DE2054697A1

DE2054697A1 - Sulfonsauregruppenfreie basische Azo farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2054697A1
Application number: DE19702054697
Authority: DE
Inventors: Willy Basel Steinemann (Schweiz) P
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-11-07
Filing date: 1970-11-06
Publication date: 1971-05-27
Also published as: BE758636R; FR2080879B2; US3852261A; HK79776A; DE2054697C3; NL7016197A; FR2080879A2; CA971560A; GB1332477A; DE2054697B2; NL155046B

Description

Sulfonsäuregruppenfrele basische Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe mit einer Dioxypyridin-Kupplungskomponente, v/orin das kationische N-Atorn direkt ε.η die 3-Stellung des Pyridons gebunden ist, die sich ausgezeichnet als Farbstoffe zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Textilmaterial eignen, das beispielsweise aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält.

Gegenstand a^r Erfindung r;ind somit neue von Sulforiüüure·- gruppen freie baaJscho A^ofarbütoffe der Formel

2/2038 ^{SAD 0RIG1NAL}

D-N=N-

(D,

worin D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-

carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest, R Wasserstoff oder einen organischen Rest, R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, A^ ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion

eine Gruppe der Formel

- N:

R.

oder

-Ni

*6 *8

R,

(III),

(IV)

bedeuten,

worin Rp für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R-, und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus, R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Cycloalkylrest oder zusammen mit 109822/2036 .

und dem benach-

barten N-Atom für einen Heterocycles,

R₂, und R(- jeweils für ein Wasserstoff atom oder für gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste,

Rg und R₇ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und Rg für einen gegebenenfalls substituierten

Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, Rp zusammen mit R₂, und/oder
R, zusammen mit R und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen,

R/rund R„ oder

Rg,R„ und Rg zusammen mit dem N-Atom Heterocyclen bilden können ·

Die Erfindung beinhaltet demnach Azofarbstoffe der Formel

worin R¹ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten

Alkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder einen Carbonsäureesterrest oder einen Carbonsäureamidrest, oder Azofarbstoffe der Formel

109822/2036

R" Κ®

D -Ν=Ν-\~)=Ο A® (VI),

OH

worin R" einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Arylrest bedeutet. Besonders gute Azofarbstoffe entsprechen der Formel

D - N=N-\ /=*· 0 A^ (VII),

¹I

worin D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Rest, R ein Wasserstoff oder einen organischen Rest, R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, A^ ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion und Z einen Bestandteil eines gegebenenfalls weitere Heteroatome aufweisenden mehrgliedrigen, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes mit aromatischem Charakter, dem gegebenenfalls weitere Ringe ankcndensiert sein können.

109822/2036

Die Erfindung beinhaltet insbesondere Azofarbstoffe der Formel_

R^f Q

D - N=N-/""ΛηΟ A® (VIII), OH ^R₁

worin R¹ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder einen Carbonsäureesterrest oder slnen Carbonsilureamidrest

bedeutet

P
und R,,D,Z und A^v' die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen

oder Azofarbstoffe der Formel

R" N £

D - N=N-/ ^=O PP (IX),

)—ίϊ

OH \_R

^Rl
worin R" einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Arylrest bedeutet

und D, R-, Z und A die angegebenen Bedeutungen besitzen, oder Azofarbstoffe der Formel

R N~B^>

D - N=N_/^u-dO A® (X), OH '₁

worin der Pyridiniusring B unsubstituiert oder substituiert

sein kann und D, R, R. und A dLe zuvor angegebenen Bedeutungen

besitzen,

109822/2036

oder Azofarbstoffe der Formel

V y!S Jt

L/ ^v=!

D - N=N--Λ >- —O

oh Ir₁

worin V für R^! oder R" steht

(—
und D, R₁, B und A- die zuvor genannten Bedeutungen besitzen

oder Azofarbstoffe der Formel

D\— ο _ft'~.

Οΐ

Γ \

oder Azofarbstoffe der Formel

u/ ^v- ,. ■ ■

D- N=N / \-0 A"' (XIII).

"\ J< \-\ OH H

Die neuen Azofarbstoffe der Formel (I), bzw. der Formel (VII) kann man erhalten, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

D - NH₀ (XIV)

109822/203

- r-

mit einer Kupplungskomponente der Formel

OH

(XV)

bzw. der Formel

RNZ

(XVI)

kuppelt.

Man kann DIs- oder Polyazofarbstoffe herstellen Farbstoffe der Formel

R N-—R

D-N = N

(XVII),

OH R_n

worin Rg und R._Q jeweils einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest

einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder* Cycloalkylrest bedeuten

1 09822/2036

und Rg und R₁₀ zusammen mit dem N-Atom einen gesättigten oder

teilweise gesättigten 'Heterocyclus bilden können, können erhalten werden, wenn man eine Azoverbindung der Formel

D-N = N-/ >O (XVIII),

worin R,« und R_, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus . bilden können,

zu einem Azofarbstoff der Formel (XVII) quaterniert.

Die neuen Farbstoffe können auch erhalten werden, wenn man die Dlazoverbindung aus einem Amin der Formel (XIV) m;Lt einem Aeylessigsäureester, z.B. mit Acetessigsauremethylester, nach bekannten Methoden, kuppelt und die so erhaltene Verbindung mit einem, eine kationische Gruppe tragenden Esslgsäureamidsalz, z.B. Pyridinium-acetamid-chlorid, in Gegenwart eines Katalysators, z.B. in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, umsetzt.

Die Farbstoffe der Formel (I), bzw. der Formel (VII), können auch mit Hilfe der oxydativen Kupplung oder durch Kupplung von N-Nitrosoverbindungen heterocyclischer Amine mit einer Verbindung der Formel (XV) bzw. (XVI) hergestellt werden.

109822/2036

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolyirerisaten besteht oder solche enthält.

Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Solche Polyamide sind beispielsweise bekannt aus der belgischen Patentschrift 706.104.

Die entsprechenden Polyester sind aus den U.S.A.-Patentschriften 3.OI8.277 oder 3.379.723 bekannt.

Man färbt im allgemeinen besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60-100°C oder bei Temperaturen über 100°C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben.

Diejenigen Farbstoffe welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürstoff- oder Naturharzmassen geeignet. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann; d.h. sie sind gut kombinierbar und verursachen kein "Catalytic Fading".

109822/2036

Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder oder zum Färben von Papier.

Man erhält insbesondere auf Acrylnitri!polymerisaten oder -mischpolymerisaten, aber auch auf anderen Substraten egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten. Besonders hervorzuheben ist die hohe Farbstärke und ausgezeichnete Deckkraft der neuen Farbstoffe.

Die mit den Farbstoffen der Formel (I) erhaltenen Färbungen besitzen gute Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Uebsrfärbe- und Lösungsmittelechtheiten; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser; im weiteren besitzen sie eine gute pH-Stabilität und Verkochechtheit, bzw. Vorkochechthelt und reservieren natürliche und synthetische Polyamide, soweit sie nicht durch saure Gruppen modifiziert sind. <

Es ist anzunehmen, dass die Farbstoffe mit einem Dihydroxypyridonrest in einem tautomeren Zustand, der z.B. durch die Formeln

D-N = N-/

gekennzeichnet ist, vorliegen·

109822/2036

In den Farbstoffen der Formel (I) lässt sich das Anion ff^ durch andere Anicnen austauschen, z.B. mit Hilfe eines lonenaustau- '. schers oder durch Umsetzung mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.

Unter Anion R^ sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Arylsulfonat-, wie Benzolsulfonat-, 4-Methylbenzolsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat-, oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Unter Halogen ist Brom, Fluor oder Iod, vorzugsweise jedoch Chlor zu verstehen. Organische Reste sind z.B. Kohlenwasserstoffreste wie beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, wie Cycloalkylreste oder gegebenenfalls substituierte Arylreste, z.B. Cyclohexyl-, Alkylcyclohexyl- oder Phenylreste.

Alkylreste, z.B. geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls . durch Heteroatome unterbrochene Alkylreste, enthalten meistens 1 bis 12, bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2, 5 oder 4 Kohlen-

109822/2036

stoffatome. Sind diese Reste substituiert, entlmlten sie Insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Arylreste, wie beispielsweise Phenylreste; Alkyl steht in solchen Fällen für einen Aralkylrest, z.B. einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2 oder j5 Kohlenntoffatome. Alle Reste aromatischen Charakters, insbesondere aromatisch-carbocyclische oder z.B. aromatischheterocyclische Reste, wie Arylreste, z.B. Phenyl-, Naphthyl- oder Tetrahydronaphthyl- oder Pyridyl-, Chinolyl- oder Tetrahydrochinolylreste, können Substituenten, insbesondere nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen, z.B. Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Phenylamino-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, wie z.B. Acetylamino-, Benzoylamlno-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäurealkylaraid-, Sulfonsäuredialkylamid-, SuIfonsäurearylamidgruppen, Arylazo, z.B. Phenylazo, Diphenylazo usw. Sie können aber auch die -COOH-Gruppe tragen.

