁

R₁ = C₂H₅OH: R,. R₃ = C₂H₅

desfil.

R₁ = CH₂CH₂OCH,

R₂ = CH₃

R, = CH₂CH₂OH

desgl.

R, = CH₂CH₂OCH₃

R, = C₂H₅

R, = CH₂CH₁OH

R, = CH₂CH₂OH R₂. R, = C₂H₅

R, = CH₂CH₂OH

R, = CHXH₂CH₂OCH₃

R., - H

N = -CN

R, CH₂CH₂CH₂OCH.,

R₂ -r. CH₂CH₂OH

R, H Farbion der Färbung auf

Acetat

gelb

rubinrot

Polycaprolaclam

Polyälhylenterephthalat

celb

gelb

rubin

blau

gelb

blau

rot

21

Fortsetzung 11

spiel Nr.

	desgl.	CN	r "~	Kupplungskomponente
Diazokomponente		Ο,Ν^^— NH,
CN /		Br		CH₂CH₂CH₂OCH₃
O₂N-f;!—NH,	desgl.		R₁ =	CH₂CH₂OH H
Br		R₂ = R₃ =	CH₂CH₂OH
	R₁ =	C„H,j(n)
dcscl.	R₂ =	H
	R₃ =	C„H,₃(n)
	R, =	CH₂CH₂OH
	R₂ =	H
desgl.	R.. =	CH₂CH₂OH
	R₁ =	—^~'V-CH,
	R₂ =	H
	R₃ =	CH, CN
desgl.		C )—NHR, Vn
		NH-R,
	-(^y-CH₃.
*,.R, =	-CH₂CH₂OH
	-CH₂CH₂OH.
R₁-R- -	<^J>-OCH,
	CH, CN V
	ζ >-NHR, >N
	NH-R,
	-CH₂CH₂CH₂OCH,.
R,.R, =

dcscl.

O,N-

NO₂

>—NH₂ Br

desgl.

S(KCII, I

Ο,Ν

C₄H₁₁(H)NHSO,

NII.

NO,

Ml.

R₁. R₂ = -< "\— CH₂CH,OH. CH₂CH₂OH

CH, i R₁. R, = -CHXH-C)H.

-CHXHXIi₂OCH,

R₁, R₂ = -CH₂CH₂OCH,. -CH₂-CH₂-OH

Ki-K₂ ^ CiI₂CH₂CH₂OCH.,. ΠΙ, (ΊΙ, OH

K₁. R₂ CU,CH,OH

Farblun der Hirbung auf

Λΐ-Tlal

rubin

Polycapriilaclam

blaust ichigrot

blaustichigroi

blaustichigrot

rubinrot

rubinrot !rubinrot

rubinrot

ubin

CIt

rot

sih.irl.i. h

l'<:l\.iih\knlerephilKii.il

blaustichiiirm

blaustichiL'n

rubinr

rubinrot

ru hin

phthalat

licliiuroi

ichiiirol

ichigroi

Beispiel
Nr.

47

23

Diazokomponente

Fortsetzung

Kupplungskomponente

4X

4')

O₂N V)-NH, COOC₁H₇	R₁. R₂	CH₂CH₂OCH, CH; CH₂OH
Br / O₁N-A-NH,		dcsgl.
COOCHj CH₂CH₂OCH.,
I N ο--Λ=ο		dcsgl.
\Τ/"^ΝΗί
I NO₂ COOCH₂CH₂OH	ί	CH, CN

50

O, N-

51

54

Br

Cl

/"V-NH₂

Br

^-NH,

o₂n-< _; Vi

-Br

O,N-<( V NH₂ ^XBr Cl

^s>-NHR₂

'V N

NH-R,

R₁ = CHXH₂CII₁OCH., R, = H

R₁. R₂ = - CHXH₂OH.

-CHXH₂CH₂OCH.,

descl.

CHXH₂OH. CH₂CH₂CHrOCH,

des ill

ο,ν-/

5ft

57

5S

Cl

NH, ^ λ

■\ - N desgl.

dcsgl.

descl.

desgl.

R₁. R, -- C,.H,,(nl.

CH₂CH₂OCH,

R₁. R₂ = C₁₁H,,in».

CH₂ CH₂OH 24

l-'arbton der l-'iirpuiig alii

l'oix.illulcn-

ΛιχΙ;ιΐ

rot

scharlachrot

rot

scharlachrot

rot

Scharlach

idiarlach

tbraun

Scharlach

rothraun

M braun

I rotbraun

rotbraun

blau violett
blauviolctt

blaiiviolctt

■•ibraun

Waiiviolell blauviolctt

blauviolctt

409 526/400

Beispiel
Nr.

25

Diazokomponente

O,N-

Br

.- NH,

N
O

O	O₂N-'	Ml,	Br
		CN
	NH

O₂U--

VN	CH,	C	N	O	OH
- NH₂			N
Br	NH	CH₂	C
CN

O, N-

NH,

ο, ν -·

tiessil.

desgl.

desgl.

desgl.

NH,	Br	CH, \	desgl.	N
S N '		s	CN	-CH₂-C
CN		NH
NH₂

CH,

OH

N N CH,

Fortsetzung

Kupplungskomponente

V\U VS

MIR-NH R₁

R₁,R, - CH,CH,ÜCH,.

CH₂CIU(X 1I_:CH,()II j

R₁. R, C^-H, - CH-CH,

R₁. R, :: CW₂ C HCH,, dl·. -CH,--OH 26

Farbton der Färbung auf

Λ co Ui ι

ruhin

;.· N
NH CH₂ CH₂-OH

CH, CN

/_v ~> NH CH₂CH₂N j NH -CH₂ CH; OH

CH, CN

^-NH-CH,-CH,- OH NH-CH₂CH₂O-CHXH₂CH₂Ch, Pohcapro-Iaet am

violett i violett

rotbraun

ruhin

rot

blau

Polyiitlv·, tcrepiit'ti

violett

rot bra ti·

rot

rubin

blau

hlaustiehigrot

rubin

blau:

blaustichigrol

blau

Beispiel 70 11,5 Teile der Verbindung der Formel

COOCH, NH,

COOC₂H₅

werden mtl 13 Raumteilen 30%iger Salzsäure und 200 Teilen Wasser verrührt. Man kühlt das Gemisch dann auf 0 bis 5 C ab, tropft 16Raumteile 23°oige Natriumnitritlösung zu und rührt 2 Stunden bei 0 C. Nach Zusatz von 1 Teil Amidosulfonsäure läßt man dann das Diazoniumsalzgemisch nach und nach zu einer auf OC abgekühlten Lösung von 13.5 Teilen des im Beispiel 7 beschriebenen Kupplungskomponentengemisches in 300 Teilen Wasser und 12Raumteilcn 30%iger Salzsäure zufließen. Dann setzt man 10- bis 50%ige Natronlauge bis zum pH von 1.5 zu. Nach beendeter Kupplung wird das ausgefallene Farbstoffgemisch der Formel

COOCH, CH, CN

— N = N -^ >— NH-R,

\ NH-R₁

COOC₂H₅

in der R₁ und R₂ die bei Beispiel 7 angegebene Bcdeu-Ui η si haben, isoliert. Es löst sich in Dimethylformamid

orangefarben und färbt Polyäthvlentercphlhalaigewebe in kräftigen goldgelben Tönen.

