DE2019324A1

DE2019324A1 - Lichtechte Polyurethanionomere

Info

Publication number: DE2019324A1
Application number: DE19702019324
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Dieterich; Helmut Dr Reiff
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-22
Filing date: 1970-04-22
Publication date: 1971-12-23
Also published as: FR2086260B1; BE766135A; FR2086260A1; DE2019324C3; NL7105160A; US3686108A; DE2019324B2; GB1336070A

Description

Quartären Ammoniumstickstoff enthaltende, nach dem Diisocyanat-Polyadditionsverfahren erhaltene Polyurethane sind bekannt. Sie werden u.a. aus höhermolekularen Polyhydroxy1-verbindungen, Polyisocyanaten, tertiären Stickstoff aufweisenden Glykolen als quarternierbare Kettenverlängerern, gegebenenfalls unter Mitverwendung keinen tertiären Stickstoff aufweisender Kettenverlängerer sowie Quarternierungsmitteln hergestellt.

So lassen sich beispielsweise gemäß der Lehre der deutschen Patentschriften 1 184 946, 1 178 586, 1 179 363, sowie der belgischen Patentschrift 653 223 und 697 638 quartären Ammoniumstickstoff enthaltende Polyurethane in Lösung aufbauen, und daraus durch Zusatz! von Wasser und Abdestillieren des Lösungsmittels stabile, kationische wäßrige Dispersionen erhalten.

G«amäß der belgischen Patentschrift 703 521 uiöder britischen Patentschrift 1 158 088 erhält man nach dem gleichen Prinzip s<?dimentierende, reeLispergierbare Polyurethansuspensionen. Weiterhin ist bekannt, quartären Ammoniumstickstoff enthaltende Polyurethane gemäß der belgischen Patentschrift 730 543 in der Schmelze herzustellen und nach Zugabe von Wasser stabile kationische Polyurethan-Dispersionen zu erhalten. Eine Variante dieses Verfahrens besteht darin, daß die Polyurethane

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aeylierte Aminoendgruppen aufweisen und somit einer Formaldehydverlängerung zugänglich sind. Dabei kann der Dispergiervorgang vor, während oder nach der Methylolierung erfolgen.

Ferner ist bekannt, daß Polyurethane besonders auf Basis aromatischer Isocyanate zur Vergilbung neigen. Diese Tendenz wird im allgemeinen durch Einbau von tertiarem bzw. quartärem Stickstoff noch begünstigt, so daß in diesem Fall auch die als lichtecht bekannten aliphatischen Isocyanate keine lichtechten Produkte mehr ergeben. Dabei wurden bislang fast ausschließlich basische Glykole vom Typ des N-Alkyl-diäthanol- ©18ins als Kettenverlängerer eingesetzt, in welchem der Stickstoff ß-ständig zum Sauerstoff steht und in der Polyurethanhauptkette liegt. Im Zuge der Vergilbung tritt häufig ein. Abbau der Polyurethanketten auf.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung voa 2~Alkyl'=-2-äialkylafflinoiBethyl-1_>3-propandiolen als tertiären Stickstoff aufweisende Glykole zur Herstellung von quartären Amnoniumstickstoff enthaltenden Polyurethanen Produkts bislang ungekannter Lichtechtheit resultieren» Voraussetzung für diese Lichtechtheit ist offensichtlich, daß der Stickstoff ^-ständig zum Sauerstoff steht und außerhalb der Polyurethanhauptkette liegt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren giar Herstellung von lichtechten quartären Ammoniumstickstoff aufweisenden Polyurethanionomeren nach dem Isocyanat-Poly- ©öditionsverfahxen aus Polyisocyanaten, keinen tertiären Stickstoff aufweisenden Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasserstoffatomen,tertiären Amlnostickstoff aufweisenden Glykolen und quarternierend bzw. neutralisierend wirkenden Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiären Aminostickstoff aufweisendes Glykol eine Verbindung der allge-

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1 O 9 8 5 2/18 O Λ

meinen Formel -

R OH₂OH

XL «ι \J "S^

.< UV GHo CHpOH

R₂

verwendet wird, in welcher R einen O₁- bis C^-Alkylrest bedeutet, R₁ für einen O₁- bis 0,-Alkylrest und R₂ für einen O₁- bis Cjg-Alkylrest steht, oder wobei R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 4 bis 6 Kohlenstofßfcome aufweisenden, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden Ring bildet.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem quartären Ammoniumstickstoff aufweisende Polyurethane, gekennzeichnet durch mindestens eine Struktureinheit der allgemeine η Formel

