DE19956960A1

DE19956960A1 - Tensidhaltige Zubereitung

Info

Publication number: DE19956960A1
Application number: DE19956960A
Authority: DE
Inventors: Gonzalez Rene-Andres Artiga; Ansgar Behler; Maria Liphard; Martina Kihn-Botulinski
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-11-26
Filing date: 1999-11-26
Publication date: 2001-05-31
Also published as: EP1113067B1; ES2261140T3; ATE324427T1; EP1113067A3; DE50012644D1; EP1113067A2

Abstract

Es wird eine für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Zubereitung beansprucht, die DOLLAR A a) mindestens ein Tensid mit der Formel (I) DOLLAR A R·1·CO(OR·3·)¶n¶OR·2· DOLLAR A worin R·1·CO für einen aliphatischen Acrylrest DOLLAR A R·2· für einen aliphatischen Alkylrest DOLLAR A R·3· für einen aliphatischen Alkylenrest und DOLLAR A n für eine Zahl zwischen 3 und 15 steht, sowie DOLLAR A b) mindestens ein Trägermaterial DOLLAR A enthält. Durch die beanspruchte Kombination kann der alkoxylierte Carbonsäureester mit der Formel I stabilisiert werden und lässt sich in feste Wasch- und Reinigungsmittel einarbeiten und über mehrere Wochen lagern, ohne dass sich deren Gehalt nennenswert verringert.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft tensidhaltige für die Einarbeitung in Wasch- und Reini gungsmittel geeignete teilchenförmige Zubereitungen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Zubereitungen sowie ein diese Zubereitungen enthaltendes Wasch- und Reinigungsmittel.

Alkoxylierte Carbonsäureester sind bekannte nichtionische Tenside, die sich insbesondere durch eine günstige ökologische Eigenschaften und Schaumarmut auszeichnen. In pulver förmigen Formulierungen weisen sie nur eine geringe Stabilität auf. Insbesondere in Gegen wart von alkalischen Verbindungen und in Gegenwart von Wasser beziehungsweise Feuch tigkeit können sich die alkoxylierten Carbonsäureester rasch in die Säure und den entspre chenden Alkohol zersetzen.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Zubereitung zur Verfügung zu stellen, worin alkoxylierte Carbonsäureester stabilisiert werden, so dass die alkoxylierten Carbonsäureester auch in Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden und über ei nen längeren Zeitraum gelagert werden können.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die alkoxylierten Carbonsäureester dadurch stabilisiert werden können, indem sie auf ein Trägermaterial, vorzugsweise ein neutrales Trägermaterial aufgebracht werden. Als Bestandteil von festen Wasch- und Reinigungsmit teln lassen sich diese über mehrere Wochen lagern, ohne dass der Gehalt an alkoxylierten Carbonsäureestern sich nennenswert verringert.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Zubereitung, enthaltend

a) mindestens ein Tensid mit der Formel (I)
R¹CO(OR³)_nOR² (I)
worin R¹CO für einen aliphatischen Acylrest
R² für einen aliphatischen Alkylrest
R³ für einen aliphatischen Alkylenrest und
n für ein Zahl zwischen 3 und 15 steht, sowie
b) mindestens ein Trägermaterial.

Die erfindungsgemäß eingesetzten alkoxylierten Carbonsäureester sind aus dem Stand der Technik bekannte Verbindungen, die beispielsweise durch Veresterung der alkoxylierten Carbonsäuren mit Alkoholen erhalten werden können. Vorzugsweise werden die Verbindun gen hergestellt durch Umsetzung von Carbonsäureestern mit Alkylenoxiden unter Verwen dung von geeigneten Katalysatoren, z. B. calciniertem Hydrotalcit, womit Carbonsäureester sowohl mit einwertigen als auch mit mehrwertigen Alkoholen alkoxyliert werden können. Als Verbindungen mit der Formel I sind insbesondere solche geeignet, in denen der Rest R¹ CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für einen C_1-4-Alkylrest und R³ für ei nen Ethylen- oder Propylenrest stehen. n bedeutet vorzugsweise eine Zahl zwischen 5 und 11, wobei diese Zahl einen Durchschnittswert darstellt. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside mit der Formel I sind alkoxylierte Laurinsäuremethylester, Kokosfettsäuremethyl ester und Talgfettsäuremethylester mit durchschnittlich 5, 6, 9 oder 11 Alkoxyeinheiten pro Molekül.

