DE19820116A1

DE19820116A1 - Verwendung von 4,4-Diarylbutadienen als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes organisches Material

Info

Publication number: DE19820116A1
Application number: DE19820116A
Authority: DE
Inventors: Thorten Habeck; Sylke Haremza; Hubert Trauth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-05-06
Filing date: 1998-05-06
Publication date: 1999-11-11

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 4,4-Diarylbutadienen der Formel I DOLLAR F1 als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes organisches Material, nicht lebendes organisches Material, welches solche 4,4-Diarylbutadiene als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren enthält, und neue 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia DOLLAR F2 wobei die Variablen R·1·, R·2·, R·3·, R·4·, Y·3·, Y·4·, Z, n und m die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 4,4-Diaryl butadienen als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht le bendes organisches Material, nicht lebendes organisches Material, welches 4,4-Diarylbutadiene als Lichtschutzmittel und Stabilisa toren enthält, und neue 4,4-Diarylbutadiene.

Substituierte 5-Arylpentadiensäureester sind aus der Schrift US 4,950,467 als Zusätze zu Zusammensetzungen, welche Substrate vor der Einwirkung von UV-Strahlung schützen, bekannt. Erwähnt werden hierbei als mögliche Substrate auch Kunststoffe. Im weiteren be faßt sich diese Schrift jedoch ausschließlich mit der Herstellung von Zusammensetzungen, welche dem Schutz der Haut von warmblüti gen Lebewesen gegen die Einwirkung von UV-Strahlung dienen. Als solche Zusammensetzungen sind beispielsweise Sonnenschutz-, Haar spray- oder Lippenstiftformulierungen beschrieben. Die in dieser Patentschrift genannten Monoaryl-substituierten Verbindungen ha ben jedoch den Nachteil, daß sie nicht genügend photostabil sind und damit für andere Anwendungen keine ausreichende Langzeitsta bilität besitzen.

In der Deutschen Patentanmeldung 197 55 649.3 wird die Verwendung von 4,4-Diarylbutadienen als photostabile UV-Filter in kosmeti schen und pharmazeutischen Zubereitungen zum Schutz der menschli chen Haut oder menschlicher Haare gegen Sonnenstrahlen beschrie ben. In dieser Schrift findet sich jedoch kein Hinweis darauf, daß man solche Verbindungen auch zum Schutz von nicht lebendem organischem Material verwenden kann.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Lichtschutzmittel bzw. Stabilisatoren bereitzustellen, die einen wirkungsvollen Schutz für nicht lebendes organisches Material, insbesondere für Kunst stoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke oder photographische Emul sionen oder Schichten, mit sich bringen.

Demgemäß wurde die Verwendung von 4,4-Diarylbutadiene der allge meinen Formel I

in der das Diensystem in der Z,Z-, Z,E-, E,Z-, oder E,E-Konfigu ration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Varia blen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Al koxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkylamino, C₁-C₂₀-Dialkylamino, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl,
R³ CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, SO₂R⁵, SO₃R⁵, PO(OR⁵)(OR⁶), C₁-C₂₀-Al kyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl,
R⁴ Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, SO₂R⁵, SO₃R⁵, PO(OR⁵)(OR⁶), C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl, oder
R³ und R⁴ können auch zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden, C₃-C₁₀-Cycloalkenyli den, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können,
R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₀-Al kyl, in welchem bis zu sechs Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Al kyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in wel chem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀- Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl, oder
die Reste R⁵ und R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) können auch zusammen eine C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylen brücke bilden, welche im Falle einer C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlen stoffatome Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein können, oder
der Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) des Restes R³ kann auch zusammen mit dem Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einem der Reste R⁵ oder R⁶ der Grup pierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) des Restes R⁴ eine C₁-C₅-Alky len- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke bilden, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übri gen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsub stituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein können, und
n und m nehmen jeweils unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 an
als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes orga nisches Material, insbesondere für Kunststoffe, Kunststoffdisper sionen, Lacke oder photographische Emulsionen oder Schichten, ge funden.

Als C₁-C₂₀-Alkylreste für R¹ bis R⁶ seien verzweigte oder unver zweigte Alkylketten, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Pro pyl, n-Butyl, sec.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n- Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.

Als C₂-C₂₀-Alkenylreste für R¹ bis R⁶ seien verzweigte oder unver zweigte Alkenylketten, wie z. B. Vinyl, Propenyl, Isopropenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 1-Heptenyl, 2-Heptenyl, 1-Octenyl, 2-Octenyl, 1-Nonenyl, 2-None nyl, 1-Decenyl, 2-Decenyl, 1-Undecenyl, 2-Undecenyl, 1-Dodecenyl, 2-Dodecenyl, 1-Tridecenyl, 2-Tridecenyl, 1-Tetradecenyl, 2-Tetra decenyl, 1-Pentadecenyl, 2-Pentadecenyl, 1-Hexadecenyl, 2-Hexade cenyl, 1-Heptadecenyl, 2-Heptadecenyl, 1-Octadecenyl, 2-Octadece nyl, 1-Nonadecenyl, 2-Nonadecenyl, 1-Eicosenyl oder 2-Eicosenyl genannt.

Als C₃-C₁₀-Cycloalkylreste für R¹ bis R⁶ seien verzweigte oder un verzweigte Cycloalkylketten, wie z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1-Propylcyclopropyl, 1-Butylcyclopropyl, 1-pentylcyclopropyl, 1-Methyl-1-Butylcyclopropyl, 1,2-Dimethylcy clypropyl, 1-Methyl-2-Ethylcyclopropyl, Cyclooctyl, Cyclononyl oder Cyclodecyl genannt.

Als C₃-C₁₀-Cycloalkenylreste für R¹ bis R⁶ seien verzweigte oder unverzweigte Cycloalkenylketten mit einer oder mehreren Doppel bindungen, wie z. B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl, 1,4-Cyclohe xadienyl, Cycloheptenyl, Cycloheptatrienyl, Cyclooctenyl, 1,5-Cy clooctadienyl, Cyclooctatetraenyl, Cyclononenyl oder Cyclodecyl genannt.