0 X-O-CH₂ .CH₂-O-C-N-

•p

V^R2

in welcher R, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben und X für Wasserstoff oder -CO-NH- steht, R₅ für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte C₁- bis C₁Q-Alkyl- oder Aralkylgruppe, und Α^θ für ein einfach negativ geladenes einer anorganischen oder organischen Säure entsprechendes Ion steht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem wäßrige Dispersionen dieser quartären Ammoniumstickstoff aufweisenden Polyurethane.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete tertiären Amino-Le A 12 985 - 3 -

109852/18CU .

stickstoff atafweise&de §ljl£ol@ siad

2■=&!©fehyl=2-dipropylaaiaoffl©thy1=1_ΰ3

2 -Μ® fctiyl -2 -pi pe^
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S9 A 12 98

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cyanato-cyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, Gyclohexan-1,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, 1-Isocyanatomethyl-3-isocyanato-i,5,S-trimethyl-cyclohexan, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat, Athylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, m-Xylylendiisoeyanat sowie die Hydrierungsprodukte aller aufgezählten aromatischen Diisocyanate, gegebenenfalls auch Mischungen der genannten Polyisocyanate und alle beliebigen in der Polyurethanchemie bekannten keinen tertiären Stickstoff enthaltende gegenüber Isocyanatgruppen aktiven Wasserstoff aufweisende mehrfunktionelle Verbindungen sowohl niederen als auch höheren Molekulargewichts wie z.B. niedermolekulare Glykole oder Polyole wie Äthylenglykol, PropandM., Trimethylolpropan, Glycerin usw. oder höhermolekulare di- und höherfunktionelle Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther, Polyester, Polycarbonate und Polylactone eingesetzt werden. Weitere Beispiele für ,das erfindungsgemäße Verfahren geeigneter Polyisocyanate oder aktiven Wasserstoff aufweisender Verbindungen finden sich u.a. in den deutschen Patentschrift 1 184 946, 1 178 586, 1 179 363, in den belgischen Patentschrift 653 223 und 697 638.

Eür das erfindungsgemäße Verfahren geeignete quarternierend bzw. neutralisierend wirkende Substanzen sind beliebige Quarternierungsmittel wie z.B. Alkylhalogenide wie Methyljodid, Ithylbromid, n-Butylchlorid, n-Dodecylchlorid, n-Octadecylbromid, Ohloracetamid, Dialkylsulfate wie Dimethylsulfat usw. sowie beliebige anorganische oder organische Säuren wie z.B. Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Weinsäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Benzoesäure, p-Nitrobenzoesäure usw. Bevorzugt wird beim «rfindungsgemäßen Verfahren Dimethylsulfat · bzw. Ohloracetamid als ,Quarternierungsmittel und/oder Phosphorsäure, Essigsäure oder Weinsäure als Neutralisationsmittel eingesetzt.

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1 09 8 52/ 1-8 CU-

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Reaktionspartner in einem HOO/QH-Yerhältnis von 0,7 bis 2₉5 , vorzugsweise von O₉9 bis 1,7 zur Heaktion gebracht. Die Menge an tertiären Aminostickstoff aufweisendem Glykol beträgt 2 bis 20, vorzugsweise 2 - bis 10 Gew.-#, bezogen auf Gesamtpoly- «rethai. Die alkylierend bzw» neutralisierend wirkenden Substanzen werden in äquivalenten oder auch Unterschussigeη Mengen besagen auf den tertiären Aminostickstoff eingesetzt. Neutralisierend wirkende Substanzen können auch im Überschuß eingesetzt werden, sofern dadurch der pH-Wert nicht unter ca. 1,5 abfällt.