Die Reste R₀ und R, können zusammen mit dem benachbarten N-Atom 2 3

einen Heterocyclus bilden, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperidinring. Der Rest R₂ kann zusammen mit Rj, und/oder der Rest R, zusammen mit R₁- und den die-

sen Substituenten benachbarten N-Atomen einen gesättigten pder

109822/2036

ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyritlazin- oder Pyrazolinring, z.B. Trimethylenpyrazolidin oder Tetramethylpyrazolin, usw.

Die Reste R^ und R₇, Rg und R₁₀* bzw. R,₂ u³¹^ %-z oder R.,^ R..,-. können zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen gesättlgten oder teilweise gesättigten Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Azirldin- oder Piperazinring.

Die Reste R^, R„ und R_Q können zusammen mit dem benachbarten (?) 678

N-Atom einen Heterocyclus bilden, z.B. eine Gruppe der Formel

2 " ^CH'

- N - CH₂ - CH₂ - N

oder für einen Pyridiniumring stehen.

Heterocyclische Reste R^! und R₁ sowie die Gruppen der Formel -N Z stehen beispielsweise für die Reste von gesättigten oder teilweise gesättigten, bzw. ungesättigten, gegebenenfalls substituierten mehrglledrigen Ringen, vorzugsweise 5~ oder 6-gliedrlgen Ringen, denen gegebenenfalls weitere cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sein können. Die Gruppe der Formel -N Z kann z.B. für einen Pyridin-,

109822/2036

Chinolin-, lsochinolin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Aziridin-, Piperazin-, tetrahydrochinoline Pyrazol-, Triazol-, Pyridazin-, Imidazol-, Pyrimidin-, Thiazcl-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Imidazol-, Pyrrol-, Indol-, Indolenin-, Oxazol-, Isoxazol- oder TetrazoIring usw. stehen und R, z.B. für einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Aziridin-, Piperazin-, Tetrahydrochinolin-, Pyridazin-, Pyrrol- oder Indolrlng.

Die Farbstoffe der Formel (I), bzw. der Formel (VII) können, neben der kationischen Gruppe κ&, bzw. -N Z, weitere kationische Gruppen enthalten, z.B. im Rest D und/oder im Rest R oder R,. Diese kationische Gruppen können Hydrazinium-, Ammonium-, Cycloimmonium- oder Sulfoniumgruppen sein. Die Farbstoffe der Formel (I), bzw, der Formel (VII) können aber auch protonisierbare Gruppen enthalten, z.B. im Rest R₁ und/oder im Rest R wobei unter diesen Gruppen solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen sind, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, ein Proton anlagern, d.h. die unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können. Solche protonisierbare Gruppen sidd in der belgischen Patentschrift 733.186 definiert.

Eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist beispielsweise eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, also z.B. eine Gruppe der Formel

109822/2036

worin R,^ und R₁,- jeweils V/asserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen Heterocyclus bilden können, beispielsweise einen gesättigeen oder teilweise gesättigten Heterocyclus.

Carbonsäureesterreste entsprechen beispielsweise einer Gruppe der Formel -COOX', worin X¹ ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest bedeutet.

Carbonsäureamidreste stehen hauptsächlich für eine Gruppe der Formel

- CO - N

l4
Der -COOX', bzw. der -CO-N^ Rest sind definitionsgemäss

direkt am Pyridonring gebunden.

Die Kupplung diazotierter Amine der Formel (XIV) mit einer Kupplungskomponente der Formel (XV) bzw. der Formel (XVI) kann nach den üblichen Methoden durchgeführt werden, z.B. durch diazotieren in salzsaurem Medium mit Natriumnitrit und Kuppeln in wässerig-saurem oder wässerig-alkalischem Medium bei Temperaturen von etwa -10⁰C bis Raumtemperatur. Auch die Quaternierung kann nach den üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässeriger ,Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Ueberschuss des

109822/2036

Quaternierungsmlttels, wenn nötig, bei erhöhten Temperaturen und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Vorteilhaft ist die Verwendung organischer Säuren, gegebenenfalls in Verbindung mit einem Zusatz einer basischen Verbindung.

Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z.B. Methyl- oder Aethylchlorld, -bromid oder -iodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Benzylchlorid, Acrylsäureamide/Hydrochlorid, z.B. CH₂=CH-CO-NH₂ / HCl, Chloressigsäurealkylester, ß-Chlorpropionsäureamid, Epoxyde, wie z.B. Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin, usw. Quaternierungsraittel sind beispielsweise Verbindungen der Formel R,,-&.

Die Kupplungskomponente der Formel (XV) bzw. (XVI) kann erhalten werden, wenn man in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, ein, eine kationische Gruppe tragendes Essigsäureamidsalz, z.B. Pyridiniumacetamid-chlorid in Gegenwart eines Katalysators mit einem Acylessigsäureester, z.B. Acetessigsäuremethylester, umsetzt.

Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise Amine, wie Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin, Morpholin oder Ammoniumacetat, Natriumacetat, Pottasche, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid .

Aus der deutschen Auslegeschrift 1.040.152 ist der Farbstoff der Formel

109822/2036

Γ²

/\—N = N —C—C-CH₃ C1® (a)

HO-C N

zum Färben von Polyacrylnitril bekannt. Man erhält eine gelbe Nuance. Es ist überraschend, dass die Farbstoffe der Formeln (I) und (VII), ebenfalls auf Polyacrylnitril in gelben Tönen gefärbt bedeutend farbstärker sind. Sowohl im Farbstoff (a) als auch in den Farbstoffen der Formeln (I) und (VII) ist die kationische Gruppe direkt mit einem Ring verknüpft.

Die Zwischenverbindungen der Formel (XV) bzw. (XVI) können für verschiedene Zwecke verwendet werden. Sie können beispielsweise als optische Aufheller, bzw. zur Herstellung von optischen Aufhellern dienen, als Schädlingsbekämpfungsmittel, bzw. zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln eingesetzt werden.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

109822/2036

Beispiel 1

In 150 Teilen 8 #iger Salzsäure werden 9,3 Teile Aminobenzol auf übliche Weise diazotiert. Anschliessend tropft man bei 0° eine Lösung bestehend aus 25 Teilen 2-Keto-.j5-pyridiniumchlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Acetessigsäuremethylester in methanoliseher Natronlauge) und I50 Teilen Wasser zu und versetzt gleichzeitig mit 100 Teilen einer 12,5 folgen wässrigen Natriumacetatlösung. Nach der Kupplung wird die Reaktionsmasse auf 40° erwärmt, mit Salzsäure mineralsauer gestellt und dann der als Chlorid vorliegende, neue Farbstoff durch Aussalzen und Abfiltrieren isoliert. Er kann durch Umkristallisation ge- , reinigt werden. Getrocknet und gemahlen erhält man ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in sehr echten, hervorragend lichtechten gelben Tönen gefärbt werden kann.

Färbeverfahren

1 Teil des Farbstoffs des Beispiels 1 wird zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.

1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40 #iger Essigsäure angetelgt, der Brei unter ständigem Schütteln mit Teilen destilliertem Wasser von 6o° übergössen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 76OO Teilen destilliertem V/asser, setzt

2 Teile Eisessig zu und geht bei 6o° mit 100 Teilen Textilgut aua Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde v.n-

109822/2036

vor IO bis I5 Minuten lang bei 60° in einem Bad von δΟΟΟ Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig behandelt. Man erwärmt nun inner- · halb von JO Minuten auf 100°, kocht 1 Stunde lang und spült. Man. erhält eine egale gelbe Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.

Beispiel 2

14,15 Teile l-Amino-jJ-chlor-^-methylbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 25 Teilen 2-Keto-3-pyridiniumchlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Acetessigsäureäthylester in isopropanolischer Natronlauge) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmasse werden hierauf nach und nach 15 Teile kristallisiertes Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0-20° und nachher bei einer Temperatur von 40° und gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu. Der neue Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen. Er kann durch Umkristallisieren gereinigt werden. Man erhält ein gelbes, wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitrilfasern in egalen lichtechten gelben Tönen färbt.

Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die 14,15 Teile l-Amino-5-chlor-4-methylbenzol z.B. durch' die äquivalente Menge der folgenden Amine ersetzt, und im übrigen nach den Angaben in Beispiel 2 verfährt :

109822/2036

l-Amino-benzol

l-Amino-2-chlorbenzol l-Amino-2-chlorbenzol l-Amino^o-dichlorbenzol l-Amino-2,^-dichlorbenzol l-Amino-S^-dichlorbenzol l-Amino-2,4-dichlorbenzol l-Amino-5,^-dichlorbenzol 1-Amino-^,5-dichlorbenzol l-Amino-4-acetaminobenzol l-Amino-S-chlor-'ty-acetaminobenzol l-Amino-4-benzoylaminobenzol l-Amino-4-phenylbenzol 4-Amino-l,l^f-diphenyläther 4-Ainino-4' -chlor-l, 1' -diphenyläther 2-Amino-4'-chlor-l,1'-diphenyläther 2-Amino-l,l^f-diphenyläther l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol l-Amino-4-raethylsulfonylbenzol l-AniinobenzQl-^-sulfonsäurephenylester l-Aminobenzol-4-sulfonsäurephenylester l-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäurephenylester l-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäurephenylester l-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-sulfonsäurephenylester l-Amino-3-trifluormethylbenzol 1-Amino-J>, 5-di-(trifluormethyl)-benzol

109822/2036

1-Amino-2-(trifluormethyl)-4 -chlorbenzol l-Amino-4-carbäthoxyaniinobenzol l-Amino-2,5-dimethoxy-4~3arbäthoxyaminobenzol 1-Aminonaphthalin l-Aminoriaphthalin-4-sulfonsäuredimethylamid ^-Aminophonyl-phthalimid 2-Aminoterephthalsaure-dimethylester 4-Aminobenzophenon 4-AmInO-¹I-' -methylbenzophenon l-Amino-4-acetylbenzol 4-Amino-S¹,4'-dinitro-diphenylamin 4-Amino-4^f-nitrodiphenylamin 4-Amino-2'-nitrodiphenylamin 2-Aminothiazol

2-Amino-5-methoxybenzthiazol l-Amino-2-methylbenzol 1-Amino-j5-methylbenzol l-Amino-4-methylbenzol l-Amino-2_i5-dimethylbenzol l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol l-Amino-2-mGthyl-6-chlorbenzol l~Amino-2-methyl-5-chlorbenzol l-Amino-2-chlor-4-methylbenzol l-Amino-3-chlor-4-methylbenzol l~Amino-j5i6-dichlor-4-sulfonGäuredimethylarnid l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol l-Amlno-2-b^om-4-nitrobenzol

109822/2036

l-Amino-2,5-dichlor-4-methoxybenzol l-Amino-2-methoxybenzol 1-Amino-4-methoxybenzöl l-Amino-2,5-dimet\'iylbenzol l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol l-Amino-2-methyl-6~chlorbenzol l-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol l-Amino-2-chlor-4-methylben2ol l-Amino-3-chlor~4-methylbenzol l-Amino-^io-dichlor-^-sulfonsäuredimethylamid l-Atnino^-chlor-^-nltrobenzol l-Amino-2-brom-4-nitrobenzol

1-Amino-2-me thoxybenzol l-Amino-4-methoxybenzol l-Amino-2~chlor~4-methoxybenzol l-Amino-2-äthoxybenzol l-Amino-4-äthoxybenzol l-Amino-4-benzoxybenzol 1-Amlno-phenylessigsäureaniid 1-Amino-phenylessigsäureanilid l-Amino-2-cyanbenzol l-Amino-4-cyanbenzol l-Amlno-5-cyanbenzol l-Amino-2-cyan-4-nltrobenzol l-Amlno-2-cyan-4-nltro-6-brombenzol

109822/2036

l-Amino-2-nitro-4-methylbeni;ol l-Amino-2-nIfcro-4-chlorbenzol l-Amino-2,5«dimethoxy-4-chlorbenzol l-Amino-2,5~dimethoxy-4-brombenzol l-Amino-2,3-dimethoxybenzol l-Amino-2,5-diathoxybenzol l-Amino-2,5-direthoxy-4-acetaminobenzol l-Amino-2,5-dimethoxy-4-benzoylaminobenzol l-Amino-2,5-diäthoxy-4-benzoylaminobenzol l-Aminobenzol-4-sulfonsäuremethylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäuredimethylamid l-Arninobenzol-4-sulfonsäurephenylamid l-Aminobonzol-¹! -sulf onsäure-2^! -chlorphenylamid l-Aminobenzol-3-sulfonsäiirephenylamid l-Aminobenzol-2-sulfonsfiure-N-äthylphenylamid l~Amino-2-methyl-5~sulfonsäureamid

l-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure-N-äthy]phenylamid l-Amino-^-methylbenzol-J-sulfonsäurephenylamid l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäurephenylamid l-Amino-3-nltrobenzol 1-Amino-4-nitrobenzol . l-Amino~2-methoxy-4-nitrobenzol l-Amino-2,5-dimethoxy-4-nitrobenzol l-Amino-2,5-dinitrobenzol l-Aminobenzol-4-carbonGäuremethylester l-Aminobenzol-4-carbonsäureäthylester

1-Amino-f^nc thy lbenzol-4-c arbonsäur eäthy les t er

109822/2036

- «ft -

l-Amino^-methylbenzol^-carbonsäurephenylamid l-Aminobenzol-4-carbonsäurephenylamid 1-Aminobenzol-4-carbonsauredimethylamid l~Aminobenzol-4-carbonsäureamid l-Aminobenzol-2-carbonsäureamid l-Amino^-chlorbenzol^-carbonsäuremethylester l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester l-Aminobenzol-3-carbonsäuremethylester l-Aminobenzol-35-carbonsäurephenylamid l-Amino-3-nitro~4-methylbenzol l-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol 2-Aniinobenzthiazol-6-sulfonsäureamid 2-Aminoanthrachinon 4-Amlnoazobenzol

l-Amino-5-acetaminobenzol l-Arainobenzol-4-sulfonsäurenaphthyl-(l)-amid 2-(4'-Amino)-phenyl-6-methylbenzthiazol 5-Amino-l,2,4-triazol l-Amino-2-nitro-4-methylbenzol l-Amino-2,4,6-trichlorbenzol l-Amino-4-(u>-diraethylamino)-acetylbenzol l-Amino-2-nitro-4-acetaminobenzol 4-Amino-2-methyl-5-methoxyazobenzol 4-Araino-2,5-dimethoxyazobenzol 4-Amino-4'-nitroazobenzol 4-Amino-4'-acetaminoazobenzol 4-Amino-4'-dimethylaminoazobenzol

109822/2036

l-Amino-4'-phenylazonaphthalin l-Amino~2-äthoxy-4^f-phenylazonaphthalin 4-Amino-3'-methylazobenzol 4-Amino-4^f-methoxyazobenzol.

Beispiel J>

14,15 Teile l-Amino-2-methyl-^-chlorbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 28 Teilen 1,2*,4-Trimethyl-2-keto-3-pyridiniumchlorid-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Acetessigester mit 2¹-Methyl-pyridiniumchloridessigsäuremethylamid in Aethanol in Gegenwart von Kaliumhydroxid und 200 Teilen Wasser. Zur Reaktionslösung gibt man Natriumacetat und erwärmt das Gemisch auf 50°. Der gebildete Farbstoff wird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält ein gelbes, wasserlösliches Pulver, das Polyacrylnitril in echten, grünstichiggelben Tönen färbt. Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die 14,15 Teile l-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 3 verfährt. Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 28 Teile l,2',4-Trimethyl-2-keto-3-pyrldiniumchlorid-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin durch die äquivalente Menge l-(3^H*Methoxy)-n-propyl-2-keto-3-(2^f-ohlor)-pyridinium ohlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydPopyridin oder l-n-Butyl-2-

\
keto-3.44'-Äthyl)-pyri<Hniuwohlopid-4-meti^l-6-hydroxy-l,2-di-

109822/2036

hydropyridin oder

1-(2"-Aethy1)-hexyl^-keto-J-(3'-cyan)-pyridi nlunchlqrid-4-

methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder

1-(2^M-Hydroxy) -ä thyl-2-keto-3-(2'-methoxy)-pyridiniumchlorid-

4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder

l-(2"-N'"-Methyl-piperazinyl)-äthyl-2-keto-3-(2'-methyl)-pyridiniumchlorid-4-carbäthoxy-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder 1-(2^M-Hydroxyäthylaraino)-äthyl-2-keto-:?-(3 ¹ -methyl)-pyridinium-

chlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin ersetzt.

Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können aber auch in den Beispielen 1, 2 und 4-6 eingesetzt werden.

Beispiel 4

12,1 Teile l-Araino-2,5-dimethylbenzol werden auf bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung bestehend aus 42 Teilen l-(2ⁿ-Aethyl)-hexyl-2-keto-3-chinoliniumchlorid-4-methyl-6-ihydroxy-1,2-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Acetessigester mit Chinoliniumchloridessigsäure-2-äthylhexylamid in Isopropanol mittelst Magnesiumoxid) und 200 Teilen Wasser. Zur Reaktionslösung gibt man hierauf Natriumacetat und erwärmt das Gemisch auf 45°. Der Farbstoff wird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Nach einer Reinigung durch Urakristallieation erhält man ein gelbes, wasserlösliches Pulver, daa Polyaorllnitrilfasern in egalen, gelben Tönen färbt. Ebenso

10982272036

gute und wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen ■ Beispiel die 12,1 Teile l-Amino-2,5-dimethylbenzcl z.B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 an- gegeben sind und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 4 ver-. fährt.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe kann man erhalten, wenn man im Beispiel 4 die -'r2 Teile l-(2^M-Aethyl)-hexyl-2-keto-3-chinoliniumchlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin durch eine äquivalente Menge l-Methyl^-keto-J-isochinoliniumchlorid-^- methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin ersetzt und im übrigen nach den Angaben dieses Beispiels verfährt. Diese Kupplungskomponenten können auch in den übrigen Beispielen eingesetzt werden.