Als C₆-C₁₀-Bicycloalkyl- oder Bicycloalkenylreste für R³ bis R⁶ seien gesättigte oder ungesättigte C₆-C₁o bicyclische Ringsysteme, wie z. B. Bicyclo[2.1.1]hexan, Bicyclo[2.1.1]hex-2-en, Norbornan (Bicyclo[2.2.1]heptan) oder Adamantan und insbesondere auch bicy clische Terpene wie Pinan-, Pinen-, Bornan- und Campherderivate genannt.

Als C₁-C₂₀-Alkoxyreste für R¹ und R² kommen solche in Betracht, welche sich z. B. von den bereits oben genannten C₁-C₂₀-Alkylresten ableiten.

Als C₁-C₂₀-Alkoxycarbonylreste für R¹ und R² kommen solche in Be tracht, welche sich z. B. von den zuvor genannten C₁-C₂₀-Alkoxyre sten ableiten.

Als C₁-C₂₀-Alkylamino- und C₁-C₂₀-Dialkylaminoreste für R¹ und R² kommen solche in Betracht, welche sich z. B. von den bereits oben genannten C₁-C₂₀-Alkylresten ableiten. Die Alkylreste der C₁-C₂₀-Dialkylaminoreste können unterschiedlich sein. Vorzugsweise sind sie jedoch gleich.

Unter Aryl für R¹ bis R⁶ sind aromatische Ringe oder Ringsysteme mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen im Ringsystem zu verstehen, bei spielsweise Phenyl oder Naphthyl, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten wie Halogen, z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hy droxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein können, wobei die Alkylreste in den gegebenenfalls vorhandenen Substituenten bereits unter den zuvor aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt sind. Bevorzugt sind gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Meth oxyphenyl und Naphthyl.

Unter Heteroaryl für R¹ bis R⁶ sind Reste zu verstehen, welche sich z. B. von Pyrrol, Furan, Thiophen, Ppyrazol, Isoxazol, Iso thiazol, Imidazol, 1H-1,2,3-Triazol, 1H-1,2,4-Triazol, Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, 1H-Azepin, 2H-Azepin, Oxazol, Thiazol, 1,2,3-, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-, 1,2,4- oder 1,3,4-Thiadiazol sowie gegebenenfalls den benzo- oder dibenzoa nellierten Ringen, wie z. B. Chinolin, Isochinolin, Indol, Benzo[b]furan (Cumaron), Benzo[b]thiophen (Thionaphthen), Carba zol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, 1H-Indazol, Indoxazol, Benzo[d]isothiazol, Anthranil, Benzimidazol, Benzoxazol, Benzo thiazol, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin oder Phena zin ableiten und die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Re sten wie Halogen, z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein können, wobei die gegebenenfalls vorhandenen Alkylsubstituenten bereits unter den zuvor aufgeführ ten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt sind. Im Falle der Reste R¹ und R² kann die Anbindung der Heteroaryl-Reste an die Benzolringe je weils über ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom erfolgen, im Falle der Reste R³ bis R⁶ erfolgt die Anbindung jeweils über ein Kohlenstoffatom des Heteroaryl-Restes. In ersterem Fall erfolgt die Anbindung des Restes dabei über ein Stickstoffatom, welches im zugrunde liegenden Heteroaromaten ein Wasserstoffatom trägt.

Die Reste R³ und R⁴ können zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind und welches Bestandteil der Butadien- Einheit ist, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden, C₃-C₁₀-Cycloalkenyliden, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können. C₃-C₁₀-Cycloalkyl-, C₃-C₁₀-Cy cloalkenyl-, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl-Grup pen, aus welchen sich die C₃-C₁₀-Cycloalkyliden-, C₃-C₁₀-Cycloalke nyliden-, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden- Gruppen ableiten lassen, wurden bereits weiter oben beispielhaft aufgeführt.

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₁-C₂₀-Alkyl, in welchem bis zu sechs Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N ersetzt sind, z. B. in Frage:

-(CH₂-CH₂-NY-)_pH, -(CH₂-CH₂-O-)_pH, -(CH₂-CH(CH₃)-O-)_qH,

wobei
p Werte von 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und
q Werte von 1, 2, 3, 4 oder 5 annehmen kann,
r₁ Werte von 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 annehmen kann, r₂ und r₃ Werte von 1, 2, 3, 4 oder 5 annehmen können und
t₁ Werte von 0, 1, 2, 3 oder 4 annehmen kann, t₂ und t₃ Werte von 1, 2, 3 oder 4 annehmen können,
und weiterhin gilt:

2 ≦ r₁ + r₂ + r₃ ≦ 5 und 2 ≦ t₁ + t₂ + t₃ ≦ 4.

Y steht für Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, d. h. NY be zeichnet Gruppen NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl) oder N(C₅-C₂₀-Aryl).

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N er setzt sind, z. B. in Frage:

wobei
r'₁ und r'₂ unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 und
t'₁, t'₂ und t'₃ unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 annehmen können,
und weiterhin gilt:

1 ≦ r'₁ + r'₂ ≦ 8 und t'₁ + t'₂ + t'₃ ≦ 6.

Y steht für Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, d. h. NY be zeichnet Gruppen NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl) oder N(C₆-C₂₀-Aryl).

Weiter können ein oder mehrere Wasserstoffatome der CH- oder CH₂- Gruppen in den beispielhaft gezeigten Ringsystemen durch C₁-C₄-Al kyl ersetzt sein, wobei die Summe aus der Anzahl der Ringatome und der Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppen kleiner oder gleich 10 ist. Solche gegebenenfalls vorhandenen C₁-C₄-Alkylsub stituenten wurden bereits unter den vorher aufgeführten C₁-C₂₀-Al kylresten genannt. Bevorzugt ist als Substituent Methyl.

Vorzugsweise kommen Cycloalkylreste in Betracht, in welchen eine CH₂-Gruppe durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl) oder N(C₆-C₂₀-Aryl) ersetzt ist und in welchen gegebenenfalls ein oder mehrere C₁-C₄-Alkylsub stituenten, vorzugsweise Methylsubstituenten, vorliegen, z. B.:

wobei Y für Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl steht. Bei spiele für in Frage kommendes C₁-C₂₀-Alkyl wurden bereits weiter oben aufgeführt.

Beispiele für in Frage kommendes C₁-C₂₀-Alkyl in den Gruppen NY wurden bereits weiter oben aufgeführt.