Beispiel 71

> 13.1 Teile 2.4-Dinilro-6-broinanilin werden bei 0 C nach und nach in eine Mischung von 63 Teilen 85%iget Schwefelsäure und 16 Teilen Nilrosylschwefelsäurc (mit einem Gehalt von 13.1% Distickstofftrioxid) eingetragen. Nach 4- bis 5stündigem Rühren bei

ίο 0 C gibl man das Diazoniumsalzgemisch nach und nach in eine auf 0 C abgekühlte Lösung von 13.5 Teilen des im Beispiel 7 beschriebenen Kupplungskomponentengemisches und 1 Teil Amidosulfonsäure in 300 Teilen Wasser und 12 Raumteilen 30%iger SaIzsäure. Man rührt 10 Minuten und gibt dann Natriumacetat und Eis so zu. daß der pH-Wert des Kupplungsgemisches auf 1 steigt und die Temperatur 3 C nicht überschreitet. Nach beendeter Kupplung wird das ausgefallene Farbstoffgcmisch abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkclrotcs Pulver, das der Formel

O₂N--

NO, CH₁ CN

V-N-N V' '■; NH-R₂

Br

NH-R,

entspricht, in der R und R₁ die bei Beispiel 7 angegebenen Bedeutungen haben. Das Farbstoffgemisch löst sich in Dimethylformamid mit rotvioletlcr Farbe und färbt Polyälhylenterephlhalatgewcbe in roten Tönen.

Weitere Farbstoffe erhält man auf analoge Wei-.e mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Dia/.o- und Kupplungskomponenten.

Diazokomponente

CU, <

CH₃O —:-;■

O, N -<

O, N

NO;

>-- NH,
NO,

NO,
V- NH,
NO,

Br
> -NH,

NO,
OCH,

■>-- NH,

Kuppliin^kompoiienie

Beispiel 7

desiil

desd

dcsgl

Ktrblon der 1 arbunij aiii

Oljoapro- '■ Pohjlhvien-Ι.κΊ.ιηι : tcrcphth;ilat

rar:i:c ι crap.LC

blau- j bkiu-

dcscl.

siichmroi

I «charlach

stichiuroi

stharlach

Fortsetzune

30

Beispiel

Nr.

Diazokomponente

(XN —;

O,N-

O, N

Cl

>- NH₂

Br

V-NH₂

COOCH₂CH₂OCH; NH,

Cl
COOC₁H₇

\
Cl

COOCH,

Br-< >-■ NH₂

Br
CN

O,N —< \— NH-,

Cl
NO,

O, N ■—

O, N --

O,N

Cl
NO₂

>- NH,

\ CN

<f' V- NH,

S >

O, N

O,N —·

Ο,Ν

Br

^V- NH₂

CN
> NH,

Br

CN

Kupplungskomponente

Beispiel 7

devi.

desgl.

des el.

desgl.

dcscl

!■"arblon der Kärbune auf

Acetat

Polycaprol;u:tam

Scharlach

rot

orange

cirange

l'olxiilli; lercplitl¹

scharlai

orange

blaustichigrol

rot

Waustichigrot

rot

violett

rot

blau-

sticliii;!

blauslichic

rot

violett

rot

Scharlach- scliarl rot rot

ing auf i

Pol>äihw_L.„. i ^B^^l J lerephihalai I

Scharlach

orange

blauslichigr

3lauiiichiui'ii

ioleti

90

92

94

95

96

97

98

99

HK)

31

Diazokomponenle

SOXH₃ Ο,Ν—/ V-NH,

SOX₂H₅

O₂N

	■	COOCH₃
O₂N-^		"y— NH,
	COOC₃H- / /
O₂N-^	^■)— NH, *S=/*
	COOCH₂CH₁OCH, /
O₂N —i	^-NH₂
^V Br
Br /

O₂N

>- NH₂

Br Cl

O₂N-

NC-

Cl Cl

J-NH₂

Br NO₂

V— NH,

Cl

.luirhirli-

101

O₂N-<(

O.N -<

Cl <

SO₂CH₃
/

JV NH₂

V
Br

SO₂CH₃

^Γ '":--- NH₂

Cl

NO,

'' NH,

Fortsetzung

Kupplungskompontnte

Beispiel 7

desgl.

desel.

desgl.

clesül.

32

Farbion de; Färbung auf

AceUl

Pohcaprolacuim

Polyäl terepr

rot

rotbraun

rotbraun rotl

rotbraun

rot

Beispiel Nr.

102

103

K)5

tab

•07

KIS

IK)

112

113

33

Diazukomponcntc

Cl

O₁N —4' ;>-NH,

Cl"

Cl

CH₃ — SO, —<f ;>— NH,

α —f

ei -<<

CN

';>- NH, CK₃

>— NH,

NH, O₂N J

Cl-

Cl

NO,

CHjOCH₂CH₂NHSO₂ -f ;>-Νίί, O

C₂H₅OCH₂CH₂OC^ >-NH,

NO,

O -= C I OC₂H₅

O₂N^ COOC₂H₅

C₂H₅OOC NH,

N-N n' > X >- NH,

2 062

717 4*

O, N

NH,

H₃C

O₂N < y Μ,.

34

Fortsetzung

Kupplungskompuncnte

Beispiel

desiil.

desai.

de^gl.

desgl.

desul.

desgl.

d«sgl.

despl.

desgl.

Harblon der Färbung auf

Aectul

Polycaprolaclani

! goldgelb

orange

goldgelb

goldgelb I goldgelb

rotstichigblau

goldgelb

roiviolelt

dcsul.

Scharlach

scharlachrot

orange

rot

goldgelb

rotviolelt

violett violett violett

Polyethylenterephthalat

gold;.'..

gokhci!

rotsiich.. blau

golducih

scharhich

Scharlach rot

orange

rot

goldgelb

rotviolclt

35

Fortsetzung

yäthyleniphihaiai

)!dgelb

>ldgelb

«gelb

tslichigau

Idgclb

larlach

iarlach-

jgelb

ioletl

Beispiel

Nr.

115

116 I

Diazokomponente

!I

CH₃OC-CH₁CH,-S T-N

N >-NH,

O₂N

H —N N

117

NH,

0,N

Br

ί—Nl

Br CH₃

O,N —ζ J— NH₂ Cl

13)

50,C₂H₄CO₂CH₃

122

123

124

125

126

127

O₂N

CH₃-S-^N

N >-NH₂ ^S⁷

N \

S NH, NH,

O₂N

SO₂CH₃ NH₂ CN

Ο,Ν -Υ~\- NH,

" ^V"V

Br

CN

O,N

Kupplungskomponente

Beispiel 7

desgl.

Beispiel 8

desgl.

desgl

36

Farbton der Färbung auf

Aceuü

orange

Polyeanrolactam

orange

rot

Pcilyälhylenlerephlhalat

orange

rot

blauviojell

orange

blauviolctl

orange

rotbraun

rot

orangerot

orange

rotbraun

rot

orangerot

orange

blauviolett

ro ι

hlausiichigrot

ro ι

blauviolell

rot

blaustichigrol

rot

37

Fortsetzung

Bespiel

Nr.

128

Diazokomponente

124

130

O_:N —<f ',— NH₂

Br

./,—' O,N -^ ,- NH,

s ;.

Br

CHj-SO; < V NH,

Br

Cl

CH,-SO,-/ VNH,

	N	—■	C	I	NH,
		N	N
		H		NH
				NH
		—
CH,

Cl .<( V- NH, CH,CH,OH

K ',<"■ NH,

CIU¹H₂OII

ο ■■■--< ---ο

NH, -N--^' 'v-NH,

O H

Kupplunuskomponenlc

lurblon de' Färbur.g ;ιιιΓ Acetal

dcsiil.

desgl.

desnl.

Beispiel 7 dcsjil.

desgl.

desel.