Beispiel 5

12,3 Teile l-Amino-4-methoxybenzol werden auf die übliche Weise mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten-Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus 33 Teilen 1-Phenyl-2-keto-3-pyridiniumchlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyridiniumchloridessigsäureanilid mit Acetessigester in Aethanol und Natriumhydroxid) und 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmasse wird hierauf nach und nach Natriumacetat gegeben. Man rührt bei 0-5° bis zur Beendigung der Reaktion. Hierauf erwärmt man auf 50°. Der Farbstoff wird aus. der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Man erhält ein wasserlösliches Pulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern in ,egalen gelben Tönen gefärbt werden kann.

109822/2036

Aehnlicli gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn man im obigen Beispiel die 12,5 Teile l-Amino-4-methoxybenzol z.B. durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die im Beispiel 2 genannt sind und im übrigen nach den Angaben im Beispiel 5 verfährt.

Ebenso gute Farbstoffe kann man erhalten, wenn man im obigen Beispiel die y$ Teile l-Phenyl^-keto-J-pyridiniumchlorid-^- methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin durch die äquivalente Menge l-(2^tl-Chlor)-phenyl-2-keto-5-pyridiniumchlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder

1-(J"-Methyl)-phenyl-2-keto-3-(2'-methyl)-pyridiniumohlorid-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin

ersetzt und im übrigen wie im Beispiel beschrieben verfährt. Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können auch in den Beispielen 1 bis 4 und 6 eingesetzt werden.

Bei sp i e 1 . 6

12,75 Teile l-Amino-2-chlorbenzol werden auf die bekannte Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diarotiert. Zur eiskalten Diazolösung tropft man eine Lösung, bestehend aus j50 Teilen 1-Dimathylamino^-keto-J-pyridinliunchlorid-^-methyl-o-hydroxy-l^-di^ hydropyridin (hergestellt durch Kondensation von Pyrldiniumchloridessigsäure-N'jN'-dimetnylhydrazid mit Aoctesslgester In Gegenwart von Magnesiumoxid) und 200 Teilen Wasser. Gleichzeitig tropft man eine wässrige Natriumacetatlosung zu. Nach der Kupplung wird der neue Farbstoff aus der Lösung durch Zugabe von

.. 109822/2036 «o _0R,_G)NAL

natriumchlorid ausgefällt. Man erhält gelbe, wasserlösliche Kristalle. Mit dem Farbstoff kann man Polyacrylnitril in echten, gelben Tönen färben.

Zu ähnlichen, ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man in diesem Beispiel die 12,7^5 Teile l~Amino-2-chlorberi3ol durch die äquivalente Menge der Amine ersetzt, die in Beispiel 2 genannt sind und im übrigen nacli dem Angaben im Beispiel 6 vorfahrt.

Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn in diesem Beispiel die jjü Te Lie l-Dimethylamino-^-keto-^-pyridiniumchlnrid-^-methyl-ohydroxy-l,2-dihydropyrLdin durch die äquivalent« Menge l.-Amino-2-keto-^-pyridiniumchlorid-4-methyl-6-hyilroxy-L,2-d!.hydropyri-

din oder

1-Pyrrolidlnyl~2-keto-2-pyridiniumchlorid-4-methyl-o-hydroxy-

1,2-dihydropyridln oder

1 - (IJ-Me thyl) -piperaz inyl -2-ke t o-3-pyr idiniumchlor id-Ί— me thyl -6-

hydroxy-.L, 2-dihydropyridin oder dihydropyridin oder

1_ (4'-Dime thylamino) -phenyl -2-ket o-J>- (2" -nie thyl) -pyridinium-

chlorid-4-methy1-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin oder

l-Amino-2-keto-j5-pyridiniumchlorid-4-oarbäthoxy-6-hydroxy-l,2-

dlhydropyrldin oder

l-DimethyLamino-2-keto-25-pyrldiniunlChlorid-4-phenyl-6-hydroxy-

1,2-dlhydropyridin oder

1-(5'-D Lrne thylamino)-n-propyl-2-ke to-^-pyr idiniumchlorid-4-

methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder

109822/2036 8AD ORIGINAL

l-(5^l-Dlbutylamino)-n~propyl-2-keto-j5-pyridiniumchlorid-^~me-

thyl-6-hydroxy-l,2-dihy.dropyridin oder

l-(2^t-Diäthylamlno).-äthyl-2-keto-3-Pyridlniumchlt)rid-4-methyl-

6-hydroxy-l,2-dihydropyridin oder

l-(2'-üihydroxy~afchylamino)-äthyl-2-keto-^-pyridiniurnch.lorid-

^-methyl-o-hydroxy-l^'-dihydropyridin odor

1- 12' - (2" -liydrr; xy) - Ii thy 1 ami no! -2-ke to-jj-pyrld Lniumchlorid-^-

methyl-6-hydroxy-l,2-dlhydropyridLn oder

l-(2^l-Morphollriyl)-iithyl-2-koto-3-pyridlniumohlorid-4-inethy:L-

6-hydroxy-l,-2-dihydropyridLn oder

l-(2'-N-Mothylpiporazlnyl)-äthyl-2-koto-.'5-pyridiniurnChlorld-^-

meUiyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin

ersetzt mid im übrigen wie im Beispiel 6 beschrieben verfährt.

Die oben aufgeführten Kupplungskomponenten können auch in den

übrigen Beispielen eingesetzt werden.

B e i. π ρ i e 1 7

21,9 Teile ^-Aminobenzoesäuren'-dimethylamino-n-propylainLd vrerden auf dl e übliche Weise bei 0° diazotiert. Hierauf gibt man die salzsäure Diazolösung zu einer eLskaiten wässrigen, ebenfalls salzsauren Lösung von 25 Teilen jJ-Pyridiniumchlorid-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin und stellt den pH-Wert der Keaktionsmasse durch Zutropfen einer 5° #igen wässrigen Natriumacetatlosung auf 2,5· Anschliessend salzt man den entstandenen Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid und sammelt ihn auf einem Filter. Der Farbstoff ist ein gelbes, wasserlösliches Pulver, das Polyacrylnitril in licht-.und nassechten grünstichig gelben Tönen färbt.109822/2036 ^^ OfMQfNAL

-51 - 205A697

33 e i s ρ i ο 1 7ji

l^Jl,l^f3 Teile l-Airano-^-chlor-H-methylbemsol, gelöst in 200 Teilen 6 ^iger Salzsäure bei 0 »werden auf bekannte Art mit 6,9 TeilenlJatriuinnitrit diaaotiert. Anschliessend tropft man zur eiskalten Diazolösunc eine Lösung, bestehend aus jU Teilen 2-Keto->pyridiniumchlorid-4-carbaethoxy-6-hydroxy-l,2-dihydro-pyridin ( hergestellt durch Umsetzung von Pyridiniumchlorid-acetamid mit Ox_,alssigr>äure~di-aethylester in methanolischer Natronlauge ) und 200 Teüen Wasser zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und rührt bei 0-20°. Hierauf steigert man die Temperatur auf 40° gibt Salzsäure bis zur mineralsaureη Reaktion zu, salzt den gebildeten Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt ihn auf einem Filter. Der Farbstoff der Formel

-N= N C >= 0 Cl

Cl

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitril in

echten, lichtechten geloen Tönen färbt.

BAO ORIGINAL

103822/2036

Beispiel Jb

14,15 Teile l-Amino-3~chior-4-methylbenzol,gelöst in 200 Teilen 6 #iger Salzsäure-bei O, werden auf bekannte Art mittelst 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Anschliessend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 31 Teilen 2-Keto->-pyridiniumchlorid-4- Ν,Ν-dimethylcarbonyl-o-hydroxy-l, 2-dihydro-pyridin ( hergestellt durch Umsetzung von 2-Keto-j5 pyridiniumchlorid-4-carbae thoxy-6-hydroxy-l,2-dihydro-pyri din mit Dimethylamin)und 200 Teilen Wasser zu und versetzt hierauf die Kupplungsmasse mit 15 Teilen kristallisiertem Natrium-acetat und rührt bei 0-20 . Hierauf steigert man die Temperatur auf 40°, gibt Salzsäure bis zur mineralsauren Reaktion zu, salzt den gebildeten neuen Farbstoff mit Natriumchlorid aus und sammelt

ihn auf einem Filter. Der Farbstoff der Formel

Cl Cl

ist ein gelbes wasserlösliches Pulver das Polyacrylnitril in echten, lichtechten gelben Tönen färbt.

109622/2036

In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel

R
D-N=N -C}= °

rf

OH R₁

wobei die Symbole D, R, R, und K^ die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anion A^ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

109822/2036

Bsp, Nr.

D * Rest der Diazokomponente

NO,

NO

H₃CO

NO,

HC N

η ti

0_ΛΝ-( H_CgOOC

O₂N

C₂H₅-O-CH₂

CH₅-O-CH₂-

do

-CHgCOOCH,

CH

H H

H.

CH.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb orange

do

gelb rot do . gelb

do

OO
NJ
KJ

Bsp. D =* Rest der Nr. Diazokomponente

17 18

19 20

21 22

23 24

Cl

Ol Cl-Q-OCH,

CN-CH₂-

CH

CH.