Das nichtionische Tensid mit der Formel I wird erfindungsgemäß auf ein Trägermaterial auf gebracht. Als Trägermaterialien kommen sämtliche bei Raumtemperatur feste Substanzen in Frage. Eine besonders gute Stabilität wird erhalten, wenn das Trägermaterial an seiner Oberfläche neutral ist und besonders bevorzugt einen möglichst geringen Anteil Wasser, chemisch gebunden oder als Kristallwasser, aufweist. Geeignete Trägermaterialien sind z. B. anorganische Salze oder auch Buildermaterialien, welche gegebenenfalls beschichtet sein können. Die auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel als Buildermaterialien be kannten Substanzen werden besonders bevorzugt eingesetzt, da sie bei einem möglichen Einsatz der tensidhaltigen Zubereitung im Reinigungsgang eine zusätzliche Wirkung entfal ten.

Beispiele für Buildermaterialien, die gleichzeitig als Träger für die nichtionischen Tenside mit der Formel I eingesetzt werden können, sind insbesondere die amorphe und kristalline Zeo lithe, Bentonite, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wenn keine ökologischen Bedenken gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate. Die nachstehend genannten Gerüststoffe sind allesamt als Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen Zubereitungen geeignet. Diese Materialien können nicht nur als Trägerstoffe für die nichtionischen Tenside mit der Formel I eingesetzt werden, sondern auch als separate Zubereitungen bei der Her stellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, die die erfindungsgemäßen Zubereitungen ent halten, als Inhaltsstoffe eingesetzt werden.

Geeignet sind zum Beispiel kristalline, schichtförmige Natriumsilikate mit der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevor zugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdi silikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzö gert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Rönt genstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beu gungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Berei che der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbe sondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdich tete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete rönt genamorphe Silikate.

Feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O

beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weni ger als 10 µm (Volumenverteilung; Messmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vor zugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkali metallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtri phosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Indu strie die größte Bedeutung.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbe sondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH₂PO₄, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm^-3, Schmelz punkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm^-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na₂H₂P₂O₇), bei höherer Tempe ratur in Natiumtrimetaphosphat (Na₃P₃O₉) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH₂PO₄ reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH- Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primä res oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH₂PO₄, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm^-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kalium polyphosphat (KPO₃)_x] und ist leicht löslich in Wasser.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na₂HPO₄, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm^-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm^-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H₂O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm^-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H₂O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na₄P₂O₇ über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydro genphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K₂HPO₄, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na₃PO₄, sind farblose Kristalle, die als Do decahydrat eine Dichte von 1,62 gcm^-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P₂O₅) einen Schmelzpunkt von 100°C und in was serfreier Form (entsprechend 39-40% P₂O₅) eine Dichte von 2,536 gcm^-3 aufweisen. Trina triumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Ein dampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K₃PO₄, ist ein weißes, zer fließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm^-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomas schlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungs mittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na₄P₂O₇, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm^-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm^-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na₄P₂O₇ entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf <200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometri schem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Was sers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K₄P₂O₇, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm^-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.

Durch Kondensation des NaH₂PO₄ bzw. des KH₂PO₄ entstehen höhermol. Natrium- und Ka liumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Ins besondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Na trium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H₂O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]_n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasser freien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphos phat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindun gen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%igen Lösung (<23% P₂O₅, 25% K₂O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:

(NaPO₃)₃ + 2 KOH → Na₃K₂P₃O₁₀ + H₂O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natri umkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripoly phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmit teln insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparagin säure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citro nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein der artiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipin säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und müderen pH-Wertes von Wasch- oder Rei nigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adi pinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.

Als Trägermaterialien, die gleichzeitig auch Builder sein können, sind weiter polymere Poly carboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätz lich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Stan dard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren rea listische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsan gaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Po lystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in die ser Schrift angegebenen Molmassen.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülma sse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vor zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Mo nomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthal ten.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, de ren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyaspa raginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.