I'oljcapni- | Poh.iiln iereplilh

rol

viülell

gelb

gelb gelb gelb

cclh

g.-lb

geil·

viol.;

i>elh i;elb

iiclb

gelb gelb gelb

gelb

Cl- <f

μ auf

Polvalh\lentereplilhalal

violet I

clb

Ib

39

Beispiel

Nr.

141

142

143

144

145

146

147

148

149

Diazokomponente

COOCpH,

j C O OC; H,

COOCH,

f Il

COOCH,

Ο,Ν

-—η- NH,

! N

V \ .-N

H O

CH,OCH,CH₂CH₂ - N >=\ O

.--NH,

Br

Ο,Ν -■<?·■

Ο,Ν

NH,

	Λ -Ν	NH,
	CN	CN
O;N	-{* V NH;	-■< '"■;—NH₂
	Br	SO,CH,
Ο,Ν

Ο,Ν

Forlsclzung

KuppliingskonipoiK'nU'

Bci-ipicl S

ilcsal.

ilesgl.

desgl.

CH₁ CONII,

■^ V-NHR,

NH-R₁

janaiog zu Beispiel S)

R₁-R₂ = CH₂CH₂OH

— CH,CH,CH,OCH,

dcscl.

des i:l.

■ lcscl.

ili'scl.

liiihlon tier läihun Λ λ· ta ι

Wan

.•ioletl

Pohuiprolailain

nelb

cd b

blau

\iolctt

blaustiehiiirol

nibin

Beispiel Nr.

150

IJl

152

153

154

155

156

157

158 159

IW)

161 162

41

Diazokomponente Br

jN-V" >- NH₂ Br

O₂N

NO₂ >- NH₂ Br

O₂N -f V- NH₂

NO₂ O,N —f Y- NH,

O,N

Cl

>- NH₂ COOC₄H,

O,N -~i V NH₃

	COOC₄H₁
O₂N-	/^V NH₂
	Br
	Cl /
O₂N-	O-ⁿ«.
	Cl
O₂N —	ζ VNH₂
	S

CH₁OC-CHXH₂-S —^-N

Il N

N-N

's

CN

Cl

NH₂

Fortsetzung

Cl

Kupplungskomponente

CH., CONH,

NUR,

• N

NH R,

(an;iloj> /u Beispiel 8|

R₁. R₂ ■-■_- CH₃CH₂OH

CH₂CH₂CH₂OCH, C„H,,lnl

desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

42

larbton der l-arhung auf

Acetat

violett

blauviolell

scharlachrot

orange orange

Polycaprolaclam

rubin

Polvathy! lercphlh;

rubin

violett violett

blaustichigrot

rot

blaustichigrot

rubin

blauviolett

rot

scharlachrot

orangeroi Scharlach

bhiusiichig

rot

blaust i chi

rubin

rubii

blau

rot

scha rol

sch

43

717

Fortsetzung

44

, . , , Beispiel

lyallnlen- _N|.

-cphthulat

."higrol

uhigrol

ivioleu

rlach-

gerol
lach

163

164

165

166

167

168

169a

169b

170

171

Diazokomponente

COOCH₃

COOCH₁

NO₂

N = C

Br

Il C₂H₅OC

Br Cl

Br

CH₃-SO₂-

O₂N

Br

CN

SO₂CH,

NO,

CN

SO₂CH₃

O₂N

O₂N Kuppliingsk .iniponeiile

CH., C^-C)NU,

■ NHR,

> N

NH R,

(analog zu Beispiel Si

= — CHXHjOH

— CH₂CHXH₂OCH₃

-■- C_1-H₁₃(Ii)

desgl.

R_1-R₂ = —<ζ V-CHXH₂OH
- CHXHXH₂OCH,

R„R, = -CH₂CHCH,

OH
— CHXH₂OH

CH, CONH₂
NHR,

R₁-R₂ = -\^J-

"CH₂CH₂CH₂OCH₃

dcsRl.

-N
NH-R₁

Farbton der l-'ärbung auf

Acetal

blaustichigrot

rot

orange

Polycaprolaclam

blaustichigrol

rot

rubin

violett

rotstichigblau

violett

blauviolett

Polyülhvlentercphthalat

blaustichigrol

blauslichigrot

orange

rot

rubin

violett

rotstichig blau

violett

blauviolett

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Dia	^okomponenle	CN	\	R₁. R; =	Kupplungskomponente	Färb Acetal
	O₂N	NH₂	desgl.
172		χ X y	-/" V-NH₂ ^ss	R₁. R₂ =	^: "Φ
					-CH₂CHjCHjOH
173		J csgl.	desgl.		= — CH₂CHCH₂CH₂Ch₂CH,
					CH₂ — CH, -CH₂CH₂OH
			R₁-R₂
174	O₂N-		R₁-R₂	desgl.
175			= -CH₂CH₂OH
176	OjN-		= -C₁₁H₁₃In) -CH₂CHjOCH₃
		HOCH	CH₃ CONHj
177
		CH₂CH₂-OH

Farbton der Färbiinc j

Polycaprohetam

blau

violett

blau

Pohalli\leiiicreplnhalal

violett

Beispiel

Diazokomponente	Kupplungskomponente	Färbt ι Polyacryl nitril	η der Härbun PoIy- caprolact.	g auf Polyälhy tcrcplitli.
NO;	CH₃ X;
Ο,Ν-^ζ >- NH₂	>N ^-'		rubin	rubin
Br	NH-CH₂CH₂OH
	X₁ = H.
	X₂ = CN
	und
	X₁ = CN.
	X₂ = H
CN	CH₃ X₂
O₂N-/ 'S— NHj	^X~C V-N^O		violett	violett
i Br	Nk-CH₂CH₂OH
	X, = H.
	X₂ = CONHj
	und
	X₁ = CONH₂.
	X, - H

-ing auf

Polyäthylen-

blau

bla.i

blau

ng auf l'iil) aih \ lontcrcplti i-.alal

ruhin

violett

Beispiel

Nr.

180

182

183

47

Diazokomponente

O,N-

CN

NH,

Br

desgl.

SOXH,

O,N

_y v.

NH,

Fortsetzung
Kupplungskomponente

CH₃ CN

(VNHR₁ NH-R₂

— CH,CH,CH,OH

CN
>—NH- R,

>N
NH-R,

R₁. R, =-- -CH₂CH₂-N⁷ -CH₂CH₃

_/CH₃

CH,

QH,

R₁. R, = H: - CH₂CH₂N

CH,

CH₃ CONH,

\_j f

i( V-NH-R₂ NH- R,

C₂H₅

R₁. R, = -(H,CH₂N

scharlachrot

C₂H₅ CH₂CH₂CH₂OCH₃

SO₂CH, CH₃ CN

184 0?N—<" '')— NH, ! :,_x V-NH-R₂ Scharlach- scharlach-

Vn * rot

H-N-R,

R₁. R, =- CH₂CH₂NH, CH₂CH₂CH₂OCIl,

8 Stunden bei 60 bis 90 C. läßt dann erkalten und gießt die Lösung unter Rühren auf ein Gemisch aus 20Teile des Farbstoffgemisches der Formel (Bei- 300Teilen Eis und 250Teilen Eiswasser. Das ausspiei 57) gefallene Farbsloffgemisch wird abfiltriert, mit Wasser

55 neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 15 bis 18 Teile eines schwarzen Pulvers der Formel

Farbton der Färbung auf

Polyacrylnitril

rot

PoIycaprolact.