-N-OC-CH₂-

-CH

,CH, "CH.

CH

N
Cl

-NH

I-CO-N

/CH.

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb do

do do

do

orange

do

gelb orange

K) CD

cn

CJ)

co

CD CO CD

ro ο co cn

2sp. D = Rest der

Diazokomponente

26

27 28 29 30

32 33

Cl

OCCH

coc

O-O⁰O

COCH-

Ο''

Cl

CH,

^Rl

Cl
-Ν§

-C₂H₄OH /S-CCH.

I! ^J

-OO

O φ

Q-OCH₃

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do orange

gelb do

do

do do

Si

Bsp.

36

37 38

39

D = Rest der D i az okomp onent e

H-xC

OCH

O₂N-Q-

OC

CH

OCH

CH,-

R-,

Cl

-n

C-

H₀C-C-CH
-i ti

CH

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

rot

do

orange

rot

gelb

do

Bsp. Nr.	D β Rest der Diazokomponente	R	H	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
40	h³c>0=ⁿ-0	CH,- 3		CH,-C—N- 2 ti tt	orange
			H	HCCH
41	CH COHN-QQ-	do	H		rot
42	NO₂ CN-Q	do	H	H-C-N- CK ■? ^f "	gelb
43	QcH_2%sQ-ocH₅	H	H		orange
44		CH		C-CH- ³ /CH, HC-N^ *	gelb
	³ dl		H	^W~y cn-*
45	£Πο^^ΝΌ-	do		3l^>^CK3	orange
			H
46	^HCco²>-0-	- do	H	^CH ^	do
47	C₄H₉OQ.	do			do
			cC

«5 ιΗ U) Jh

γ; ο η Γ3 «J Ή

.U S Jh

:«.ι ο ή

r-i

φ to

Φ faO

T)

φ U)

φ bO

O TJ

Φ U)

O t I

ο-is;·' ο-

W K

Tl

O T)

Tl

O Tt

-P

U Φ

ω C TJ O

α ■ρ ε W O φ .y W ο

Il cd

■Η O Π

O	O	HJ
O	ρ	I
Y	JT	O
/	Λ	O
V	J	CM
		Ü
		(A

ίίί ·.-

OO

IA

H IA

CU

IA

IA IA

109822/7036

Bsp. Nr.	D s Rest der Diazolcomponente	R	^Rl	*	Nuance der FiIrbung auf Polyacryl nitril
56	Cl d	CH-	H		gelb
				11 η N N-
57	tr rt τ» rt^^N—0Ηλ00-\ /—	do	H		do
58	o·	-COOC₂H₅	H	O-	do
59	Cl o-	do	H	do	do
60	Ο.	do	H	do	do
	Cl
6l	Cl	do	H	do	do

lsp. D = Rest der

Diazokomponente

65 66 67 68

Cl

CH

CE,

COOC₂H₁-

do

TT

do

NuancG der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do

Bsp. Nr,	D = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
	Cl
69		-COOC₂H	H	O-	gelb
70	O₂N-Q-	do	H	do	do
71	ΛΛΤΤ	do	H	^; do	do
72		do	H	do	orange
T>	NO₂ · TJ Λ Λ\ / \	do	H	do	do
74	OCH₃	do	H	do	rot
	OCH
76	OCH,	do	H	do	do
	OCH₃

ro ο cn

f-. 3 I	3	Φ	-P	φ	O	•	O
Φ cd ι-ί	cd		O	to	TJ
Ti !>>	rH			§		ja
Μ h		cd
Φ β O ι-Ι	I			O		φ
O 3 cd ·Η	•P	O				Ui
ca f_i t—ι -I-*	O				O TJ		ό
3 :rd O Ή			6		1		W
£5 fa Ph fi		O •d	W	«	O		ο
	6		O	O	Ti	ο T)	Tf
H pc;	*	O	TJ	O O		K
tr:	cvi O	TJ		Ü	φ O O ,0	ο	CU ΙΛ
	O O		O Tl	φ *& Ul*	O α)	T)	(U O)
	Ü	KN I ■8 Q O cvi 3"	OO
D = Rest der Diazokomponente	υ i^ S; O O ό				⁰Yl
* *to fa*	VO				(X)
to : ;

1Π982?/?036

Bsp. Nr.

83 84 85

86

87 88

89

D a Rest der Diazokomponente

O-CONH-Q-

-COOCH-

CH.

O-

do

Nuance dor Färbung auf Polyacrylnitril

orange

rot

do

blaurot

rotblau

rot

orange

ro ο cn

Bsp. Nr.

90 91

92

93 94

95

96

97

D «* Rest der Diazokomponente

H₅C₂O-C-NH-Q-

Os-O

O⁰O

op

⁰¹O⁰O

O₂N^-NH-Q-

-COOCH

do

do do do

do

R,

H H

H H H H

do

do do do

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange gelb

do

orange

gelb

do

rot

do

ro σ cn ■tray co

Bsp. Nr.	D m Rest der Diazokomponente	Cl *	H₅C₂OOCO-	* R	^Rl	Q-	•	do	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
99				-COOCE,	H	do	do	rot
100		. COHN^)	do	H	: do	do	do
101 '	N HC- « I N β	-COOC₂H₅	H	do		gelb
102		do	H	do	rot
103		do	H	do

104	do	H	do
105	do	H	gelb
106	do	H	do
		-......... ... „,.««.

OO
NJ
K)

Bsp. Nr.

107

108

109 110

111 112

113 »

D ■ Rest der Diazokomponente

COOC₂H₅

CONH

ö-

CN

COOC

₂H₅

0OC₂H₅ /P

-COOC

₂H₅

do

do
do

do

H H

O-

do

do do

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do

do do

rot

co OD ISJ ro

ro ο

cr>

Bsp. Nr.	D - Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
114	OCH, %	-COOC₂H₅	H	O-	orange
115		do	H	do	rot
116	¥-0-	do	H	^: do	gelb
117		do	H	do	do
118	(CH^)₂N-O₂S-Q-	do	H	do	do
119	O₂S-NH-Q Cl	do	H	do	do
120		do	H	do	do

-rf

ISJ O cn

co

Bsp. J D » Rest der Nr. Diazokomponente

121

122 125 124 125

126

127

NO,

HfiO

NO,

NO

Q-OO₂S

P-

-COOC,

-CH.

-^CHa-O

CH.

O-

Cvt· XvUr

CH₅

<Γ-

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

gelb

do

orange

do

gelb

rot

Bsp. Nr.	D » Rest der Diazokomponente	R	H.	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
128	NO₂ *H₅C₂OOC-(J-**	-COOC₂H₅	H	9-	rot
129		do	H		gelb
130	H₃C-Q-	do			do
	Cl		H
131	°2^N"0~	do	H		do
132	Cl	do	H ,	f /CH_ t	do
133	Cl-f£	do		^CH₃),	do
	Cl		H
134	°2^N<j	do		0-O₂H₄OH	do
	NO₂

Bsp. D β Rest der
Nr. Diazokomponente

155
136

137
138

139

l4o
141

142

ei

Cl

OCH,

H₃C-O₂S

-COOC

2^H5

do

do do

do

do do

do

NH₀ .c N (CH, )

-CH₀-

CH₀-

-NK

Cl

iß

H₃C

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb do

do

orange

do

gelb orange

gelb

O (O OO Κ)

Bsp. D β Rest der Nr. DiazokOBiponente

143 144 145 146 147

148 149

150

COOCH-

O O⁰O

COCH,

-COOC₂ do do do do

-•S-CCH,
N-CH

*1

OO

do

J-OCH₃

do

-N

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

gelb

do

rot

Bsp. D ■ Rest der Nr. Diazokomponente

-COOC,

Cl

CH.

% ft CfHiH

H₂C-C-CH, ■ 1 ti P

CH,-C—N-

J ti It

HC CH NS'

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

rot

orange

rot

gelb

do

orange

a IP

rs) ο cn

Bsp. Nr.	D « Rest der Diazokomponente	R	H	I-	H	*	Nuance der , Färbung auf Polyacryl nitril
157	CH₅COHHOO	-COOC₂H₅	H	H	JpJ ^ «βκ JS^-*	rot
158		do	H	f H	H-C-N CH 3 t 11	gelb
159	OCH₈-SO₂-Q-OCH₃	do	H	.CH=CH_n ¹C, /-	orange
	Cl		H-xC _rw
160	(CV₂-⁸O₂-O-	- do	HC-N^	gelb
161	H_nC-CO "^ V-/	do	HC -N\ ⁵ « >«C—CH_ HC-NJ^ ^5	orange
162		do	HC-N^	do
163		do	t	do

ο co OO ro ro ">». ro ο co cn

Bsp. Nr.	D -β Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril	•	orange
164		-COOC₂H₅	H	N^	gelb	■ gelb
165		do	H	t	orange
166	CCXr	do	H	^N	do
167	p-	do	H		gelb
	HJ3-0-0C-HN
168	oo	dp	H	HC »N- (""Yn N-CH- ^-* VN''	do
				1 H
169	oo	do	H	HC- N- t 1 N NH
170	• H₃C-SO₂-O	do	H	V

3 \

ο cn

σ> co

Q) Cd H

<U β O r-4

O 3 rj ·Η

(3 k rH -P

MJ O "H

!S Pt-, A< Ö

bO

TJ

O TJ

TJ

K I

O TJ

TJ

cvi

TJ

K OB O

TJ

O TJ

TJ

U O) Φ C TJ O

ca ο υ .id K O

H O

CM H

■Μ·	in	H	H
	t-
H	H

co

1Ü9822/2036

O 3 Ri Ή

3 u i-i -ρ

γϊ :η3 ο τΐ

Pi." {χ< Ph Ö

T!