Beispiele für in Frage kommendes C₆-C₂₀-Aryl in den Gruppen NY sind z. B. gegebenenfalls mit bis zu zwei C₁-C₇-Alkyl-, mit bis zu drei C₁-C₄-Alkyl-, mit bis zu vier C₁-C₃-Alkyl- oder mit bis zu fünf Methyl- oder Ethylresten substituiertes Phenyl oder gegebe nenfalls mit bis zu zwei C₁-C₅-Alkyl, mit bis zu drei C₁-C₃-Alkyl- oder mit bis zu vier Methyl- oder Ethylresten substituiertes Naphthyl, wobei solche gegebenenfalls vorhandenen Alkylsubsti tuenten bereits unter den vorher aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt sind.

Weiter können die Reste R⁵ und R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵) (OR⁶) auch zusammen eine C₂-C₅-Alkylenbrücke bilden, welche mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann. Bevor zugt ist hierbei als Substituent Methyl. Z.B. sind dies -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)H-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₃-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₃-CH(CH₃)- oder -C(CH₃)₂-(CH₂)₃-C(CH₃)₂-.

Vorzugsweise kommen im Falle der Gruppierung CONR⁵R⁶ C₄- oder C₅-Alkylenbrücken, im Falle der Gruppierung PO(OR⁵) (OR⁶) C₂- oder C₃-Alkylenbrücken in Betracht.

Im Falle der Gruppierung CONR⁵R⁶ sind bevorzugte Reste z. B.:

Im Falle der Gruppierung PO(OR⁵)(OR⁶) sind bevorzugte Reste z. B.:

Weiter können die Reste R⁵ und R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵) (OR⁶) auch zusammen eine C₂-C₅-Alkenylenbrücke bilden, wel che im Falle einer C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, im Falle einer C₃-, C₄- oder C₅-Alkenylenbrücke mit bis zu vier C₁-C₄-Al kylgruppen substituiert sein kann. Bevorzugt ist hierbei als Sub stituent Methyl. Z.B. sind dies Alkenylenbrücken -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH₂-CH=CH-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C (CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH=CH-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH₂-CH=CH- oder -CH=CH-CH=CH-CH₂-.

Im Falle der Gruppierung CONR⁵R⁶ kommen als Reste in Frage z. B.:

Im Falle der Gruppierung PO(OR⁵) (OR⁶) kommen als Reste in Frage z. B.:

Weiter können zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- bzw. C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein, welcher gegebenen falls mit einem oder mehreren Resten wie Halogen, z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein kann, wobei die Alkylreste in den gegebenenfalls vorhandenen Substituenten bereits unter den zuvor aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylre sten genannt sind. Zusammen mit dem Stickstoffatom der Gruppie rung CONR⁵R⁶ können somit die Reste R⁵ und R⁶ Gruppierungen bil den, welche sich von den entsprechenden - gegebenenfalls substi tuierten - benzanellierten, N-heterocyclischen Verbindungen durch Ersatz des Wasserstoffatoms am Stickstoffatom ableiten. Solche Verbindungen sind z. B. Indol, 2,3-Dihydroindol, Tetrahydrochino lin oder Tetrahydroisochinolin.

Weiter kann der Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵) (OR⁶) des Restes R³ mit dem Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einem der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) des Restes R⁴ zusammen eine C₁-C₅-Alky len- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke bilden, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übri gen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann. Bevorzugt ist hierbei als Substituent Methyl. Als C₁-C₅-Al kylenbrücken kommen z. B. in Frage -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂- so wie die bereits weiter oben exemplarisch aufgeführten C₂-C₅-Alky lenbrücken. C₂-C₅-Alkenylenbrücken wurden ebenfalls bereits weiter oben exemplarisch aufgeführt.

Hierdurch sind anstelle der Einheit

in der oben gezeigten Formel I auch Ringsysteme der allgemeinen Formel

möglich, worin Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander eine zwei wertige Gruppe -COO-, -CON(R⁵)- (bzw. -CON(R⁶)-), SOO-, -SO₂O-, oder -PO(OR⁵)O- (bzw. -PO(OR⁶)O-) und Z ebenfalls einer entspre chenden, bereits vorher exemplarisch aufgeführten und gegebenen falls mit C₁-C₄-Alkylengruppen substituierten C₁-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke entspricht.

Vorzugsweise sind die Gruppen Y³ und Y⁴ gleich. Weiter kommen im Falle zweier gleicher Gruppen -COO-, -CON(R⁵)- (bzw. -CON(R⁶)-) oder -SOO- C₁-, C₂-, C₃-, C₄- oder C₅-Alkylen- oder C₂-, C₃-, C₄- oder C₅-Alkenylenbrücken, im Falle zweier gleicher Gruppen -SO₂O oder -PO(OR⁵)O- (bzw. -PO(OR⁶)O-) vorzugsweise C₁-, C₂- oder C₃- Alkylen- oder C₂- oder C₃-Alkenylenbrücke in Betracht.

Bevorzugt entsprechen die Ringsysteme den Formeln

in welchen
Y' zwei gleichen Gruppen -COO-, -CON(R⁵)- (bzw. -CON(R⁶)-) oder -SOO-,
Y'' zwei gleichen Gruppen -SO₂O- oder -PO(OR⁵)O- (bzw. -PO(OR⁶)O-),
Z' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)H-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH₂-CH=CH-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C (CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH=CH-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH₂-CH=CH- oder -CH=CH-CH=CH-CH₂- und
Z'' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-₁ -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)- oder -C(CH₃)₂-C(CH₃)C(CH₃)- entspricht.

Besonders bevorzugt entsprechen die Ringsysteme den Formeln

Weiter können zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein. In Betracht kommen dabei Verbindungen der Formel I, in welchen die Einheit =C(R³)(R⁴) z. B. folgenden Gruppierungen entspricht:

wobei jeder der Benzolringe - neben den beiden Sauerstoff - bzw. Stickstoffatomen in 1- und 2-Stellung- noch ein oder mehrere wei tere Substituenten wie z. B. Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy tragen kann. Bevorzugt sind zwei weitere Substi tuenten, wobei diese wiederum vorzugsweise gleich sind. Insbeson dere sind diese C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino oder C₁-C₄-Alkoxy. Diese Substituenten befinden sich vorzugsweise in 3,6- oder 4,5-Stellung des Benzolrings. Die Alkylreste in den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Substituenten wurden bereits unter den oben aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formel I verwendet, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² bedeuten jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino oder C₁-C₁₂-Dialkylamino.