ψ Bar Aufbau der erfindungsgemäßen Polyurethane erfo^fc einerssite in an sich bekannter Weise z.B. gemäß den deutschen Patentschriften 1 184 946, .1 178 586, 1 179 363, den belgischen Patentschriften 653 223, 697 638, 704 521 oder der britischen Patentseteift 1 158 088 in organischen lösungsmitteln. Einfaches

von Wasser in die Polyurethane mit quartärem Ammoniumenthaltenden Lösungen -und Abdestillieren des Lösungsuittels ergibt stabile, kationische, wäßrige Polyurethandis-

ist der Aufbau der erfindungsgamäßen Polyurethane ge« aäß dsr belgieehGE Patentschrift 750 543 auch in der Schmelzemög-

Il li©ho .Amoli Mar erhält man dmreli Zugabe von Wasser, aus der

!!stickstoff enthaltenden Schmelze stabile,

M© E®ife,<aafolge äer Zugabe der varsetiiedenes, Kompoenten beim Aw£"bau d@r ®rfisdimgsg©mäßea Polyurethane ist ohne Belang. Die Q wird, in aa sich be-

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kannter Weise durch Zugabe des Quarte rale rungs- oder Neutrali« sationsmitteis gegebenenfalls in einem Lösungsmittel ^um "basischen Polyurethan durchgeführt. Es ist aber auch.möglich, das "guarternierungs- oder Neutralisationsmittel gegebenenfalls in Lösung vor oder während des Aufbaus der Polyurethane aiiEmsetzen. Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden tertiären Aminoglykole aber auch vorher gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, quarternieren bzw« in die Salzform überführen und die so separat hergestellten Salze mit Polyisocyanaten und Poly ölen bzw. mit isocyanatgruppenhaltigen Prepolymers^, umsetzen.

Bie erfindungsgemäßen Polyurethane zeigen überraschende Licht» echtheiten, was die Beispiele und Vergleichsversuch einwandfrei belegen, Sie können u.a. als thermoplastische, kautschuk· artige Massen z.B. als Formkörper, Folien oder Fäden Verwendung finden.

Sie sind außerdem in Form ihrer Lösungen oder bevorzugt als wäßrige Dispersionen zur Beschichtung bzw. zum lsi» prägnieren von gewebten und nichtgewebten Textilien, Leder,' Papier, Holz, Metallen, Keramik* Stein, Beton, Bitumen, Hartfaser, Stroh, Glas, Porzellan, Kunststoffen dar..* verschieden.*· sten Art, Glasfasern, zur antistatischen und knitterfreien rüstung, als Binder für Vliese, Klebstoffe, Kasohierungsunitt Weichmacher, Bindemittel, z.B. für Kork- oder Holzmehl, Glas fasern, Asbest, papierartige Materialien, Plastik- oder

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abfalle, keramische Materialien, als Hilfsmittel im Zeugdruck und in der Papierindustrie, als Zusatz zu Polymerisaten, als Schlichiamittel und zur Lederausrüstung geeignet.

Die Ueberlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte ; tritt immer dann besonders deutlich zu Tage, wenn es auf optimale Lichteqhtheit ankommt, wie beispielsweise auf dem Lack- und Beschichtungssektor.

Speziell bei Applikation auf dem Sektor der Textilveredlung und des Syntheseleders haben die bisher vorgeschlagenen Produkte häufig einen zu harten Gruff und verhärten besonders bei tiefen Temperaturen. Es besteht durchaus eine Bedürfnis, diese anwendungstechnischen Nachteile durch spezielle Produkte aufzuheben. Neben der besonderen Lichtechtheit seien deshalb als weitere Vorteile der erfindungsgemäßen Polyurethane genannt:

1) größere thermische Stabilität

2) tiefere Einfriertemperatur und

3) höhere Weichheit bei der Herstellung von Beschlchtungsmaterlallen.

Weitere Anwendungen ergeben sich als Kleber, als Beimischungen zu Farben und Lacken zur Verbesserung des Abriebs, sowie als Schmiermittelzusatz. Die in Dispersionen vorliegenden Polyurethane eignen sich ferner als Emulgatoren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen, sowie z.B. von Polyurethandispersionen aus nichtionischen Polyurethanen, Dispersionen, Suspensionen oder Pasten werden vorzugsweise auf poröse Unterlagen appliziert, die anschließend mit dem Fertigprodukt verbunden bleibe n,wie z.B. gewebte oder nichtgewebte textile Gebilde bzw. Fasermatten, Filze oder Vliese oder auch Papiervliese.