ο η

TJ

ο ■ο

3 ü

ö ü

•ö

•α

O O O (U

O •d

J3

O O

ο
•ö

O ü

a ο

^ Φ Φ β Ό O

W O φ M « ο

Il PJ •Η

OJ O

_t	H H	H	Ol	(Λ	00	IA	VO
D« ·	GO	OO	00	H	00	CO
W Ρ« fQ ^	H	*r-i*		H	H

109822/2038

Bsp. Nr.	D - Rest der Diazokomponente	R	^Rl	ß	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
187	O₂N^	-CONH-C₄H₉	H	O-	gelb
188	H₃CO-(^-²	do	H	do	orange
189	NO₂	do	H	do	do
	OCH,
190	O₂N-<0-	do	H	. do	rot
	OCH
191	Ci-O-³	-conC^h⁵	H	do	do
	OCH QCH,
192		do	H	do	rotc-lati
	OCH
193		do	H	do	orange
194	do	do	H	fV O	rot I

cn CjD

	Bsp.	D 33 Rest der Diazokomponente	R	H	*	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril	rot
CT	^	,coo	-CO-N ' ^{2 5} ^C2^H5	do.	O-	□range
-C	195	Q-CH₂O-Q-	d'o.		do.	orange
				do.
Ο."	197		do.	do.	dO.	gelb
	τ _; ■ ^		do.		ca	cn LO rot
		^0C2^H5		do.
	-*· «■ ',	Q-CONH-Q-	do.			orange O cn
			*	do.		cn CO
	2CO	Q-N-N-Q-	-CO-NH' ^C2^H4^0H	O-

Bsp. Nr.	*D Rest der Diazokomponente**	R	H	O-	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril
201	cw^^H3	-CO-NH-C H OH 2 4			rot -
	*Ch₃*		do.	do.
202		do.	do.	do.	blaurot
203	3 OK>	C H OH ^C₂H₄OH	do.	do.	rotblau
20*	O₂-O-O-	do.	do.	do.	rot
205	8	do.	do.	do.	orange
206	H₅C₂OO-C-^-O-	-CO- ^	do.	do.	orange Π?
207	0--0-	do.		CD CD gelb . --4 ■

	Bsp·	D «τ Rest der	TJ	1	H	O-	tfuance der Fär	_m _
			XV		do.	do.	bung auf Poly	gelb S^
	Nr.	Diazokomponente				acrylnitril	. gelb
	208	H₃COC-Q-	-CO-N^³"⁷ H			gelb	rot N)
	209	H₃COC-HN-Q-	do.	do.	do.	orange	O
O							Ol
«ο			•				-CN
822/	210	*.00**	-CO-N^ ^{2 4} ^CH3	do.	do.	gelb	' rot CO
κ>				do.	do.
ο'				do.	do.
α» σ>	211	O°y>	do.
	212	«o-o-	do.
	213	O₂N-Q-NH-Q-	do.
		NOo		do.	do.
		2

	214		do.

O (O CD

ro ο ca cn

Bsp. Nr.	D « Rest der Diazokomponente	R	-	do.	H	O-	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril
215		-CO-N^ ^{3 7} H	-CO-NH-C H -N HJlH	do.	do.	rot
216	ap	do.	do.		. Q-	rot
217	^-CH- N N	-CO-NH ²				gelb
		do.	do.
218	H COC-NH-^Λ-	do.	do.	rot
219	NO₂	do.	do.	rot . ¹^ O Ol -C-
220	. (H₃C) 2-N-CH₂X-NH-Q-		rot ■""

Bsp. Nr.	D «t Rest der Diazokomponente	R	^Rl	O-	■	do.	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril	NJ
221	H₅C₂OOC-Q-	-CO-NH-C H -H H NH	H	do.	do.	gelb	gelb _iJ%
222	£-0	do.	do.	do.	gelb	cn CO gelb *■ #
225	P- O-C-NH-C H -N^ ³ ^{3 6} \:h 3	do.	do.	do.	gelb
224	COOC₂H₅	-CO-NH-^Λ	do.	do.	gelb
225	.CO-NH₂	do.	do.	gelb

226	NC-Q-	do.	do.
227		-CO-NH-/~\ ^CH3	do.

Bsp. D « Rest der

Nr. Diazokomponente

228

229

23O

23I

232

233

.23*

COOC₂H₅

(CH₃)₂N0₂S-Q-

-CO-NH

do.

ΓΗ -CH-CH
^{Χ 2}I ³

-CO-NH^{Χ 2}I

do.

do..

do.

0-

do.

do. do. do.

Nuance der Fär bung auf Polyacrylnitril

gslb

rot

orange

rot

gelb

ο
ju>
cn

Bsp.

Nr.

235

236

237

238

239

240

D m Hest der Diazokomponente

O₂S-NH

<i

!O₂-D-Q

C₁-Q-

NO₂

-CQ-NH

CH-CH-CH
" I

-CO-NH-CH

do.

-CO-NH-C₂H₄-Q

do.

Kr

tfttance der Fär bung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

Bsp. Nr.

241

247

D - Rest der Diazokomponente

NO.

H C OOC-

-CO-N^

-CO-N'

do.

CH.

-CH.

do.

-CH.

^CH3

OH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

gelb

rot

gelb

gelb-

gelbbraun

N) O Ol

Bsp. D - fleet der Nr. Diazokomponente

248 249 25O

251

252 255

Cl

O₂N-

Br

-p-

/
-CO-NHT

^CH

do.

^CH

NH₂

CH

Nuance der Fär bung auf Polyacrylnitril .

gelb

lsi O cn

O (O CO K)

ro ο u>

Bsp. Nr.	D m Rest der Diazokomponente	R	©	Q	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril	2054
254		-CO-Νζ ^Δ ⁵	Cl		orange
	Cl	2 5	-C H -\|/"h\\| 2 4 \_/	O
255	Cl-O-OCH₃	do.			orange

Beispiel

258 259

260

261 262

D β Rest der Diazokomponente

Cl

^H3^CSO2\_/

COOCH.

σ oo

op

-CO-N

^CH₉-CII

CH₂-CIL

-CON

-CH

,-N H NH

-N H

Cl.

-C₂H₄-OH

,S-C-CH.

-C

%-CH

N'

'N' 1

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

gelb

orange

gelb

CJl

co

Beispiel Nr.

268

D « Rest der Diazokomponente

COCH.

CH.

H₃C_n

N-SO.

NHCO

OCH.

CH,

-CO-N

do.

-CO-N

(CH₂)₅CH_;

do.

-CO-NH,

do.

οο

OO

Ν" ^JCH3

Cl.

-N

II.

Nuance der Färbung s.uf Polyacrylnitril

gelb

rot

orange

Beispiel Nr.

D * Rest der Diazokomponente

CH.

ϋί^ΝΟ~^Ν"^Ν~Ο"

-CO-NH,

/OCH

-CO-N ^VH

do.

-CO-N

II

N N-

H_C— C-CH-

²I Il ³
OC N—

I
CH

CH--C—N-

Il Il

HC CH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

gelb

orange

Beispiel

D « Rest der Diazokomponente

CH₃-COHN

NO.

<5-

CH₇O-S-/ V

CH.

H-C - CH

H₂C - CO

Cl

O-N/ V

H-C - CH

²i

O r CO

-CO-N

/OCH

do.

CONH-CH₂CN

-CONH

do.

H.C-N — CH I Il HC_x CW

.CH.

HC — N,

HC—

CH

Il "c-cH.

HC — N^

HC-N^

/

Nuance der FErbujis «ΰχ Polyacrylnitril

rot

gelb

orange

gelb

orange

CD

cn

CO

orange

Bei spiel Nr.	D - Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	\	Nuance der Fär bung auf Poly acrylnitril
279		/NII₇ -CONH	H	CH,	orange

280	^H3^CO-	-co-nhn' ^{2 4}	H		gelb
	/^CH3			1 CH I
281	H.C -/VoCH-	do.	H	Ifö"	orange
282	CXO	-CO-NH-NHC₀H.O Z 4	I H		orange KJ CD
				/V· S\/^CH3 I	Ol
285		do.	H	Oi CD gelb

Beispiel

D « Rest der Diazokomponente

OO OO

Cl

-CO-N H N-(

H₀C CH -

2, ₍

CONH-CH,-CH CH, ² \₀/

-CONH-(CH₇)-OCH,

do.