Polyäihylenterephthalai

rubin

rot

rubin

rot

Beispiel

NO,

CH, CN

--N—Ν--Λ V--NH---R, (,o

NH R₁ in der R₁ und R, die Reste— CH, CH, O CII, ^

NO,

CH., CONH, !--4 '>—NII--R, NH-R,

und —C₁₁H₁₃(Ii) bedeuten, werden bei 40 bis 60 ( Das Pulver löst sich in Dimethylformamid mit

unter Rühren nach und nach zu 100Teilen S5- bis blauer Farbe und färbt PolycaproUictam- und Poh-Schwefelsäure gegeben. Man rührt -^s hi>, älhylenlcrcphlhaiatgcwcbe in blauen Tönen.

Beispiel 186

100 Teile Polyethylenterephthalat werden in einem Färbebad, das aus 3000 Teilen Wasser, 9 Teilen feinverteiitem o-Phenylphenol und 0,3 Teilen des Färbsloffes aus Beispiel 104 lesteht, 90Minuten bei einer Temperatur von 100" C behandelt. Das gelbgefärbte Oewebe wird dann mit Wasser gewaschen und anschließend in einem Bad, das aus 3000 Teilen Wasser, 3 Teilen Natriumdithionit und 3 Teilen 32%iger Natronlauge besteht, 15 Minuten reduktiv gereinigt, erneut mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Beispiel 187 '⁵

100 Teile eines Gewebes aus Cellulose 2¹,,-Acetat färbt man 60 Minuten bei 80 C in einem Bad aus 30ÖÜ Teilen Wasser, 1 Teil des Farbstoffgemisches aus Beispiel 113 und 3 Teilen des Umsetzungsprodukles von einem Mol Ricinusöl mit 40 Mol Äthylenoxid. Man erhält eine rotviolette Färbung.

Beispiel 188

100 Teile Polyesterfasern werden wie üblich mit 1 Teil des im Beispiel 150 genannten Farbstoffes 1 Stunde bei 130 bis 135 C in einem Druckgefäß gefärbt. Das Material wird anschließend in einem Bad. das aus 3000 Teilen Wasser, 5 Teilen Natriumdithionit und 5 Teilen 25%iger Natronlauge besteht, 15 Minuten bei 80 bis 85°C reduktiv gereinigt und dann mit Wasser gewaschen. Man erhält kräftig rotbraungefärbte Polyesterfasern. Die Färbung zeichnet sich durch ausgezeichnete Lichtechtheit und gute Naßechtheiten aus.

30

35

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

CH₃

NH,

' Vn=N-/ V-nh,

CH₃

Beispiel 189

100 Teile Polyamidgewebe werden 90 Minuten bei 95 bis 100'- C in einem Bad gefärbt, das in 2000 Teilen Wasser 1 Teil des nach Beispiel 12 hergestellten Farbstoffes in feinverteilter Form und 2 Teile sulfiertem Spermölalkohol enthält. Die erhaltene goldgelbe Färbung zeichnet sich durch gute Licht- und Naßechtheiten aus.

Beispiel 190

20Teite p-Aminoazobenzol werden mehrere Stunden mit 120Teilen Wasser und 0,2Teilen de.-, LmsetzungsProduktes von Oleylamin mit ungefähr 12 Mol Äthylenoxid bei Raumtemperatur verrührt. Nach Zugabe von 40Raumteilen 10n-Salzsäure füllt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 800Raumteikn auf, setzt dann bei 15°C 30Raumteile einer 23%igen Natriumnitrit-Lösung zu und rührt 2 Stunden bei gleicher Temperatur, überschüssige salpetrige Säure wird danach wie üblich zerstört.

In das so erhaltene Diazoniumsalzgemisch i ißt man bei 10'C die Lösung von 25Teilen 2.6-Di- (1 - hydroxyälhylamino - 3 - cyan - 4 - methylpyridn in 500Teilen" Wasser und 25Raumteilen 10 η-Salz-,; ure einfließen. Zum Kupplungsgemisch gibt man ο;.ηη allmählich 200Teile einer 55%igen Nalriumaceint-Lösung hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewasci.-.-n und bei SO'C getrocknet. Man erhält ein rotes Pul· r. das sich in Dimethylformamid mit gelbstichige ,r Farbe löst. Auf Fasern aus Poly-terephthalsäure-ji: kulester oder aus Polycaprolactam erhält man fair>starke Scharlachtöne mit vorzüglichen Echtheiten.

Verwendet man äquivalente Mengen der in <.:-: folgenden Tabelle aufgerührten Diazo- und Kupplungskomponenten und verfahrt nach den Angabe; des vorstehenden Beispiels, so werden Farbstoffe ηι,ι ähnlichen Echtheitseigenschaften erhalten.

Kupplungskomponente

CH,

CN

CH,

-N=-N-

NH₂

HO-CH₂-CH₂-NH desgl.

desgl.

Kk

CH₃

Cl-

J = N-(T

NH₂

desgl.

CH,

Farbton der Ausfiirbung auf

Polyester Pohamiil

Scharlach

seharlaeh

rot

Scharlach

nuten bei ■

WO Teilen ] Jy

iten Färb- ; Nr.

sulfiertem ~"~ *elbe Färißechthei-

196

rere Standes Umihrl2Mol irt. Nach mill man ^|97a lOORaumleile einer irt 2 Stuiisalpetrige

197b

lisch läßt :n 2,6-Dipyridin in -Salzsäure nan dann iumacetat-. wird des gewaschen les Pulver, tichigrolei Isäure-gly- _]99 man färb heiten. ler in dei nd Kuppl Angaber! bstoffe mil

Ii der Aiisung auf

PoK amid

198

Scharlach

scharlach

201

202

203

204

205

51

Diazokomponente

Forlsel/una

52

o,f·

-NH_:

Kupplun^komponcnie

CH,

CN

-' N HO CH, CH,-NH NH CH. CH- OH

Farbton der Au^- fiirbung auf

j Polster j Polyamid

jhordo

CH.,

O,N-<

-—NH, ; \io!etl

OCH, CH₃ ^-_N:=N-^ ;..-NH_;

OCH, OCH,

V-N=N-/ ;—NH,

OCH;

OC,H_S

V-M=N--/" ^%;—NH_:

violett

desj).

j ro,

cn,

i XN

HO-CH,-CH,-:^H NH CH,-CH, OH

desul.

j vir'.etl

! violcll

' korinlh

korintli

-N- N-/

CH, CH,

/ V-N = N-/"^V-N

CH₃ CH.,

CH₃

Cl-/""^-N-N-/ VNH, j CH₃

_N=N--/ VnH,

CH,

CH.,

/~ '% N-N-'" -NH; i OCH, /'■ \
NH

CN

NH R,

R, I CH₂ClUOCH;, R, I CHXH₂OlI

i -,charlach

desgl.

desül.

desgl.

scharlach

! scharlach

,charlach

charlach

scharlach

CH,

R,

CN

=-" NH R,

rol ι ro I

R₁. R₂

CU₂ CH; OCH, CH, CH, OH

dcsül.

Fortsetzung

Diazokomponente

CH₃ Kupplungskomponente

CH,

OCH₃

CH,

Ci-<:'

V-N =

OCH, OCH₃

- NH, CN

R₁. R, -

CH,- CH, OCH₃
CH, CH,--OH

Farbton der Ausfärhung auf

l'oivestcr j l'tiK.inii

Beispiel Nr

desgl.