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Durch Mitverwendung von Polymerisaten, Polykondensaten öder aktiven "bzw. inaktiven Füllstoffen kann man die Eigenschaften der neuen Polyurethane bzw. der daraus hergestellten Dispersionen abwandeln. Verwendbar sind beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, ithylen- Vinylaeetat-C©polymerisate, die gegebenenfalls (teilweise) verseift und/oder mit Vinylchlorid gepfropft sein können, Styrol-Butadien-GOpolymerisate, Äthylen-(Pfropf)-Copolymerisate, Harnstoff -^Fprmaldehydharze, Ruß, Kieselsäure, Asbest, Talkum, Kaolin, Titandioxid, Glas als Pulver oder in Form von Fasern, Cellulose^^e nach gewünschtem EigenschaftEbild und Verwendungszweek der Endprodukte können bis, zu 70 fi bezogen auf Gesamttrockensubstanz solcher Füllstoffe im Endprodukt enthalten sein.

Die Zugabe dieser Substanzen kann zu verschiedenen Zeitpunkten während der Herstellung und in verschiedenartiger Form vorgenommen werden. Beispielsweise lassen sich Polymerisate bei der Herstellung der Polyurethandispersionen mitverwenden. Sie lasseh sich aber auch in Form ihrer wäßrigen Emulsionen, Suspensionen oder als Pulver den fertigen Polyurethan-Suspensionen, Pasten oder hieraus hergestellten Pulvern zusetzen, wobei sie als Füllstoff wirken. ■_.,.·

Selbstverständlich können auch Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher oder die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Zusätze beigefügt werden. ■---...

Aus feinteiligen Dispersionen und Solen erhaltene Filme eignen sich als Einbrennlacke oder als lufttrocknende Lacke. Sie verbinden hohe Härte und Elastizität mit gutem Glanz, guter Wetterfestigkeit und ausgezeichneter Lichtechtheit.

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Λβ

Beispiele; .. .

Zum Nachweis der Beständigkeit gegenüber Vergilbung und Abbau bei erfindungsgemäß hergestellten Polyurethan-Ionomeren gegenüber gemäß Stand der Technik hergestellten Produkten wurden folgende Vergleichsversuche durchgeführt:

Gemäß nachfolgender allgemeiner Rezeptur werden unter Verwendung von 3 verschiedenen aliphatischen tert. Aminodiolen 3 Polyurethanionomere in Tetrahydrofuran hergestellt. Die P homogenen im wasserfreien Zustand gelartigen Lösungen wurden 6 Monate in diffusem Tageslicht gealtert und die Verfärbung visuell beurteilt. Darauf wurden aus den Gelen durch Erwärmen, Einrühren von Wasser und Abdestillleren des Tetrahydrofurans wäßrige Dispersionen hergestellt und diese nach Stabilität und Filmbildungsvermögen beurteilt.

Beispiel 1:
Rezegtur

425 g (0,25 Mol) eines Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykolfc polyesters (Molverh. 30:22:12) werden bei 120°/ 17 Torr entwässert und mit 188 g (0,75 Mol) 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 1 Std. bei 60-70° umgesetzt. Das gebildete Präpolymer wird zur Kettenverlängerungs mit 0,5 Mol eines der unten angegebenen Aminodiole in 300 g Tetrahydrofuran bei 60° verrührt. Nach 30 Minuten wird mit weiterem Tetrahydrofuran auf 25 % verdünnt. Die Lösung wird mit 63 g Dimethylsulfat in 200 g Tetrahydrofuran bei Raumtemperatur quaterniert und erstarrt im Verlauf von 1-5 Stunden zu einem festen jedoch unvernetzten Gel.

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λλ

Nach 6 Monaten Lagerung wird durch Zugabe von 600 g H₂O zu TOO g der Polyurethanlösung und Abdestillieren des Tetrahydrofurans eine wäßrige Polyurethandispersion hergestellt

Verwendete Aminodiole: , '

λ: ^-Aethyl^-dimethylaminomethyl-l^-propandiol (erfindungsgemäß)

B: N-Methy1-diäthanolamin C: N-Buty1-diäthanolamin

Stand der Technik

	Amino- diol	2:	Farbe nach nach 6 Herst. Monaten	rotbraun fließt	farblos Gel	Eigenschaften der Dispersion
Versuch 1	B	leicht gelb Gel	gelbbraun dunkelrot- GeI braun, fließt		instabil, schmierige grau-braune Masse als untere Phase
Versuch 2	C	farblos Gel	instabil, schmierige grau-braune Masse als untere Phase
Versuch 3	A		stabiles farbloses Gel
Beispiel