/ . Vn n-ch.
t

HC - Ν —
I
N_x NH

HC - CH

HN N

HC - N
I

CH^N CH

Il

II

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

gelb

ro ο

Ol

cn

(JD

CD Ni NJ

NJ O CO CTJ

Bsp. Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	ι	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
289		CONH-(CH₅^OCiI	H	O¹- do	gelb
29O 29I	O- Cl	"^CH2<D do	-CH₂CH₂OH /CHpOH -CH ^d		do do
			CH._	do
292	O-	do	••ΓΉ ptl C¹Vf		do
	Cl			do
293	-£■ J¹	do	-iCH ^ "OCH.	do	do
294	P- Cl	do	-CH₅CH-CH^ OH	do	do
295	ClQ- Cl	do .	^,30«	do	do
296	Ci-Q-	-CH, 3	-^CHa<I>	do

-ο cn co

ca cr>

Bsp. D = Rest der

Diazokomponente

297 298

299 300

301 302 303

304 305

Cl

OCH₅

y

NO,

H₅COQ

do

C₂H₅

—C

H₂CH₂CH₃

-CH₂-O-Q
do

do
do

R,

do

JyJ

-C₂H₄OH

do

do do

do

do do

Q-

CH₃

do

o-

CH5

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb do

do do

do do do

orange do

CD CJl

O (O CD

■^» ro ο

Bsp. D = Rest der

Nr. Diazokomponente

306

307

308

309

310

311

312

313

CH,

CH OC

OC

OCH

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot do rotblau

orange rot

orange

do gelb

cn

CB CO

NJ O U*

Bsp. D = Rest der Nr. Diazokomponente

31* 315

316 317

318

319 320

321 322

OC₂H₅

O^0NHO

0*0

-CH

do

do do

do

-do do do

do

R,

do

do do

CH-

do do

do do do

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot orange

rot do

blaurot

rotblau

rot orange

do

00

Bsp. Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
323 324	OsO O H₅C-OC-Q-	-OH, do	do	0- do	gelb do
525	H,COC-HN-/~y	O	H	do	orange
326	O⁰O	do	H	do	gelb
327 328 329	⁰¹O⁰O O₂N-Q-NH-Q- NO₂	do do do	• H -C₂H₂₅OH do	do do do	do do rot
330		do	-CH₂-Q	do	do
331		do "	^C H,	do	do

•ν. NJ O

Bsp. Nr.	D » Rest der Diazokomponente	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
332 333	N-HC- M J N N	do	H H	Q- CH3	rot gelb
	>CH'			CH
334	NO₂ H,C-OC-NH Y~V	do	-CHgCHgOH	O-	rot
335	Q.C0-Q- .	do	do	do	do
	NOp ^d Cl
336	(HJS)₂N-C H₂OCNH -/~~V	do	-^CH ₂<3	do	do
337	H₅CgOOC-Q-	do	H		gelb
338		do	-CH₃	.0-	do
339	PO _/C„₃	do	do	do	do

O Ca» O

Bsp. Nr.	Ti = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	O-	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
340	COOC₂H₅		-CH₃	do	gelb
3*	CONH₂	do	do	do	do
342		do	-C₂H₄-Q	do	do
343	O₂N-(^	do	do		do
	COOC₂H-.			do
344	da	do	■ -C₂H₅	do	do
3^5		do	-C₂H₄OH	do	rot
346	c? CH₃		H		orange
				do
3^7	-CH,	-CH₂CH-CH Oh	rot

ro ο ca cn

Bsp. Nr.	D » Rest der Diazokomponente	R	^Rl	•	H	do	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
548		-CH₃	H	H	do	gelb
549	<5-²	do	H	-C₂H₄OH	Q- CH₃	do
550	(CH₃J₂N-O₂SQ	do	H	do		do
551	p- 0₂S-NH-/~\	do	H		do	do
	Cl			do
552	^S02-°-O	do	CH W	do
555	Ci-Q-	do	t	do
554	NO₂	do	do
555		do	do

NJ O 00 CD

Bsp. D = Rest der Nr. Diazokomponente

357

358

359

360

361

362

H₃CO

H₅C₂

O⁰⁰2^S

HC N

Il It

H₅C₂OOC

-Q-

Ci

NO

-Q-

-CH₃

Q-O-CH₂-

do

CH,-3

do

do '

R,

C₂H₄OH

(CH^-CH

-CH

H₅C-Ip-CH₃

₅C-I

"⁰"

6*

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

orange

do

gelb

rot

do

gelb .

do

CW»

ex> to

Bsp. D =» Rest der Nr. Diazokomponente

363

364

365

366

367

368

369

O₂N-

Cl O₂N-Q-

Cl

Br

NO,

Q-

Cl

do

-C₂H₄-N(CIU) ©

• CH

Nuanoe der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do

OO Ni NJ

Bsp.

Nr.

370

371 372 373

D = Rest der Diazokomponente

375 376

377 378

ΟΙ-ΛΛ-ΟΟΗ-

Cl

COOCH.

O⁰O

do
do
do

do

-CH,
do

do
do

-N Hl

"Ο

C₂H₁₁OH

do do do

do

do do do

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange

do

gelb orange

gelb

do

orange gelb

do

CD

cn

CD CO

Bsp. D = Rest der Nr. Diazokomponente

379

380 381

382 383

384

385

^L3

Cl

0-

,5

/~\nhco

OCH-

OCH,

C\ « .C-

-CH.

do

OO

OCH,

Q-OCH₃

CH.

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

gelb

do

rot

do

orange

rot

CD CD -J

ro ο co cn

Bsp. Nr.	D = Rest der Diazokomponente	H₃C_n	NO₂	R	^Rl	«I Il 3	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
386	CH₃	^A-CH₂SO₂-Q-CCH₃ Cl	-OH₃	-C₂H₄OH		gelb
387	P"		do	H	CH-.-C—N- -? Il ti HC^CH	do
	OCH₅			H,C-N—CH 3 t it t
388	do	-C₂H₄OH	H-C 3 ^ /CH₅	orange
389 390	do CH₃CH₂-	CH₂CH-CH OH H	t	rot do
391	do	H	orange
392 >	do	do	gelb

Bsp. Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	HC-N^ . HC—N^ "" 3 ^NCH,	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
393		CH₅CH₂-	H	ι ^v/^jj/ 3 ι	orange
39²^		do	H	^"Ν,,^Ν	do
395	^C4^H9-^0HO	-CH₃	-C₂H₄OH	Il \yil	do
396		do	do	\	gelb
397 398	H,C-/"Y-OCH, 3 \_/ 3	do do	do do	orange do
399	H^C^OOCHN 5 2	do	do	gelb

Bsp.

Nr.

D β Rest der Diazokomponente

400 401

402 405 404

405

OO

H5C-SO

j¹

C1.0-

Cl

H C 3^N-

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

40$

Q-N=N-Q-

-CH.

do

-CH

-CH₂O-Q

do

• do

do

-C₂H₄-OH

CH-

HC=N-t t N N-CH-

HC=N-

N NH

HC=CH 1 HN N-

HC=N

N-H-

ι CH.

CH₅

orange

do

gelb

do

orange-rot

u>

OO lsi

5sp. D « Rest der ir. Diazokomponente

407

4o8

409

4io

411

412

413

OC₂H₁

NHCOCH,

CH,

9¹

CH-OCH

do

-C

₂H₅

CH,-

0-CHg-

-CE

do

R,

do

Q-

CH3

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

blaurot

do

rot-orange

rot

orange

rot

do

CD CJI

Bsp.

414 415

416

D = Rest der Diazokomponente

KO

CH

•■ο, oc: Qn=N-O '

Cl OCH.

^CH

418 419

420 421-

O^N=N^D-

NHCOCH

OCH H₃CO-Q-N=N-0-

do

-CH,

R,

-C₂H₄OH

do

Q-

do

TT

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

do

orange

do rot blaurot

orange-rot blaurot

Bsp. Nr.

422

423

424

425

426

427

428

D * Rest der Diazokomponente

KOCHi

eil

■* CCHJ

H₅C₂O

-Qn-n-T)-·

i^OCH

e,

OC

O"*p-

CH₄

-CH

JH₃OCH₂-

₂H₅OCH₂.

-C

₂H₅

do

₂H₅

-CH-

R,

do

-C₂H₄OH

do

Nuance der
Färbung auf
Polyacrylnitril

blaurot

rot-orange

rot

orange

rot

do

ro ο cn

CX»
N>
IO

Bap, I D « Rest der Nr. i Diazokomponente

429

430

431 432

435

434

j 435

436

Cl

9^CH

H,

ν-ο.

do

-C₂H₄OH

do

^CH₅)Ji

-C

H₂-Q

do

2^rt4

-CH₂CH₂OH

-CH
^XCH

-CH₂CH₂CH₃

do

CH

ύ-

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

orange

do

rot

blaurot

gelb do

do

4»

Bsp

r.