OCH,

CH.,

N ■■■

CHy CO

	\- -	N^	CH₃	NH
			N--V ;	OCH,
	isp	iel
Be		208

desgl.

desnl.

rol

bordo

rot

Ein Gemisch, das aus der Lösung von 23 Teilen 4' - Hydroxy - 2' - methyl - 4 - aminoazobenzol in Rauinteilen einer l%igen Natronlauge und Raumteilen einer 23%igen Natriumnitrit-Lösung besteht, läßt man innerhalb einer Stunde bei 0 bis C in die Mischung von 40 Raumteilen 1On-SaIzüäure, 400 Teilen Eis. 6 Raumteilen 23"<>iger Natriumnitrit-Lösung und 4 Teilen des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit etwa 12MoI Älhylenoxid einfließen. Man rührt das Ganze noch 2 Stunden bei 0 bis C unti zerstört dann den Überschuß an salpetriger Säure auf übliche Weise.

In das erhaltene Gemisch gibt man bei 0 bis 5 C die Lösung von 32 Teilen 2,6-Di-/i-methoxyäth-I· amino-3-cyan-4-methylpyridin in 400Teilen Was-.t und 12 Raumteilen lOn-Salzsäure. Dann läßt m. n langsam 300 Raumteile einer gesättigten Natriumacetat-Lösung einfließen. Nach beendeter Kupplu. s wird der Farbstoff durch Absaugen isoliert, nut Wasser gewaschen und bei 80" C getrocknet. Das vj erhaltene rote Pulver löst sich in 80%igem Aceton mit gelbstichigroter Farbe. Auf textilem Matern] aus Polyester oder Polyamid werden damit Scharlachtöne von hohem Echtheitsniveau erhalten.

Verwendet man statt der vorgenannten Komponenten die in den folgenden Beispielen angegebenen Verbindungen, so werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.

a/oben nut 3Γ lind 2 5 schüssi Zusatz

Zui Losun. 3-cyan f. ach gcmisc Färbst Wasch

Beispiel

Diazokomponente

CH,

ho ■;·'

NH,

desgl.

desnl

kupplungskomponente

CH,

CN

N '
R₁ NH NH R,

R₁. R; lCH;l, O CH₁

R₁. R Cjll.,1111

R,. R; CIl; CH; Oil

CH; ill, O CU,
R.R CIl. CIl. OCH,

l'arbton der	haibungen aiii	Eil
Polyester	Polyamid	4-me
		33Te
		drox'
Scharlach	scharlach	Da
		von
		SaI zs
		Natr
		auf 3
Scharlach	scharlach	mit
		verei
sctiailacli	schall.ich	Natr
		Este

der Aiising auf

l'nhamid

bord o

hoxyüth) ί-

.·η Wasser

läßt ma.i

Natrium-

Kuppluiij

iliert. mil

et. Das so

m Aceton

Material

Scharlach-

' Koinpogcgebcnen
ähnlichen

Fortsetzung

Beispiel

Nr.

21?

214

215

Diazokomponente

Hl,

'. / ■ ■

HO ■? % NN ζ ■■;..■ Nil, R₁. R,

desgl. R₁. R;

desgl. R₁. R₂ ---

desgl. R₁. R,

Beispiel 216

Die Lösung von 35,5 Teilen 3,5-Dibrom-4-aminoa/obenzol in 600 Raumfeilen Eisessig wird bei 15 C mit 32 Teilen Nitrosylschwefelsäure (40%) versetzt und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt, überschüssige Nitrosylschwefelsäure wird dann durch /r.satz von Harnstoff auf übliche Weise zerstört.

Zur Diazolösung setzl man bei 15 bis 20 C die Lösung von 25 Teilen 2,6-Di-(tf-hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 250 Teilen Eisessig zu. Nach beendeter Kupplung wird dem Reaktionsgemisch allmählich so viel Wasser zugesetzt, daß der Farbstoff auskristallisiert. Nach dem Absaugen und Waschen mit Wasser erhält man ein braunes Pulver.

l-arHum der I arhiingcii auf
l'ohcslcr IVU.inud

H ^x
(H, CH₂ OH

CH, ■:( \
CII, CH₂ OH

y
-(CH,), O CW

-CH,- CH, OH

-f Jy-CU,
CH, CH, OH

CH.,

CH₃

scharlaeli

Scharlach

scl'arlach

das sich in Dimethylformamid mit roter Farbe löst. Auf Polyesterfasern werden damit hervorragend echte Rotfärbungen erhalten.

Mil der gleichen Diazokomponente werden mit äquivalenten Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten Rottönc von ähnlichen färbcrischcn Eigenschaften erhalten:

CH,

ImA

R₁-NH

CN

NH-R,

Beispiel

217
218

R.

HO-CH₂-CH₂

HO-CH,

CH₂	— CH, -	CH,	— CH₂	— CH₂ —	0	-CH₂	— CH, —	OH
CH₂-		- CH₂	/-"IT	O	-CH,	— CH, —	OH

-O

ngen aiii
'.'!>. iniid

liarlach

harlach
li.iiiach

Beispiel 219

Ein Gemisch aus 56 Teilen 2.6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin. 27 Teilen /i-Hydroxyäthjlamin. 33 Teilen /f-Methoxy-älhylamin und 33 Teilen p'-Hydroxy-propylamin wird 2 Stunden bei 150^rC gerührt.

Das Reaktionsgemisch gießt man in die Mischung von KX)OTeilen Eiswasser und lOORaumleilen 10 n-Salzsäure. Durch Zugabe von 150 Raumteüen 55%igcr Natriumacetat-Lösung stellt man dann den pH-Wert auf 3.5 bis 4 ein und schüttelt die wäßrige Phase dreimal mit je 500 Raumteüen Essigsäureäthylester aus. Die ■vereinigten Esterextrakte werden mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und aus dem Filtrat der Ester abdcstillicrt. Es hinterblciben 66 Gcwichtsleilc eines dickflüssigen Öls.

Die Lösung von 28 Teilen dieses Produktes in 300 Raumteüen Dimethylformamid läßt man in die aus 20 Teilen 4-Aminoazobenzol gemäß Beispiel 190

ss erhaltene Diazoniumsalz-Lösung langsam bei 5 bis 10 C hinzufließen. Durch allmählichen Zusatz von 300 Raumteüen 55%iger Natriumacetat-Lösung erhöht man den pH auf 3 bis 4. Der so erhaltene Farbstoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und bei 80 C getrocknet. Er liegt dann als rotes Pulver vor, das in 80%igem wäßrigem Aceton mit gelbstichigrotcr Farbe löslich ist und das Polyester- und Polyamidfasern in Scharlachlöncn von vorzüglichen Echtheiten färbt.

fts Verwendet man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminoazobcnzolc als Diazokomponenten und die gleiche Kupplungskomponente, so werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten:

409526/400

Beispiel

57

Diazokomponente

CH₁

NH,

HO

Cl

CH₃

// V

-NH,

CH₃

CH,

CH₃

■ - ^{N H};

OH

CM,

Ν Ν

^- NH,

OCH.,

CH₁

CHjO-Ζ \--N

OCHj

OCH,

/' X-X₁ = I

OCH₃

7«» 58

Farbion der Λιι*Πιι1ιιΐημεη auf

I'olvcslcr Scharlach Scharlach

Scharlach Scharlach Scharlach

bordo

Polyamid

Scharlach

rot

bordo

Acetal

scharlach ei K

Scharlach

Jf

iarlach

iarlach
iarlach

Beispiel 231

In die nach Beispiel 190 aus 20Teilen 4-Aminoazobenzol erhältliche Diazoniumsalz-Lösung gibt man bei 5 bis 10° C 1000 Raumteile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung von l-Hydroxyäthyl-o-aminoäthyl-.Vcyan-4-methylpyridin. Durch Zusatz von 300Raumteilen einer gesättigten Natriumacetat-Lösung wird die Kupplung vervollständigt. Der so erhaltene Farbstoff wird durch Absaugen isoliert, mil Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbbraunes Pulver, das sich in heißem Wasser orangenfarben löst. Damit hergestellte Ausfärbungen aufAcrylnitrilpolymerisateii sind orange und haben sehr gute Echtheilen.