456 g eines Phthalsäure-Aethylenglykolpolyesters der OH-Zahl 160, 90 g eines Adipinsäure-Aethylenglykolpolyesters der OH-Zahl 56 und 26 g 2-Aethyl-2-dimethylaminomethyl-l,3"-propandiol werden mit 150 ecm Aceton auf 45° erwärmt. Innerhalb 30 Minuten werden 159*5 g Toluylendiisocyanat (Isomerengemisch 2,4/2,6 > 65/35) und 42,5 g 1,6-Hexamethylendiisoeyanat zugesetzt. Man rührt 4 Stunden bei 60°, läßt über Nacht bei Raumtemperatur stehen und setzt am anderen Morgen bei 60° nacheinander

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640 ecm Aceton und 10 ecm Dimethylsulfat zu.

273 g dieser Lösung werden bei 40° unter kräftigem Rühren mit einer Lösung von 1,5 ecm Aethylendiamin und 0,5 ecm Diäthylentriamin in 20 ecm Aceton vermischt, worauf die Viskosität innerhalb von 20 Min. stark zunimmt. Hierauf werden eine Lösung von 1,5 ecm 85 $ Phosphorsäure in 10 ecm Wasser und dann l60 ecm Wasser rasch eingerührt und das Aceton im Wasserstrahlvakuum abgezogen.

Man erhält einen 52 #igen dünnflüssigen und stabilen Latex, der beispielsweise für die Lackierung von Metalloberflächen oder Holz und für Hochglanzsehlußstriche auf Papier und . Karton eingesetzt werden kann. Nach 110 Stunden Belichtung einer Probe im Fade-0-Meter ist nur eine ganz geringfügige Vergilbung festzustellen.

Wird derselbe Versuch mit 19 g N-Methyldläthanolamin als tertiäre Aminodiol durchgeführt, so erhält man ebenfalls einen Latex; der für Laklerzwecke geeignet ist, jedoch bei der Belichtung im Fade-O-Meter nach 110 Stunden deutliche Vergilbung zeigt.

Beispiel 3:

In den folgenden Beispielen werden die Schmelzen der erfindungsgemäßen Polyurethansalze durch Einrühren von Wasser in stabile, .kationische wäßrige Polyurethandispersidnen überführt.

Zu einem auf 70°C gebrachten Gemisch aus 500 g eines Adipinsäure -Hexandiol -Neopentylglykolpolyesters (Molverhältnis 30:22:12, Molekulargewicht 1740), 33 g Harnstoff und 41 g 2-Aethyl-2-dimethylaminomethyl-l,3-propandiol tropft man in ca. 2 Minuten 140 g 1,6-Hexandiisocyanat. Die Temperatur

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steigt auf ca. 155°* man Ifilt 30 MiÄuten bei dieser Temperatur fügt 30 ecm Glykolmethylätheracetat zu, kühlt auf 110° ab und tropft Innerhalb von 10 Minuten 20 g 85 proz. Phosphorsäure in 200 ecm Wasser zu. Nun werden nacheinander 400 ecm heißes Wasser, 0,5 ecm 30 proz. Formalin und weitere 500 ecm Wasser zugetropft. Man rührt 1 Stunde bei 90° und kühlt auf Raumtemperatur ab.

Man erhält 1850 g eines feinteiligen kationischen Polyurethanlatex mit einem Peststoffgehalt von 39,6 # und einem pH-Wert von ca. 5.

Ein zuerst an der Luft und später 20 Minuten bei 120° getrockneter Film (Shore-A-Härte 50) zeigt sowohl nach 12 Tagen Sauerstoff test als auch nach 110 Stunden Fade-0-Metertest nicht die geringste Vergilbung.

Beispiel 4-14

Tabelle enthält nähere Angaben zu den Beispielen 4-14, die analog Beispiel 3 durchgeführt wurden und die Variationen der Polyester, der erfindungsgemäßen basischen Glykole und der Salzbildungskomponenten enthalten.

Analog Beispiel 3 hergestellte Filme zeigten in allen Fällen, sowohl nach 12 Tagen Sauerstofftest als auch nach 110 Stunden Fade-0-Metertest keine Vergilbung.