Weitere als Trägermaterialien geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und minde stens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale wer den aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemi schen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten wer den können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkataly sierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysac charids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Mol massen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungspro dukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein am C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi succinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin be vorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäu ren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und wel che mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonde rer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkan phosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamiritetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalüonen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Trägerstoffe eine neutrale Oberfläche auf, wobei besonders bevorzugt ist, wenn sie an ihrer Oberfläche kein Wasser, z. B. als Kristallwasser oder gebundenes Wasser, enthalten. Vorzugsweise werden wasserfreie Verbindungen eingesetzt, z. B. sogenannte übertrocknete Substanzen, wie übertrocknete Zeolithe und Silikate.

Es ist auch möglich, die Trägermaterialien mit einer neutralen Substanz, die die Stabilität der nichtionischen Tenside mit der Formel I nicht beeinträchtigt, zu beschichten. Die Beschich tung wird bevorzugt dann aufgebracht, wenn als Trägerstoffe Zeolithe eingesetzt werden. Geeignete Beschichtungsmaterialien sind vorzugsweise solche Substanzen, die gleichzeitig als Aktivsubstanzen in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet sind. Beispiele für derartige Substanzen sind beispielsweise die als sogenannte Zuckertenside bekannten nichtionischen Tenside, Cellulose und Cellulosederivate, die bereits oben beschriebenen Salze von Poly carbonsäuren.

Als Zuckertenside, sind insbesondere die Alkyl- und Alkenyloligoglycoside und Polyhydroxyfettsäureamide zu nennen.

Die Alkyl- und Alkenyloligoglycoside haben die allgemeine Formel

R¹O(G)_x (I)

in der R¹ einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vor zugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monogly kosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Als Polyhydroxyfettsäureamide können solche mit der Formel (II) eingesetzt werden.

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für Wasser stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen li nearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäure alkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US-A-1,985,424, US-A-2,016,962 und US-A-2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO-A-92106984 verwiesen. Vor zugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab.

Die Zuckertenside können in Form von wässrigen Lösungen, wie sie aus dem Herstellungs verfahren erhalten werden, zum Aufringen auf das Trägermaterial eingesetzt, wobei das er haltene Produkt gleichzeitig oder später getrocknet wird.

Als Cellulose und Cellulosederivate sind Cellulose, Carboxycellulosen, Celluloseester, Cel luloseether usw. einsetzbar. Beispiele für geeignete Derivate sind Hydroxypropylmethylcel lulose (HPMC), Ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Methyl cellulose (MC), Ethylcellulose (EC), Carboxymethylcellulose (CMC), Carboxymethylmethyl cellulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxy ethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcel lulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC), Methylcellulose (MC) und Propylcel lulose (PC) und deren Gemische, wobei Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhy droxyethylcellulose und Methylhydroxyproplcellulose sowie die Alkalisalze der CMC und die leicht ethoxylierte MC oder Gemische der voranstehenden.

Vorzugsweise enthält eine erfindungsgemäße Zubereitung von 10 bis 50 Gew.-% Tenside mit der Formel I und von 50 bis 90 Gew.-% Trägermaterial. In Ausführungsformen, in denen das Trägermaterial zunächst beschichtet wird, wird diese Beschichtung vorzugsweise in ei ner Menge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, bezo gen auf die Menge Trägermaterial, aufgebracht.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung, worin das Trägermaterial in an sich bekannter Weise mit dem Tensid mit der Formel I beaufschlagt wird. Das Beaufschlagen des Trägermaterials mit dem Tensid erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise indem das Trägermaterial mit dem nichtionischen Tensid mit der Formel I imprägniert wird, wie durch Aufsprühen der flüssigen Komponenten auf den festen Träger oder durch Vermischen der festen und flüssi gen Bestandteile.

Wird das Trägermaterial zunächst mit einer neutralen Substanz beschichtet, so kann diese Beschichtung beispielsweise erfolgen, indem zunächst eine Aufschlämmung des Trägerma terials mit einer wässerigen Lösung des Beschichtungsmaterials hergestellt und diese an schließend sprühgetrocknet wird.