Verwendet man als Diazokomponente statl 4-Aminoazobenzol dessen in folgender Tabelle aufgeführte Derivate, so werden Farbstoffe mit ähnlicher färberischen Eigenschaften erhalten.

Heispiel

Nr.

232

233

234

235

236

237

Beispiel

238

239

Diazokomponente

Farbton der Ausfärbung auf Acr\ Initril- Polymerisaten

-N=N

OCH₃

NH,

CH₃

Diazokomponente

CH₃

-N = N-

NH,

OCH,

OCH_:,

OCH₃

Kupplungskomponente

	Λ'	CN
R₁Nh'	Λ_Ν-\	NHR₂
R,.R₂ =	CH,-	-CH₂-


-O — CH_:

CH, — CH, — OH

desgl.

orange

Scharlach

rot

bordo

Farbton auf
Polyamid Polycstei

rot

bordo

Beispiel

61

Diazokomponente

V-NH₂

CH₁

O₂N-/ ^-N = N-<f VnH,

OCH,

CH,

N=N-

CH,

$43

244

245

246

247

248

250

CHj

-NH,

CH,

V-N = N--f V-NH

OCH,

V-N =

OCH,

CH,

H₂N-SO₂

Fortsetzung

62

OCH₅

OCH,

desgl.

dcsp!.

Kuppkmgskiuiipoiienle

R₁. R₂ = CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

desgl.

R₁-R₂ = CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂OH

R₁-R₂ = CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

CH,

CN

H,C |i 1 CH,

\ CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

CH,

CN

X

R₁HN NHR₂

R₁₁R₂ = (CH₂I₃OCH,

desgl.

R₁. R₂ = n-C₄H„

desgl.

CH,

R₁-R₂ = (CH₂),-O —CH

CH₂-CH₂-OH desgl.

R₁-R₂ = \ H y

-CH,-CH-,-OH

CH,

Harbinη auf P

Polyamid 'olycslcr —

scharlach

violett

rot

scharlach

bordo

rol

bordo

scharlach scharlach

scharlach

violett

rot

scharlach

sfharliich

Scharia ih

scha rl a c Ii

bordo

rot

bordo

scharlach scharUah

.S

:|| Beispiel

253

-.; 254

255

256

257

258

259

260

261

ι 262

263

63

Diazokomponente

Fortsetzung

64

CH₃

NH,

OCH₃

= N—<f V

CH₃

V- NH,

/ CH₃

CH,

-NH,

CH₃

Cl

N=N-^f_^—NH₂

CH₃

OCH₃

CH₃

CH₃ -

^N=

CH₃

OCH₃

V-N=N-

NHj Kupplungskomponentt

R₁. R₂ =

-CH₂-CH₂-OH ChI₃

CN

R₁-NH NH-R,

R₁, R₂ = CH₂-CH-CH₃

OH

desgi.

desgl.

CN

R₁-NH NH-R₂

R₁. R₂ = CH₂-CH-CH,

OH

desgl.

CO-NH₂

-NH,

desgl.

R₁-NH NH-R₂

R₁, R, = CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH-CH₃

OH CH₂ -CH₂- OCH,

R₁. R, = CU₂- CH, Oll

R₁. R; = CH, -CH, OH CH₂ CH, CH₁

Farbton auf Polyamid Polyester

schariach

Scharlach

rol

rot

bord ο

rotbraun

rotbraun rotbraun

schariach

rot

bord ο

rotbraun

409 526/400

Beispiel

65

Diazokomponente

Fortsetzung

CH₃

>-N=N—<ζ y~ NH₂ OCH₃

desgl.

OCH₃

O₂N

= N-<_>-NH₂

\ OCH₃

desgl.

Kupplungskomponente

R₁. R₂ = CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-CH₃

R₁, R₂ = CH₂-CH₂-OH

desgl.

R₁₁R₂ = CH₂-CH₂-OH CH₂-CH-CH₃

OH
CH₂-CH₂-OCH₃

66

Farbton auf Polyamid Polyester

blau

Be>-

blau

Aus den Komponenten der folgenden Tabelle erhält man entsprechend der in den Beispielen beschriebene Arbeitsweise weitere Farbstoffe:

Beispiel

Diazokomponente

CN

O₂N-< ,,)—NH₂

Br

desgl.

CN

desgl.

co; ;ch,

NO, -NI!.

Kupplungskomponente

CH₃ CONH₂

/~>-NH —R,

>N

H-N-R₁

R₁. R₂ = CH, -CH-CH,

OH R, =—CH₂-CH₂-OH

R₁. R₂ = —CHj —CHj-OH. -CH₂-CH-CH₃ OH

R₁. R₂ = --CH₂-CH-CH,,

OH CH₂-CH₂-CH₂- OCH,

desgl.

desgl. Farbton der Färbung auf

Acetat

rotvioletl

blaustichigrot

blauslichigrot

blaustichigrot

Pohcaprolactam

violett

rolstichigblau

blaustichigrot

blaustichigrol

Polyäthylen terephthalat

violett

rotstichigblait

blaustichigrot

blauslichigrot

blaustichiurot

67

NH₂

279

280

281

282 283

desgl.

284

CN

O₂N -£ >-NH₂

Fortsetzung

K upplungskomponente 68

Farbton der Färbung auf

Acetat

R₁, R₂ = -CH₂-CH-CH₃,

OH -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃

desgl.

reines rot

blaustichigrot

Polycaprolactam

Polyäthylenterephthalai

desgl.

R₁, R₂ = -CH₂-CH₂-OH,

OH

R₁ =—CH₂-CH₂-CH₂-OCH, R₂ =—CH₂-CH₂-OH blaustichigrot

blaustichigrot

blaustichigrol

rot

blauslichigrot

blau

R₁ = R₂ =	-QH₁ -CH₂	>—NH-R ■N R,

R₁ =	-CH₂
R₂ =	-CHj
R₁ = R₂ =	■< -- -CH;
R₂ = R₁ =	= —CH
	-(O -CH-OH ι
H	I CH₃
-CH-CH₃. j
OH ,-CH₂-OH
,-CH₂-OH
^)-O-CH₃ ,-CH₂-OH
Gemisch CH₃ CN
- N--

blaustichigrot

rot

grünslichigblau

blaustichigrot

blaustichigrol

rot

reines blau

grünslichigblau 1 reines blau

blau

R₁. R₁ =-CH₂-CH₂-OH. -CH₂ CH₂-OCH₃. -ClI₁-CH-CH₃

OH charlachroi

grünstichigblau

grünblau

scharlachrot

grünstichigblau

grünblau

scharlachrot

Beispiel

69

Diazokomponente

CN

Ο,Ν—1 ,;—NH,

Br NO,

O₂N

NO,

O,N-< >-NH,

Br SO₂CH₃

Ο,Ν—<_x y~ NH,

NH,

0,N

NH,

Br

S NH₂

desgl.

. -N Ο,Ν --*· ^-NH,

Fortsetzung

Kupplungskomponente

R₁. R, =-CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OCH₃. -CH₂-CH-CH₃

OH

desgl.