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Tabelle

	Bei spiel	Poly-_X χ ester '	1,6-Hexan- dlisocyanat (g)	2) basisches ' Olykol	85-proz. Phosphor säure (g)	50-proz. Formalin (ecm)	Harn stoff (g)	pH-Wert	Feststoff gehalt	Shore-A bzw. Mikrohärte+
	4	HN	140	2 (48 g)	20	65	55	4,5	40,6	60
	5	HN	129	1 (41 g)	20	55	18	4,5	54,5	62
	6	DD	108	1 (56 g)	16	50	20	5	54,2	44+
	7	DD	119	1 (55 g)	17	65	29 ·	5	56,0	6O⁺
-»	8	DD	108	5 (45 g)	16	50	20	4	55,5	65⁺
O CD	9	DD	108	4 (49 g)	16	50	20	5	28,5	55⁺
OO (JI	10	DD	157	1 (41 g)	19	60	55	5	56,0	58⁺
Is)	11	PE	io8	1 (56 g)	18	80	50	5	57,1	67
"N.	12	PE	140	1 (41 g)	5)	150	55	4,5	57,5	72 s>
CO	15	DD	120	5 (55 g)	17	80	50	5	56,0	42+ -s
	14	DD	120	6 (59 g)	17	80	50	5	56,4	4I⁺

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Anlage zu Tabelle

¹) Polyester je 500 g

HN Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykolpolyester (Molverh. 50:22:12, Molgew. 1740) DD Adipinsäure-Hexandiol-Neopentylglykolpolyester (Molverh. 50:22:12, Molgew, i960) PE Phthalsäure-Adipinsäure-Aethylenglykolpolyester (Molverh. 1:1:2,5, Molgew. 1650)

ο ²) Basische Glykole

on 1 2-Aethyl-2-dimethylaminomethyl-l,5-propandiol

-^ 2 2-Aethyl-2-diäthylamlnomethyl-l,5-propandiol

^ 5 2-Aethyl-2-pyrrolidinomethyl-l,5-propandiol V

⁰ 4 2-Aethyl-2-(N-Methyl)piperazinoraethyl-l,5-propandiol f

5 2-Methyl-2-dimethylaminomethyl-l,5-propandiol

6 2-Methyl-2-diäthylaminoäthyl-1,5-propandiol

5) In Beispiel 12 wurde mit 14 g Monochloracetamid, 6 g Essigsäure und 55 g Weinsäure partielle Quaternierung und partielle Salzbildung durchgeführt.

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von lichtechten quartären Ammoniumstickstoff aufweisenden Polyurethan!onomeren nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren aus Polyisocyanaten, keinen tertiären Stickstoff aufweisenden Verbindungen mit

gegenüber Isocyanatgruppen

reaktionsfähigen Wasserstoff atomen,tertiären Aminostickstoff aufweisenden Glykolen und quarternierend bzw. neutralisierend wirkenden Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiären Aainosticketeff aufweisendes Glykol eine Verbindung der allgemeinen Formel

TJ

verwendet wird, in welcher R einen Cp-bis Cc-Alkylrest bedeutet, R₁ für einen G₁- bis C.-Alkylrest und R₂ für einen C₁- bis CjQ-Alkylrest steht, oder wobei R₁ und R? zusammen mit dem Stickstoffatom einen 4 bis 6 Kohlenstoff atome aufweisenden, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden Ring bildet.

Z. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiären Aminostickstoff aufweisendes Glykol ein solches der allgemeinen Formel

GH₉OH

CH₂OH R₂

verwendet wird, in welcher R, R₁ und R gleich oder verschieden

2 sind und für eine Methyl- oder Äthylgruppe stehen.

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3. Quartären Ammoniumstickstoff aufweisende Poly urethane, gekennzeichnet durch mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel

X-O-CH₂ CH₂-O-C-N

² \^XR₂ ^R

in welcher R, R₁ und R₂ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, X für Wasserstoff oder -CO-HH- steht, R, für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte C₁- bis C₁₈-Alkyl- oder Aralkylgruppe, und A^e für ein einfach negativ geladenes einer anorganischen oder organischen Säure entsprechendes lon steht.

4* Wäßrige Dispersionen von quartären Ammoniumstickstoff aufweisenden Polyurethanen gemäß Anspruch 3.

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