Die erfindungsgemäß hergestellte Zubereitung eignet sich besonders vorteilhaft zur Einar beitung in Wasch- und Reinigungsmittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Wasch- und Reini gungsmittel, das die oben beschriebene Zubereitung so wie gegebenenfalls weitere Tenside und übliche Inhaltsstoffe enthält.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel alle üblicherweise in Wasch- und Reini gungsmitteln enthaltenen Substanzen aufweisen, wie weitere Tenside, insbesondere anioni sche Tenside, und weitere Buildersubstanzen, anorganische Salze, Bleichmittel, Bleichakti vatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Silikon öle, Soil-release-Verbindungen, Farbübertragungsinhibitoren, Salze von Polyphosphonsäu ren, optische Aufheller, Fluoreszenzmittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber oder deren Gemi sche.

Die Mittel können neben den erfindungsgemäß in Form der oben beschriebenen Zubereitun gen noch weitere Tenside ausgewählt aus den nichtionischen, anionischen, kationischen und amphoteren Tensiden enthalten.

Als nichtionische Tenside kommen z. B. nichtveresterte alkoxylierte Fettalkohole, die bereits als Beschichtungsmaterialien beschriebenen Zuckertenside, insbesondere Dialkyl- und Alke nyloligoglykoside und Polyhydroxyfettsäureamide, und Aminoxide in Betracht.

Bevorzugt eingesetzte nichtionische Tenside sind die üblicherweise in flüssiger vorliegenden alkoxylierten Fettalkohole. Besonders geeignet sind alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnitt lich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol, in denen der Alkoholrest linear oder be vorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbeson dere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Al kohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alko holethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Auch die bereits beschriebenen Zuckertenside kommen als weitere Tenside in Betracht. Sie können in Form von wässrigen Lösungen, wie sie aus dem Herstellungsverfahren erhalten werden, eingesetzt werden. Weitere Einsatzformen sind Granulate, deren Herstellungsver fahren in der WO 97/03165 beschrieben ist, oder dampfgetrocknete Produkte, die gemäß dem in der WO 95/14519 beschriebenen Verfahren, erhalten werden können.

Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkyl benzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innen ständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschlie ßende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Ge eignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorie rung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäu ren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprin säure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu rehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemi scher Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄- C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Pa tentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anionten side.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti gen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durch schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wie derum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit ein geengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind ge sättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stea rinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäu ren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Als weitere Inhaltsstoffe können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel Buil dersubstanzen enthalten. Beispiele für diese Substanzen wurden bereits oben als geeignete Trägermaterialien für die Tenside mit der Formel I bereits beschrieben. Sie können als Trä gersubstanzen für andere Inhaltsstoffe oder auch als Einzelsubstanzen den erfindungsge mäßen Mitteln zugesetzt werden.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophos phate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perben zoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure oder Phthaloiminopersäu ren wie Phthaliminopercapronsäure. Vorzugsweise werden organische Persäuren, Alkaliper borate und/oder Alkalipercarbonate, in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% eingesetzt.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocar bonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebe nenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendia mine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbeson dere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glycolurile, insbeson dere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsul fonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Isa tosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patent anmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaa cetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluconolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Caprolactam derivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 und WO-A-95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 770 sowie der internationalen Patentan meldung WO-A-95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt einge setzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 43 177 bekannten Kombina tionen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Ebenso können Nitrilde rivate wie Cyanopyridine, Nitrilquats und/oder Cyanamidderivate eingesetzt werden. Bevor zugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)-benzolsulfonat, Undecenoyloxybenzol sulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS), Decanoyloxybenzoesäure (DOBA, OBC 10) und/oder N-Methylmorpholinum-acetonitril (MMA). Derartige Bleichaktiva toren sind im üblichen Mengenbereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gegebe nenfalls unter Einsatz von Hilfsmitteln, insbesondere Methylcellulosen und/oder Carboxy methylcellulosen, granuliert oder extrudiert/pelletiert worden sein und gewünschtenfalls wei tere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten, wobei der Farbstoff keine färbende Wirkung auf die zu waschenden Textilien hat. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 70 Gew.-%, insbesondere von 90 bis 99 Gew.-% Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter Waschbedingungen Peressigsäure bildet.

Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch die aus den europäischen Patentschriften EP-A-0 446 982 und EP-A-0 453 003 bekannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere die aus der deut schen Patentanmeldung DE-A-195 29 905 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren N-Analogverbindungen, die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 36 082 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 05 688 be schriebenen Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kup fer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, die aus der deutschen Patentanmel dung DE-A-196 20 411 bekannten Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Amminkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Mangan-, Kupfer- und Cobalt-Komplexe, die in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 272 030 beschriebenen Cobalt-Komplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 693 550 bekannten Mangan-Komplexe, die aus der europäischen Patentschrift EP-A-0 392 592 bekannten Man gan-, Eisen-, Cobalt- und Kupfer-Komplexe und/oder die in der europäischen Patentschrift EP-A-0 443 651 oder den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 458 397, EP-A- 0 458 398, EP-A-0 549 271, EP-A-0 549 272, EP A-0 544490 und EP-A-0 544 519 be schriebenen Mangan-Komplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsme tall-Bleichkatalysatoren sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 13 103 und der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/27775 bekannt. Bleichver stärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Protea sen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. an dere Glycosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydro lasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen, wie protein-, fett- oder stär kehaltigen Verfleckungen, und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glycosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhö hung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertra gung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden.

Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacil lus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Protea sen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirken den Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden En zymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbeson dere jedoch protease- und/oder lipasehaltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α- Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugs weise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidaser, die auch Cellobiasen ge nannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellu lase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch ge zielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.

Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmi schungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 3 Gew.-% betragen.

Beispiele

Zur Herstellung des Trägermaterials wurde zunächst eine Aufschlämmung aus 70,6 Gew.-% Zeolith P (Crosfield), 3,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose, 2,6 Gew.-% APG600 (Alkylpoly glycosid, Hersteller Cognis GmbH, Düsseldorf) und 23,7 Gew.-% Wasser hergestellt. Diese Aufschlämmung wurde sprühgetrocknet. Anschließend wurde das erhaltene Material mit Stantex S6030 (Cognis GmbH) imprägniert, so dass das Trägermaterial 27 Gew.-% des ethoxylierten Fettsäuremethylesters (FMEO) enthielt. Die Kennzahlen des erhaltenen Produktes sind in der nachfolgenden Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 1

Der Gehalt an FMEO wurde analytisch untersucht und die Proben wurden bei 50°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80% gelagert. Der Gehalt an Tensiden mit der Formel I wurde je weils zu Beginn, nach 7, 14, 34 und 42 Tagen bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfol genden Tabelle 2 dargestellt:

Tabelle 2

Claims

1. Für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Zubereitung, enthal tend

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R¹CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für einen C_1-4-Alkylrest und R³ für einen Ethylen- oder Propylenrest stehen.

3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Träger material an der Oberfläche neutral ist.

4. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial ausgewählt ist aus amorphen und kristallinen Zeolithen, Silikaten, Carbonaten, organischen Cobuildern und Phosphaten, die ggf. beschichtet sein kön nen.

5. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial mit nichtionischem Tensid ausgewählt aus den Zuckertensiden, Cellulose oder einem Cellulosederivat, oder Polycarboxylat beschichtet ist.

6. Zubereitung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zuckertenside ausgewählt sind aus den Alkyl- und Alkenyloligoglycosiden mit der Formel II
R⁴O(G)_x (II)
in der R⁴ einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseein heit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomeri sierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
und Polyhydroxyfettsäureamide mit der Formel III
in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

7. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 10 bis 50 Gew.-% Tenside mit der Formel I und von 50 bis 90 Gew.-% Träger enthält.

8. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaltend

a) mindestens ein Tensid mit der Formel (I)
R¹CO(OR³)_nOR² (I)
worin R¹CO für einen aliphatischen Acylrest
R² für einen aliphatischen Alkylrest
R³ für einen aliphatischen Alkylenrest und
n für ein Zahl zwischen 3 und 15 steht, sowie
b) mindestens ein Trägermaterial,
worin das Trägermaterial in an sich bekannter Weise mit dem Tensid mit der Formel I beaufschlagt wird.

9. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend eine Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 sowie Tenside und weitere übliche Inhaltsstoffe.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere Buildersubstan zen, anorganische Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Enzymstabilisato ren, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-release-Verbindun gen, Farbübertragungsinhibitoren, Salze von Polyphosphonsäuren, optische Aufhel ler, Fluoreszenzmittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber oder deren Gemi sche enthält.