R³ bedeutet CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloal kyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl.

R⁴ bedeutet Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl.

R³ und R⁴ können zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyli den bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können. Auf solche C₃-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden-Gruppen wurde bereits weiter oben eingegangen.

Die Reste R⁵ und R⁶ bedeuten jeweils unabhängig voneinander Was serstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₃-C₁₀-Cyclo alkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Al kyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bi cycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl.

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₁-C₁₂-Alkyl, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N ersetzt sind, z. B. in Frage:

-(CH₂-CH₂-NY-)_pH, -(CH₂-CH₂-O-)_pH, -(CH₂-CH(CH₃)-O-)_qH,

wobei
p Werte von 1, 2, 3 oder 4 und
q Werte von 1, 2 oder 3 annehmen kann,
r₁ Werte von 0 oder 1 annehmen kann, r₂ und r₃ Werte von 1 oder 2 annehmen können und
weiterhin gilt:

2 ≦ r₁ + r₂ + r₃ ≦ 3.

Y steht für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₆-C₁₀-Aryl, d. h. NY be zeichnet Gruppen NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl).

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N er setzt sind, ebenfalls solche bereits oben aufgeführten Ringsy steme in Betracht. NY ist in diesen Ringsystemen jedoch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl).

Weiter können ein oder mehrere Wasserstoffatome der CH- oder CH₂- Gruppen in den Ringsystemen durch C₁-C₄-Alkyl ersetzt sein, wobei die Summe aus der Anzahl der Ringatome und der Anzahl der Kohlen stoffatome der Alkylgruppen kleiner oder gleich 10 ist. Solche gegebenenfalls vorhandenen C₁-C₄-Alkylsubstituenten wurden bereits unter den C₁-C₂₀-Alkylresten genannt. Bevorzugt ist als Substi tuent Methyl.

Vorzugsweise kommen Cycloalkylreste in Betracht, in welchen eine CH₂-Gruppe durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl) ersetzt ist und in welchen gegebenenfalls ein oder mehrere C₁-C₄-Alkylsub stituenten, vorzugsweise Methylsubstituenten, vorliegen, z. B. die bereits weiter oben aufgeführten Reste:

Beispiele für in Frage kommendes C₁-C₁₂-Alkyl in den Gruppen NY der Reste R⁵ und R⁶ wurden bereits bei den C₁-C₂₀-Alkylresten auf geführt.

Beispiele für in Frage kommendes C₆-C₁₀-Aryl in den Gruppen NY sind z. B. gegebenenfalls mit einem C₁-C₄-Alkyl, mit bis zu zwei Methyl oder Ethyl oder mit bis zu vier Methyl substituiertes Phe nyl oder unsubstituiertes Naphthyl, wobei solche gegebenenfalls vorhandenen C₁-C₄-Alkylsubstituenten bereits unter den oben aufge führten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt sind.

Beispiele für Verbindungen der Formel I, in welchen R⁵ und R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ zusammen eine C₃-C₅-Alkylen- oder C₃-C₅-Alkeny lenbrücke bilden, welche mit C₁-C₄-Alkylgruppen, vorzugsweise Me thylgruppen, substituiert sein kann, wurden bereits weiter oben aufgeführt.

Beispiele für zusätzliche Benzanellierung solcher C₃-C₅-Alkylen- oder C₃-C₅-Alkenylenbrücken wurden ebenfalls weiter oben aufge führt.

Weiter kann der Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R³ auch zusammen mit dem Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder mit einem der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R⁴ eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke bilden, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in wel cher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder sub stituierten anellierten Benzolringes sein können. Solche resul tierenden Ringsysteme wurden ebenfalls bereits weiter oben exem plarisch aufgeführt.

Bevorzugt entsprechen solche resultierenden Ringsysteme der be reits weiter oben gezeigten Formel

welche sich von der Einheit =C(R³)(R⁴) der Formel I ableitet und in welcher
Y' zwei gleichen Gruppen -COO- oder -CON(R⁵)- (bzw. -CON(R⁶)-) und
Z' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH₂-CH=CH-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH=CH-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)- oder -C(CH₃)=C(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃) ent spricht.

Besonders bevorzugt entsprechen solche Ringsysteme den ebenfalls bereits gezeigten Formeln

Weiter können zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein. In Betracht kommen dabei Verbindungen der Formel I, in welchen die Einheit =C(R³)(R⁴) folgenden, ebenfalls bereits gezeigten Gruppierungen entspricht:

wobei jeder der Benzolringe - neben den beiden Sauerstoff- bzw. Stickstoffatomen in 1- und 2-Stellung - noch ein oder mehrere wei tere Substituenten tragen kann. Bezüglich möglicher Substituenten und deren Stellung im Benzolring gilt auch hier das bereits oben Gesagte.

n und m nehmen bevorzugt jeweils unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2 oder 3 an.

Beispiele für die übrigen bevorzugten Reste R¹ bis R⁶ sind bereits weiter oben mit aufgeführt worden.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel I verwendet, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² bedeuten jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl.

R³ bedeutet CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶ oder CN.

R⁴ bedeutet Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶ oder CN.

R³ und R⁴ können zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyli den bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können. Auf solche C₅-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden-Gruppen wurde bereits weiter oben eingegangen.

R⁵ und R⁶ bedeuten jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₈-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder sub stituiertes Phenyl.

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₁-C₈-Alkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sind, z. B. in Frage:

-(CH₂-CH₂-NY-)_pH, -(CH₂-CH₂-O-)_pH, -(CH₂-CH(CH₃)-O-)_pH,

wobei p Werte von 1 oder 2 annehmen kann,

wobei Y für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₆-C₁₀-Aryl steht, d. h. NY bezeichnet Gruppen NH, N(C₁-C₈-Alkyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl).

Für die Reste R⁵ und R⁶ kommen als C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N er setzt sind, ebenfalls solche bereits oben aufgeführte Ringsysteme in Betracht. NY ist in diesen Ringsystemen jedoch NH, N(C₁-C₈-Al kyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl).