X = —CONH₂ R₂ = -( ^)-O-C₂H₄OH R₁ =—CH₂-CH-CH₃ OH

X = -CONH,

R,	== —CH₂-(	-OH	-CH.
	ΓΗ —CH₃		— OH
R:	OH	— OH
X	= —CH₂-CH	= -CH₂-CH-CH₃	-CH₃
R,	= -CONH₂	OH
R₂	= —CH₂-CH	= -CONH,	-OH
		= —CH,-CH
χ	= -CH₂ CH₃
R,	= —CONH₂
R₂	= -CH₂-CH
X	OH
R,	= —CH₂-CH,

R:

70

Farbion der I-iirbuni auf

Acetal

X = ~ CONH, R₁. R, = — CH, CH-CH.,.

OH

- CH₂ CH, ■■ CH₂-OCH₃ violett

pohcuprolacuim

rot

Pol>älli\leiilercphtlialat

rot

gelbstichigrol

biaugrün

grünslichigbl.m

rot

violett

gelbstichigrot

blaugrün

grünslichigblau

rot

violett

lcrcphtiKil.il ·. ^sP^ll:l

295

om pi MKMiIe

CN
O₂N -< > Nil,

CN
O,N--(. V NH;

'n'

Fortsetzung

Kupplungskomponente

X ;

R₁ - - CH, CH, OH

R, ^ - CH, CH, -N SO,

X - CONH, R₁ r- CH, CH, C)H R, = -C¹H, CII, CH,

1-arbtoii der 1 .iihuiii! auf

Acel.ii

Pol \ ca piv
I; icl. mi

rot

rotstichicbluu

Pohällnleiilcrcphllial.n

rolstiehmblau

b e ι s ρ ι e ι _v /

64 Teile 2,6-Dichlor-3-carbonamid-4-mcthylpyridin werden mit 80 Teilen n-Butylamin 7 Stunden bei 80 bis £ gerührt. Dann setzt man fiOTeile ^'-Hydroxyalhylamin hinzu und destilliert überschüssiges Butyia mi η ab. Der Rückstand wird 5 bis 7 Stunden bei bis 170'C gerührt, nach dem Erkalten mit 100 Teilen Dimethylformamid und dann mit einer Mischung aus 900 Teilen Wasser und 80 Raumteilen 36%iger Salzsäure versetzt. Nach dem Abkühlen auf 2s OC gibt man zu diesem Gemisch nach und nach 41 Teile einer wie üblich diazotierten Lösung von 2-Chlor-4-nitro-anilin und dann Nalriumacctatlösung bis zum pH 2.5. Nach beendeter Kupplung saugt man den ausgefallenen Farbstoff der Formel

blaupriiii

Cl

CH, CONH,

Ο, N —■/ >-N = N-<' V-NH-CH₂-CH₂-CH, -CH., NH — CH₂ — CH₂ — OH

i'.rüiistichichlJ

ab und wäscht ihn mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man ein rotbraunes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit blauslichigroter Farbe löst und Polyäthylenterephthalatgewebc sowie Acetatseide in roten Tönen färbt. Die erhaltenen kräftigen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Gebrauch:;cchthciten aus.

Heispiel

Nr.

298

299

300

Diazokomponente

O₂N

CN

>- NH₂

Br

desgl.

CN

Kupplungskomponente

I Karhton der l'arbunu auf Pol valin lcntcrephthal.il

X	= -CONH₂	-CH- I	-CH₂	CH,	rot
R. R,	U	OH	H in)
R₂	= CH₂-	= -CONH₂
R3	= H	= H
X		= CH₂-	--OH	blaustichigrot
R	= — C
R₁
R,

desgl.

rol

409526/400

Fortsetzung

Beispiel

Nr.

302

303

Diazokomponente

O,N

// V

COOCH₃

NH,

CH, — SO

Kupplungskomponente

X = -CONH₂

R = H

Rl = CHj CH₂ OH

R₂ = -QH₉(Ii)

R₁ = H

desgl.

Farbion der Färbung auf Polyälhylenterephthulal

rot

oraneerot

Beispiel 304

150 Teile 2,6-Dichlor-3-carbonamid-4-methyl-pyridin werden mit 250 Teilen 2-Hydroxy-propylamin 5 Stunden bei 80 bis 95°C gerührt, dann läßt man erkalten und gibt 800 Teile Eiswasser zu. Nach dem Ansäuern mit Salzsäure auf pH 6 bis 4 rührt man noch I Stunde bei 0^cC und saugt das ausgefallene Produkt der Formel

CH,

CONH,

Cl

>N

OH

(Schmelzpunkt 140⁰C)

25 Teile dieser Verbindung werden mit 50 Teilen /Mvlethoxy-äthylamin im Autoklav 5 bis 7 Stunden bei 150 bis 170⁰C erhitzt. Dann destilliert man überschüssiges Amin ab und versetzt den Rückstand mit 150 Teilen Wasser und Salzsäure bis zum pH 4. Das Gemisch wird danach auf 0⁰C abgekühlt und anschließend mit einer Lösung von 16 Teilen wie üblich diazotiertem 2-Amino-5-nitro-benzonitril versetzt. Im Gemisch wird mit 50%iger Natriumacetatlösung ein pH von 2,5 eingestellt, und der ausgefallene Farbstoff der Formel

CN

CONH₂

O,N-<

wird isoliert.

OH

NH-CH₂-CH₂-O-CH₃ Das rotbraune Pulver löst sich in Dimethylform amid mit blaustichigroter Farbe und färbt Polyäthylen terephthalatgewebe mit blaustichigroten Tönen. Di-Färbung ist sehr gut lichtecht, thermofixierwaschecht.

Beispiel 305

NH,

In die nach Beispiel 190 erhaltene Diazolösuns des 4-Aminoazobenzols gibt man bei 10 bis 15 C 15 Teik· 2,6-Diamino-3-cyan^-methylpyridin, gelöst in der Mischung von 15 Raumteilen 10n-Salzsäure und 200 Teilen Wasser. Zur Erzielung einer vollständigen Kupplung wird mit 200 Raumteilen 55%ige Natriumacetat-Lösung auf pH = 3 bis 4 gestellt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff, ein braungelbes Pulver lost sich mit rötlichgelber Farbe in Dimethylformamid. Aui Fasern aus Polyamid oder Polyester erhält man damit goldgelbe Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.

Die Kupplungskomponente wird erhalten, wenn man 94 Teile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin mit 2000 Raumteilen 25%iges Ammoniak 5 Stunden bei 180⁰C im Autoklav umsetzt. F. 226 bis 227^CC

75

Beispiel

Nr

306

307

308

309

310

311

312

313

314

315

317

C)

CM₁OC CU, CH, S

CN

V NH,

Cl

CN

O₂N-<^ >-NH,

CN O₂N-Z^-V-NH,

Cl O,N—f ^X> NH:

S NH,

	S	^NN'	/■■	NH
O₂N	S			NH
O₂N	-<	r-	^,
	S		\

O₂N-/ "-NH,

CN "*> Nil,

S-N-N-CH, C₂H₅OOC-/ > -NH₂

CH., CH₁OC { > NM,

76

CH, CN

NH CM₂ C\l_: C,.H,

NH CH, CH₁- OH CH, CN

NH -CH₂ CH, OH CH., CN

<·' ""■".—NH-/ O CH- CH, OH

NH -CH₂ CH, O-CH₁ CH, CN

f ">--NH CH, - CH₂ O CU,

.' —N

! NH CH,- CH,■- O -cn,- CH, OH

dcsjil. dcstl.

desgl CH, CN

-nh -ch₁-ch- o ch, cu, oh

CH, CN

':·■ NH CH, CH, O- CU- -CH, OH

V-NH, I

dcspl. CH, CN

- NH CH---:;' ^:

' —N '-"^

NH CH₂ CH, OH

CUy CN

-NH CH, CH, 0,H₅

' — N

NH CH,-CH,-OH

I-;irbion dor lärburm auf Pol\iilli\leii· lcrcplilhalal

riibiii

rubinrot

violet!