437

439

440 441

442

443 444

W « Reet der Diazokomponente

«o-

do

-CH₀CHCH,
OH

-OH

-C

do

do do do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do do do do

do do do

NJ O

cn ■$- cn

co

Bsp. D m Rest der Nr. Diazokomponente

445 446 447

448 449 450 451

OCI

^H3^C0

H₅C₂O

■Ö-

OCH,

OCH-« OCH,

CH

-CH

-^σΗ2-°Ό

do

-CH,

do *

C₂H₄OH

do

J^H

W"

CH

CH3

do

Q-

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb do do

orange

do rot

do

to

ro ο ca cn

Diazokomponente

452

454

455

456

457

458

459

ONH

CH,

do

HjC

Ov⁰O

R	^Rl
■Φ	H
do	Ό
do	do
«•C HpCHp CH.J.
do	do
do	do
-OH,	— (^Πρ/ν-υη
do	do

Xl-

do

H-

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rotbläu

orange rot

orange

do gelb

rot orange

Bsp. D m Rest der Nr · Diazoicomponente 460 461 462 46?

464 465 466 467

CH, θΟΗ,

Ο^Ν-^Ν -Q- ~

O-N-N-Q- °2^Ν"Ο"^ΝβΝ"Ο"

OsO

do do do

do do

do

do do

do

do do do

do do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

rot

do

blaurot rotblau

rot orange

do gelb

470
471

475
476

D « Rest der Diazokomponente

OO O⁰O

-ca,

do do do do

-C

do

C₂H₄-OH

do

-CH

do do do do do

do do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

do do rot

do

do do

IVJ O Ol

Bsp. I τ* s Rest der Nr. Diazokomponente

477 478

479

480 481 482

483

484

N-HC ti t

NO₂ H_C-OC-NH-<>.

-nh/~\

H₅C₂OOC-Q-

OHN-ΓΛ

'CH,

COOC

O-

2*5

-C

do do

do do do

do

-CH₂CH₂OH

do

-CH₅

do

H₅

do

CH,

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb rot do

do

gelb do

do

■fr-CD

O
CD
OO

Bsp. D » Rest der

r.

485

486 487

488 489

490

491 492

Diazokomponente

9O

ONH₂

NC-Q-

CN

0OC₂H₅

H-COCHN-φ-ΓΛ-

NO

do

-C

H-

do

R,

OH,

do

*2?3

-CHp —CH-CH-OH

do

CH₅

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do

rot

orange

rot

gelb

<o

2054897

O •Ö

XS

	O	O
O

Cf

0^$

. V -ϊ

Os ch ΟΉ

-J J

103S22/2Q36

HI

ffl Ή N I«

Η4»

«ί)Η4 J3 5* O Ή

Je; JSc, $*<, ί?·

i.

•α

•Γ

■a*·

Ö-

Jz;

W* Ol

O O

S5~

sf³

O^ I

Ol

01

rf¹

•ο

„β

φ ti no ο

K O

ta

O Ol

3"

ICO''

VO O

in

O
C*>
OT

Bsp.

r.

509

510 511

512

513 514

515 516

D *■ Rest der Diazokomponente

Cl

Q-

Cl

Cl-/""N-OCH,

-C₂H₅

do

Q-CH₂-

do do

do

/CH₃

-N(CH₃)₂

01®

^p-C₂H₄OH
Q-CH,

do

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

do

do	do	KJ
do	orange	O
		cn

		σ>
do	do	co

do	gelb

Bsp.

517 518

52O 521 522

523 524

D ■ Rest der Diazokomponente

OOCH_

CO

00

op-.

O°-p-

QCH₂-

do

-CH,

do

CH,-'

H-. -OC Hp-

do

Cl®
H₃C

-C₂H₄OH

-OO

do

do do do do

OCH-

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

orange gelb

do

orange

gelb

do

do do

S f

ro c» cn

CD CO

JBsp. j D * Rest der JNr. I Diazokomponente

Cl

N-SO^

527

528

529 550

NHC

N-Q-

OCH

CH,

do

-Ci

do

-C₀Hi₁OH

-N

/Λ

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

rot

do

orange

rot

gelb

Bsp. Nr.	D m Rest der jjiazolcomponente	R	t	H	CH₃-C-N-	Nuance der Flrbung auf Polyacryl nitril
551	OCH,	-ft	-C₂H₄OH ϊ		gelb
552	3>o«o	do	—C H« ""CH-CIt-	ILC-H-CH ί 5 t «	orange
555	CH₅COHNOO-	do	H	^CH-CHv	rot
554		CH-CH₂CHg	H	HC-N^	gelb
555	QCH₂SO₂OOC^	do	H		orange
556	Cl	do	H	gelb
557		do		orange ^:

Bsp. Nr.	D = Rest der Diazokomponente	R	^Rl	%	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
538		CH₃CHgCH₂	H	I	orange
539		-C₂H₅	-C₂H₄OH	CC^N>-	do
540		do	do	cc^>«-	gelb
541	H₃C-Q-OCH₅	do	do	^H» CH VTvT	orange
542	OOCr	do	do	HC-N- /~Vn n-ch, \_y Nj^/ j VH	do
544	H-C₀O-OC-HN OO-	do do	do /CH₀OH -CH * NCH₅	gelb orange

CD (Ό OO K)

O U> CD

Bsp. Nr.	D β Rest der Diazokomponente	Cl	R	^Rl	HC=N- t t N NH \_N/	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
				XH₀OH -dH ^ ^NCEL	HC=CH	orange
546			do	do	HC=N CH^rN ,CH 3 W	gelb
547	Cl	do	do		do
548	do	do		do
549		-C₂H₄OH	I CH,	do

Bsp. Nr.

550 551

552 553

D β Rest der Diazokomponente

555

556

557 558

Cl

do

H₃C

1>

Cl do

do do

Cl

3 do

do do do

do

do do

H H

/CH -CH ^D

-CH

-CH, 3

H H

do

CH-

CH,

CH

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb do

do do

do

do do

Bsp. Nr.	D β Rest der Diazokomponente	NO₂'	R	^Rl	*	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
559	■£■	do	-CH,	Ή	-O	gelb
560	⁰¹O⁰O	do	H	-O	do
				CH-
561	do	do	H		do
562	do	do	-C₂H₄-OH	-0. .	do
563	OO-	do	H	do	do
564	do	do	-(.CHg)--OCH_	do	do
565		do	H	do	do
566		do	H	-B	do
	Cl			CH₃
567	do	H	do	do
568	-0	H		do

Bsp. Nr.	D β Rest der Diazokomponente	•	do	OCH-	do	R	^Rl	-O	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
569	OO	CH₃		-CH,	. H	CH₅	gelb
		do
570	do	do	H	-O	do
571	Oⁿ-ⁿO	do	H	do	orange
572	do	do	-C₂H₄OH	Λ ~>*	do

573	do	H	-O	do
574	do	H	CH-j .	rot
			-O
575	do	H	\ "5	do
			t
576	do	H	do

CD CO -J

Claims

Patentansprüche

h
worin D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-carbo-

cyclischen oder aromatisch heterocyclischen Rest,
R ' Wasserstoff oder einen organischen Rest,
R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls
substituierten heterocyclischen Rest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,
A^ ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion
und Z einen Bestandteil eines gegebenenfalls weitere

Heteroatome aufweisenden, mehrgliedrigeh, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes mit aromatischem
Charakter, dem gegebenenfalls weitere Ringe ankondensiert sein können,
bedeutet.

109822/2 036

2. Azofarbstoffe geraäss Patentanspruch 1 de:.- Formel

D - Ν=Ν-/~Λ=.Ο Α^Θ (VIII), OH ^R₁

worin R^f Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten

Alkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder einen Carbonsäureesterrest oder einen Carbonsäureamidrest bedeutet
und R,, D, Z und /M die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,

j5. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

R" H^J D - N-N-Z^^O Α^Θ (IX),

"1
worin R" einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Arylrest bedeutet

und D, R^, Z und A^ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
4. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

D - N=N-/⁵" Y=O A^ (X), OH-R₁

worin der Pyridlntinring B unsubstituiert oder substituiert

sein kann
und D, R, R, und A^* die.im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen

besitzen.

109822/2036

2054B97

5. Azofarbstoffe geraäss Patentanspruch 1 der Formel

T y®

D - N=N-

OH R₁

worin V für R¹ oder R" steht

und D, R,, B und A® die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen

besitzen. .

6. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

(XII)·

OH

7. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

D- N=N

=.0 A® (XIII).

OH

109822/2036

8. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreienbaslschenAzofarbstoffender Formel (VII) gemäss Patentanspruch 1

(VIi),

dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Arain der Formel

D-NH₂ . (XIV)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

(XVI)

kuppelt.

9, Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man in den Farbstoffen der Formel (VII) das Anion K^ durch ein anderes Anion austauscht.

10. Verwendung der Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1 zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten.

1Ü9822/2036

²⁰⁵*^β'⁹⁷

11. Verwendung der Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1 zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, ?äden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten.

12. Verwendung der Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1 zum Färben von Papier.

1^. Die gemäss Patentansprüchen 10 und 11 gefärbten, foulardierten oder bedruckten Textilien.

Ik. Das gemäss Patentansruch 12 gefärbte Papier.