Vorzugsweise kommen Cycloalkylreste in Betracht, in welchen eine CH₂-Gruppe durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl) oder N(C₆-C₁₀-Aryl) ersetzt ist und in welchen gegebenenfalls ein oder mehrere C₁-C₄-Alkylsubsti tuenten, vorzugsweise Methylsubstituenten, vorliegen, z. B. die bereits weiter oben aufgeführten Reste:

Beispiele für in Frage kommendes C₁-C₈-Alkyl in den Gruppen NY der Reste R⁵ und R⁶ wurden bereits bei den C₁-C₂₀-Alkylresten auf ge führt.

Beispiele für in Frage kommendes C₆-C₁₀-Aryl in den Gruppen NY sind z. B. gegebenenfalls mit einem C₁-C₄-Alkyl, mit bis zu zwei Methyl oder Ethyl oder mit bis zu vier Methyl substituiertes Phe nyl oder unsubstituiertes Naphthyl, wobei solche gegebenenfalls vorhandenen C₁-C₄-Alkylsubstituenten bereits unter den oben auf ge führten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt sind.

Der Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R³ kann auch zusammen mit dem Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder mit einem der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R⁴ eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke bilden, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann. Hierauf wurde ebenfalls bereits weiter oben eingegangen. Das dort Gesagte und die dort genannten Bevorzugungen gelten auch hier.

n und m nehmen jeweils unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2 oder 3 an.

Beispiele für die übrigen besonders bevorzugten Reste R¹ bis R⁶ sind bereits weiter oben mit aufgeführt worden.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formel I verwendet, in welchen n und m jeweils 2 ist. Insbesondere befinden sich die beiden Re ste R¹ und die beiden Reste R² jeweils in para- und ortho-Stel lung. Insbesondere sind die beiden Reste R¹ und die beiden Reste R² jeweils untereinander gleich.

Weiter werden bevorzugt Verbindungen der Formel I verwendet, in welchen n und m jeweils 1 ist. Bevorzugt befinden sich die Reste R¹ und R² jeweils in para-Stellung.

Bevorzugt werden weiter Verbindungen der Formel I verwendet, in welchen die Reste R¹ und R² gleich sind.

Weiter werden bevorzugt Verbindungen der Formel I verwendet, in welchen die Reste R¹ und R² und n und m gleich sind.

Weiter werden bevorzugt Verbindungen der Formel I verwendet, in welchen n und m jeweils 0 ist.

Das durch die Verbindungen der Formel I erfindungsgemäß stabili sierte nicht lebende organische Material kann gegebenenfalls noch weitere Additive enthalten, z. B. Antioxidantien, Lichtstabilisie rungsmittel, Metalldesaktivatoren, antistatische Mittel, flamm hemmende Mittel, Pigmente und Füllstoffe.

Antioxidantien und Lichtstabilisatoren, die neben den Verbindun gen der Formel I zugesetzt werden können, sind z. B. Verbindungen auf der Basis sterisch gehinderter Phenole oder Schwefel oder Phosphor enthaltende Costabilisatoren.

Als derartige phenolische Antioxidationsmittel seien beispiels weise 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, n-Octadecyl-β-(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)-benzol, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-[β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)-propionylethyl]-iso-cyanurat, 1,3,5-Tris-(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert.-butylbenzyl)-iso cyanurat und Pentaerythrit-tetrakis-[β-3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxy-phenyl)-propionat] erwähnt.

Als phosphorhaltige Antioxidantien kommen beispielsweise Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-phosphit, Distearylpenta erythritdiphosphit, Tris-(2-tert.-butyl-4-methylphenyl)-phosphit, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-pentaerythritdiphosphit und Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphit in Betracht.

Als Schwefel enthaltende Antioxidationsmittel seien beispiels weise Dilaurylthiodipropionat, Dimyristylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Pentaerythrittetrakis-β-laurylthio propionat) und Pentaerythrittetrakis-(-β-hexylthiopropionat) genannt. Weiterhin können Thiobisphenole wie 3,3'-Di-tert.-butyl- 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethyl-diphenylsulfid zugesetzt werden.

Weitere Antioxidantien und Lichtstabilisatoren, die zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen I verwendet werden können, sind z. B. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxybenzo phenone, Arylester von Hydroxybenzoesäuren, α-Cyanozimtsäure derivate, Benzimidazolcarbonsäureanilide, Nickelverbindungen oder Oxalsäuredianilide.

Eine besonders gute Stabilisierung erhält man, wenn zu den Ver bindungen der Formel I, gegebenenfalls neben weiteren erwähnten Additiven, noch mindestens ein weiterer Lichtstabilisator aus der Verbindungsklasse der sterisch gehinderten Amine in üblicher Konzentration zugesetzt wird.

Als sterisch gehinderte Amine kommen hierfür z. B. in Betracht:
Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, das Kondensa tionsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypi peridin mit Bernsteinsäure, das Kondensationsprodukt von N,N'-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin mit 4.tert.-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butan-tetracarbonsäure, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), die Kondensationsprodukte von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen mit Tetramethylolacetylendiharnstoffen.

Bevorzugt verwendet man die Verbindungen der Formel I, gegebenen falls unter Zugabe ein oder mehrerer der vorher genannten Addi tive und/oder ein oder mehrerer weiterer Lichtstabilisatoren aus der Verbindungsklasse der sterisch gehinderten Amine, als Licht schutzmittel und Stabilisatoren für Kunststoffe, Kunststoffdis persionen, Lacke oder photographische Emulsionen oder Schichten.

Als Kunststoffe, die durch die Verbindungen der Formel 1 erfin dungsgemäß stabilisiert werden können, seien beispielsweise ge nannt:
Polymere von Mono- und Diolefinen, wie z. B. Polyethylen niedriger oder hoher Dichte, Polypropylen, lineares Polybuten-1, Polyiso pren, Polybutadien sowie Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen oder Mischungen der genannten Polymeren,
Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkyl methacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere,
Polystyrol sowie Copolymere von Styrol oder a-Methylstyrol mit Dienen und/oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol- Acrylnitril (SAN), Styrol-Ethylmethacrylat, Styrol-Butadien- Ethylacrylat, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat, Acrylnitril-Buta dien-Styrol (ABS) oder Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (MBS),
Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinyl fluorid, Polyvinylidenfluorid sowie deren Copolymere,
Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Deriva ten ableiten, wie Polyacrylate, Polymethacrylate) Polyacrylamide und Polyacrylnitrile,
Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, z. B. Polyvinyl alkohol und Polyvinylacetat und
Polyurethane, Polyamide, Polyharnstoffe, Polyphenylenether, Poly ester, Polycarbonate, Polyoxymethylene, Polysulfone, Polyether sulfone und Polyetherketone.

Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls unter Zugabe ein oder mehrerer der vorher genannten Additive und/oder ein oder mehrerer weiterer Lichtstabilisatoren aus der Ver bindungsklasse der sterisch gehinderten Amine, zum Stabilisieren von Polyolefinen, insbesondere von Polyethylen, von Poly carbonaten, von Polyamiden, von Polyestern, von Polystyrol, von ABS und von Polyurethanen verwendet. Insbesondere können auch Folien aus den genannten Kunststoffen stabilisiert werden.

Weiter können mit den Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls unter Zugabe ein oder mehrerer der vorher genannten Additive und/ oder ein oder mehrerer weiterer Lichtstabilisatoren aus der Ver bindungsklasse der sterisch gehinderten Amine, erfindungsgemäß Kunststoffdispersionen und deren verfilmte Kunststoffprodukte stabilisiert werden. Diesen Dispersionen werden die Verbindungen I vorzugsweise nach der Herstellung der Dispersion, gegebenen falls unter Verwendung von üblichen Dispergierhilfsmitteln, zuge geben. Bei entsprechender Substitution der Verbindungen I, z. B. mit CO₂H-, SO₃H- oder PO₃H₂-Gruppen (hier bedeutet dann R³ in For mel I CO₂R⁵, SO₃R⁵ bzw. PO(OR⁵)(OR⁶), mit R⁵ bzw. R⁵ und R⁶ gleich Wasserstoff), lassen sich aber auch Salze herstellen, welche in der Regel von sich aus ein gutes Löslichkeits- bzw. Dipergierver halten in den Dispersionen zeigen.

Für solche Kunststoffdispersionen kommen unter den bereits er wähnten Polymeren bzw. Copolymeren solche in Frage, welche übli cherweise in Form einer Dispersion vorliegen können. Insbesondere sind dies Dispersionen auf Basis von
Copolymerisaten von Mono- oder Diolefinen mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Alkylacrylat-Copolymeren, Ethylen-Alkyl methacrylat-Copolymeren, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren,
Polystyrol sowie Copolymeren von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen und/oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadienen, Sty rol-Acrylnitrilen (SAN), Styrol-Ethylmethacrylaten, Styrol-Buta dien-Ethylacrylaten, Styrol-Acrylnitril-Methacrylaten, Acrylni tril-Butadien-Styrolen (ABS) oder Methylmethacrylat-Butadien-Sty rolen (MBS) oder
Polymeren, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Deriva ten ableiten, wie z. B. Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Poly acrylamiden und Polyacrylnitrilen.

Weiterhin können mit den Verbindungen der Formel I, gegebenen falls unter Zugabe ein oder mehrerer der vorher genannten Addi tive und/oder ein oder mehrerer weiterer Lichtstabilisatoren aus der Verbindungsklasse der sterisch gehinderten Amine, erfindungs gemäß Lacke stabilisiert werden, vor allem solche Lacke bzw. Lac kierungen, welche in hohem Maße der Einwirkung von Umwelteinflüs sen, wie Sonnenlicht und Hitze ausgesetzt sind. Dies sind z. B. Lacke für Aussenanstriche oder Industrielackierungen. Weiter sind dies Lacke für Einbrennlackierungen, vor allem Fahrzeuglackierun gen.

Weiterhin können mit den Verbindungen der Formel I erfindungsge mäß photographische Emulsionen oder photographische Schichten stabilisiert werden. Hierbei dienen die Verbindungen der Formel I vor allem als UV-Stabilisatoren und/oder UV-Filter, welche den negativen Einfluß der UV-Strahlung auf die Beständigkeit und das Belichtungsverhalten solcher Emulsionen oder Schichten reduzie ren. Gegebenenfalls kann man auch hier, neben den für photogra phische Emulsionen oder Schichten üblichen Komponenten und Addi tiven, auch ein oder mehrere der vorher genannten Additive und/oder ein oder mehrere weitere Lichtstabilisatoren aus der Verbin dungsklasse der sterisch gehinderten Amine zugeben.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nicht le bendes organisches Material bzw. sind Kunststoffe, Kunststoffdis persionen, Lacke oder photographische Emulsionen oder Schichten, welches bzw. welche Verbindungen der Formel I enthalten.

Üblicherweise enthält das nicht lebende organische Material bzw. enthalten die Kunststoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke oder photographische Emulsionen oder Schichten die Verbindungen der Formel I in einem Anteil von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in einem Anteil von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aus Material bzw. Kunststoff, Kunststoffdispersion, Lack oder photographischer Emulsion oder Schicht und Stabilisator und gege benenfalls weiteren Additiven.

Selbstverständlich können auch mehrere der Verbindungen I zugege ben werden, wobei sich die vorher angegebenen Anteile dann natür lich auf die Summe der Anteile der zugegebenen Verbindungen der Formel I beziehen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die neuen 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia

in der das Diensystem in der Z,Z-, Z,E-, E,Z-, oder E,E-Konfigu ration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Varia blen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² bedeuten jeweils unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkylamino, C₁-C₂₀-Dialkyl amino, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl.

Y³ und Y⁴ bedeuten jeweils unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe -COO-, -CON(R⁵)-, -SOO-, -SO₂O-, oder -PO(OR⁵)O-.

Z bedeutet eine C₁-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlen stoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestand teil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Ben zolringes sein können.

Beispiele für entsprechende Einheiten

wurden bereits weiter oben angesprochen.

Vorzugsweise sind die Gruppen Y³ und Y⁴ gleich. Weiter kommen im Falle zweier gleicher Gruppen -COO-, -CON(R⁵)- oder -SOO- C₁-, C₂-, C₃-, C₄- oder C₅-Alkylen- oder C₂-, C₃-, C₄- oder C₅-Alkeny lenbrücken, im Falle zweier gleicher Gruppen -SO₂O- oder -PO(OR⁵)O- vorzugsweise C₁-, C₂- oder C₃-Alkylen- oder C₂- oder C₃- Alkenylenbrücke in Betracht.