! \iolett

rot\iolctt

riibin

ro!

BclhMiehiümt

rot

Bcispic

318

319

J20

322

323

324

326

77

Diazokomponente

CN

O₂N-V >-

Cl

O₂N

NH,

CN

Br

Ii

CH₃-O-CCH,—CH,-S

N V N Η,

CN

O₂N--f >-NH,

\ Cl

CN

ζ V-NH,

CN

'VN

Br

CN

Cl

O,N

O,N-

C V-NH₂

-NH₂

I/

-NH, CH,

Vnh₂

Cl

O₂N

Fortsetzung

Kupplungskomponente

CH, CN

\-NH-CH₁-CH, -O —CH,

^N⁷

NH-CH₂-CH₂ -0-CH₂-CH₂-OH

desgl.

78

CH₃ CN

<f V-NH-CH,-CH,-OH

V=N"'

NH CH₂-CH₂-O-CH, CH, CN

<f 'V-NH-CH₂-CH₂-Q₁H,

■;-=n nh-ch₂-ch₂-oh

CH, CN

'( V-NH-!CH, („ — OH

>=--N·'' NH-(CH,),,- OH

CH, CN

<( S-NH-(CH,).,-OH

V=N''

NH-(CH₂),-OH CH₃ CN

<( Vnh,

desgl. CH, CN

V—NH-(CH,)_ft —OH NH-(CH,),,- OH

desgl. desgl.

Farbton der l-'ärbung auf Polyü'llnlcntcrephtliiiliit

blauslicliigrot

rol

rubin

orange

(Acetat:

rubin

gelb (Polvamid: celbl

rubin

gelb

gelborange

orange

Scharlach

Beispiel

330

O₂N

79

Diazokomponente

OCH₃ ~ ^{Ν Η};

Br

331

332

333

334

Ο,Ν^

CN

O₂N-^~\— N¹H, NO₂

O₂N

NH₂

CN

O₂N-<V-NH

335

Br CN

-NH₂

Cl NO₂

336

337

338

Ο,Ν

O₂N-/

CN O₂N -/IV ^NHj

Br

339

340

341

CN

O₁N

O, N

NH₁

NH₂

Cl

CN

^;· NH,

Fortsetzung

80

K upplun.siskomponenle

CH₃ CN

/ V NH-(CH,)„—OH >=Ν</
NH- (CH₂I₁₁-OH

desgl.

CH, CN

/ NH (CH,),,

'>"'- N NH (CH,),, OH

desgl.

Farbion der Färbung auf Polyäihylenlerephlhalal

Scharlach

celbsiichigrot

rol

rubin

;itvioleU

iolelt

blauwoletl

; selb

409 52i

81

Fortsetzung

Beispicl| Nr.

Diazokomponente

342

343

J45

J46

J47

S48

J49

J50

J51

J52

353

354

O,N

SO₂-N(C₂H₅), NH,

O, N

W^S

NH,

O,N

y ν

SO₂-N(C₂H₅

NH₂

O₂N

CN

NH₂ Br

Cl

CN

COOCH₃

NH₂ COOCH₃

O,N—/~>- NH,

COOCH₂-CH₂-OCH.,

O₂N--/ V-NH₂

NO,

O, N

NH,

CN

C1^^J>-NH₂ NO₂

O₂N -</~V-NH₂

"ci

CN

355

O₂N

NH₂

Kupplungskomponente

CH₃ CN

-NH-(CH₂J₆-OH

NH-(CH₂I₀-OH

desul.

CH₃ CN

-NH-CH₂-CH₂-OH

NH₂

CH₃ CN

NH-CH₁-CH₂-O-CH₃

NH-LH₂-CH₂-OH CH₃ CN

NH-CH₂-CH₂-QH₅

NH-CH₂-CH₂-OH

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl.

Farbton cJlt j

Färbung auf '

Pol valin lcnterephth.iij¹.

rot Scharlach

rot

rubin

orange Scharlach gelb gelb rot

dunkelrol goldgelb blaustichigrot

gelbstichigrot

Beispiel Nr.

356

357 358

359

360

361 362 363 364 365

366 367 368 369

83

Cl

Ο,Ν

NH,

CN

CN Br

CN

Br CN

O₂N-<>-NH₂

\ Cl

NO₂

CN

O₂N

Cl

Br

O₂N

CN

Cl

O₂N-

NH₂

CN

Cl-/ V-NH₂

NO₂

O₂N-/ VNH₂

Fortsetzung

84

CH₃ CN

/ V^NH -CH,-CH,-OH

NH-CH₂-CH₂-CH₅

desgl.

CH₃ CN

-NH,

NH-CH₂-CH₂-C₁₁H₅

desgl.

CH,

< V-NH NH-CH₂-CH₂-OH

desgl. desgl.

Farbton der Färbung auf Polyäthylenterephthalai

Scharlach

gelbstichigrot

rubin

rot

Scharlach

gelbsticliigrot Scharlach

rubin

Beispie

Nr. 370 371

373 374

375

376 377 378

379

85

380

Diazokomponente

CN

382

O, N-

O₁N

y/

J'

NH,

Cl

-NH,

O, N-^f V-NH,

O, Ν—f '>— NH,

CN

O,N—f V-NH,

Cl

O,N-< V-NH,

O, N

NH,

O₂N --<

CN

O₂N-^f 'V-NH,

O₂N-

CN V- NH₂

SO₂CH,

γ V-NH,

Fortsetzung

(/Cf

86

CH₃ CN

Kupplungskomponente

CH₃

NH-CH,-CH,-CH,-OH

desel.

desgl.

CH₃ CN

NH-CH,-CH,-OH

desgl.

OCH,

CH,	/	CN	-CH₂-Q₁H₅	S
V ζ-	-CH;	>-NH-CH₂	, — OH
NH-		,-CH₂-CH
CHj	CN	-CH₂-CH₅
;-	V- NH-CH₂	, — OH
NH-	-CH-
	desgl.	OCH,
CHj	/

	,-CH₂-CH

CN
>-NH-/~

^N' ^N—'

NH-CH₂ -CH₂-CH₂-OH

CH₃ CN

V-NH-CH₂-CH₂-C₁₁H₅

desgl.

Farbton der Färbiini! auf Polyallnlcn tereplilh .i.n

gelbslich seharlac!,

Scharlach

dunkelrol

gelbslichigmi

rolstiehigblau

orange

gelb

dunkelrot

rubin

87

Heispiel

Nr.

383

384

385 386

387

388 389 390 391

Fortsetzung

88

Diazokomponente

COO-CH₂-CH₂-O-CH,

Kupplungskomponente

CN

Cl

0,N-/

O₅N

Ο,Ν-C V-NH₂

CN

Cl-<_;>-NH₂

COOCH₃

CH₃ CN

CN

NO,

O₂N-/ VnH,

COO(CH₂CH₂O)₃CH₃

NH,

desgl.

desgl. CH, CN

NH,

desgl.

>—NH- CH₂- CH₂- C₁₁H₅

l-'arhtoi 1-ärbiin

Polyiitli tcrcplii

rot

scharlai

Scharia

orange

gelb

ι gelb

gelb

Claims

2 Patentansprüche:

1. Azofarbstoffe aus 2,6-Diaminopyridin-derivaten der allgemeinen Formel

CH₃
D-N=N I X

\A,