Bevorzugt entsprechen die Ringsysteme den Formeln

in welchen
Y' zwei gleichen Gruppen -COO-, -CON(R⁵)- oder -SOO-,
Y'' zwei gleichen Gruppen -SO₂O oder -PO(OR⁵)O-,
Z' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)H-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH₂-CH=CH-, -CH (CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH=CH-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH₂-CH=CH- oder -CH=CH-CH=CH-CH₂- und
Z'' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)- oder -C(CH₃)₂-C(CH₃)C(CH₃)- entspricht.

Besonders bevorzugt entsprechen die Ringsysteme den Formeln

Weiter können zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein. In Betracht kommen dabei Verbindungen der Formel Ia, in welchen die Einheit

z. B. folgenden Gruppierungen entspricht:

wobei jeder der Benzolringe - neben den beiden Sauerstoff- bzw. Stickstoffatomen in 1- und 2-Stellung - noch ein oder mehrere wei tere Substituenten wie z. B. Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy tragen kann. Bevorzugt sind zwei weitere Substi tuenten, wobei diese wiederum vorzugsweise gleich sind. Insbeson dere sind diese C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Dialkylamino oder C₁-C₄-Alkoxy. Diese Substituenten befinden sich vorzugsweise in 3,6- oder 4,5-Stellung des Benzolrings. Die Alkylreste in den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Substituenten wurden bereits unter den oben aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylresten genannt.

Y³, Y⁴ und Z können auch zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an wel ches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden, C₃-C₁₀-Cycloal kenyliden, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Grup pen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können.

Beispielhaft wurden C₃-C₁₀-Cycloalkyl-, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl-, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl-Gruppen, aus wel chen sich die C₃-C₁₀-Cycloalkyliden-, C₃-C₁₀-Cycloalkenyliden-, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden-Gruppen ab leiten lassen, bereits weiter oben aufgeführt.

R⁵ bedeutet Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, in welchem bis zu sechs Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sau erstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bi cycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl.

Beispiele, in welchen R⁵ C₁-C₂₀-Alkyl bedeutet, in welchem bis zu sechs Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N ersetzt sind, oder R⁵ C₃-C₁₀-Cycloalkyl bedeutet, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sau erstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sind, wurden bereits weiter oben aufgeführt.

n und m nehmen jeweils unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 an.

Beispiele für die übrigen Reste R¹ bis R⁶ der Verbindungen Ia sind bereits weiter oben mit aufgeführt worden.

Beansprucht werden weiter 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² bedeuten jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino oder C₁-C₁₂-Dialkylamino.

Y³ und Y⁴ bedeuten jeweils unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe -COO- oder -CON(R⁵)-.

Z bedeutet eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlen stoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestand teil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Ben zolringes sein können, oder
Beispiele für entsprechende Einheiten

wurden bereits weiter oben angesprochen.

in welcher
Y' zwei gleichen Gruppen -COO- oder -CON(R⁵)- und
Z' einer Brücke -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH(CH₃)-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-, -C(CH₃)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, -CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH₂-CH=CH-, -CH(CH₃)-CH=CH-, -CH₂-CH=C(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=CH-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)₂-CH=C(CH₃)-, -C(CH₃)₂-C(CH₃)=C(CH₃)-, -CH=CH-CH=CH-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)- oder -C(CH₃)=C(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃)- ent spricht.

Weiter können zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein. In Betracht kommen dabei Verbindungen der Formel Ia, in welchen die Einheit -C(R³)(R⁴) folgenden, ebenfalls bereits gezeigten Gruppierungen entspricht:

Y³, Y⁴ und Z können auch zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an wel ches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicy cloalkyliden bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benach barte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können.

Beispielhaft wurden C₃-C₁₀-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyl- Gruppen, aus welchen sich die C₃-C₁₀-Cycloalkyliden- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden-Gruppen ableiten lassen, bereits weiter oben aufgeführt.

R⁵ bedeutet Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sau erstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N ersetzt sein kön nen, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₁₂-Alke nyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl.

Beispiele, in welchen R⁵ C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N ersetzt sind, oder R⁵ C₃-C₁₀-Cycloalkyl bedeutet, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sind, wurden be reits weiter oben aufgeführt.

n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3.

Beispiele für die übrigen Reste R¹ bis R⁶ der bevorzugten Verbin dungen der Formel Ia sind bereits weiter oben mit aufgeführt wor den.

Beansprucht werden weiter 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² bedeuten jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl.

Z bedeutet eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann.

Beispiele für entsprechende Einheiten

wurden bereits weiter oben angesprochen.

Y³, Y⁴ und Z können auch zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an wel ches sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicy cloalkyliden bilden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benach barte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen ersetzt sein können.

Beispielhaft wurden C₅-C₁₀-Cycloalkyl- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyl- Gruppen, aus welchen sich die C₅-C₁₀-Cycloalkyliden- oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden-Gruppen ableiten lassen, bereits weiter oben aufgeführt.

R⁵ bedeutet Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀- Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₈-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder un substituiertes oder substituiertes Phenyl.

Beispiele, in welchen R⁵ C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl bedeu tet, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sind, wurden bereits weiter oben aufgeführt.

n und m nehmen jeweils unabhängig voneinander Werte von 0, 1, 2 oder 3 an.

Beispiele für die übrigen Reste R¹ bis R⁶ der Verbindungen der Formel Ia sind bereits weiter oben mit aufgeführt worden.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia, in welchen n und in jeweils 2 ist. Insbesondere sind Verbindungen bevorzugt, in wel chen sich die beiden Reste R¹ und die beiden Reste R² jeweils in para- und ortho-Stellung befinden. Insbesondere sind die beiden Reste R¹ und die beiden Reste R² jeweils untereinander gleich.

Bevorzugt sind weiter Verbindungen der Formel Ia, in welchen n und m jeweils 1 ist. Insbesondere sind Verbindungen bevorzugt, in welchen sich die Reste R¹ und R² jeweils in para-Stellung befin den.

Weiter sind bevorzugt Verbindungen der Formel Ia, in welchen die Reste R¹ und R² gleich sind.

Bevorzugt sind weiter Verbindungen der Formel Ia, in welchen n und m jeweils 0 ist.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I werden vorteilhaft nach der Gleichung

durch Kondensation hergestellt, wobei R¹ bis R⁴ die in Formel I genannte Bedeutung haben. Sinngemäß gilt dies auch für die Her stellung der Verbindungen der Formel Ia, wobei dann anstelle des Reaktanden

der Reaktand

einzusetzen ist.

Die oben genannte Kondensation kann sowohl basen- als auch säure katalysiert erfolgen. Geeignete Katalysatoren sind:
tertiäre Amine, wie z. B. Pyridin, Morpholin, Triethylamin, Triethanolamin;
sekundäre Amine, wie z. B. Piperidin, Dimethylamin, Diethyl amin;
NH₃, NaNH₂, KNH₂, NH₄OAc;
basisches Aluminiumoxid, basischer Ionenaustauscher;
Na₂CO₃, K₂CO₃;
saure Katalysatoren, wie z. B. Eisessig, Ameisensäure, Pro pionsäure;
HCl, H₂SO₄, HNO₃;
saurer Ionenaustauscher.

Die Menge der Katalysatoren beträgt im allgemeinen 0,1 bis 50 mol-%, bevorzugt 0,5 bis 20 mol-%, der Menge des eingesetzten Al dehyds.

Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen von 20 bis 150°C, be sonders 30 bis 100°C, besonders bevorzugt 40 bis 80°C. Besondere Bedingungen bezüglich des Druckes sind nicht erforderlich; im allgemeinen nimmt man die Umsetzung bei Atmosphärendruck vor.

Als Lösungsmittel können Alkohole, wie z. B. Methanol, Ethanol oder Isopropanol, Aromaten, wie z. B. Toluol oder Xylol, Kohlen wasserstoffe, beispielsweise Heptan oder Hexan, chlorierte Koh lenwasserstoffe, wie z. B. Chloroform oder Dichlormethan, Diglyol oder Tetrahydrofuran eingesetzt werden. Die Reaktion kann aber auch ohne Lösungsmittel durchgeführt werden.

Es ist auch möglich, ausgehend von Methyl- oder Ethylestern, län gerkettige Ester durch Umesterungsreaktionen in Gegenwart eines basischen Katalysators herzustellen.

Für die Umesterung geeignete Katalysatoren sind:
basische Alkali- und Erdalkalisalze, bevorzugt solche, die weder in den Edukten noch in den Produkten löslich sind und sich nach Reaktionsende leicht abtrennen lassen, besonders bevorzugt: Natrium-, Kalium- oder Calciumcarbonat oder Natri umhydrogencarbonat;
Erdalkalioxide, bevorzugt Calcium- oder Magnesiumoxid und basische Zeolithe.

Die Menge der Katalysatoren beträgt im allgemeinen 1 bis 80 mol-%, bevorzugt 5 bis 50 mol-%, der Menge des eingesetzten Esters.

Die Menge an eingesetzten Alkohol muß mindestens äquimolar zur eingesetzten Menge an Ausgangsester sein. Bevorzugt werden Mengen von 200 bis 500 mol-% des Alkohols verwendet.

Die Entfernung des gebildeten Methanols oder Ethanols erfolgt de stillativ.

Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen von 50 bis 250°C, be sonders 60 bis 150°C. Besondere Bedingungen bezüglich des Druckes sind nicht erforderlich; im allgemeinen nimmt man die Umsetzung bei Atmosphärendruck vor.

Als Lösungsmittel können inerte, höher siedende Verbindungen wie Xylole, aber auch Toluol oder Gemische der eingesetzten Alkohole mit flüssigen, kurzkettigen Alkanen wie Hexan und Heptan, einge setzt werden. Bevorzugt arbeitet man lösungsmittelfrei in dem eingesetzten Alkohol.

Die Umesterung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuier lich durchgeführt werden. Bei der kontinuierlichen Fahrweise lei tet man die Reaktionspartner vorzugsweise über ein Festbett aus einer unlöslichen Base.

Für den Fall, daß R³ verschieden von R⁴ ist, können die Verbindun gen der Formel I prinzipiell in ihren verschiedenen geometrischen Isomeren, d. h. mit einem Z,Z; Z,E; E,Z und/oder E,E-konfigurier ten Diensystem, vorliegen. Bevorzugt als kosmetische Lichtschutz mittel sind die all-E- und/oder all-Z-Isomeren, ganz besonders bevorzugt sind die all-E-Isomeren.

Ist R³ gleich R⁴, so kann die C-C Doppelbindung zwischen C-3 und C-4 (in Nachbarstellung zum Diarylsystem) in der E- und/oder Z-Konfiguration, bevorzugt in der Z-Konfiguration vorliegen.

Nachfolgend wurde ein Vergleich der Photostabilitäten von e 05188 00070 552 001000280000000200012000285910507700040 0002019820116 00004 05069rfin dungsgemäß zu verwendenden Verbindungen (4,4-diarylsubstituierte Butadiene) und Verbindungen entsprechend dem Stand der Technik (monoarylsubstituierte Butadiene) durchgeführt.

Standardisierte Methode zur Bestimmung der Photostabilität

Eine 5 gew.-%ige alkoholische Lösung des zu prüfenden Licht schutzmittels wird mittels einer Eppendorfpipette (20 µl) auf die Auffräsung eines Glasplättchens aufgetragen. Durch die Anwesen heit des Alkohols verteilt sich die Lösung gleichmäßig auf der aufgerauten Glasoberfläche. Bei der Prüfung werden jeweils 4 Glasplättchen bestrahlt. Die Abdampfzeit und die Bestrahlung be tragen je 30 Minuten. Die Glasplättchen werden während des Be strahlens durch eine Wasserkühlung, die sich am Boden des Testge räts befindet, leicht gekühlt. Die Temperatur innerhalb des Test geräts beträgt während der Bestrahlung 40°C. Nachdem die Proben bestrahlt worden sind, werden sie mit Ethanol in einen dunklen 50-ml-Meßkolben gewaschen und mit dem Photometer vermessen. Die Blindproben werden ebenso auf Glasplättchen aufgetragen und 30 Minuten bei Raumtemperatur abgedampft. Wie die anderen Proben werden sie mit Ethanol abgewaschen und auf 100 ml verdünnt und vermessen.

Vergleichsversuche bezüglich Photostabilität Beispiel 1

Es wurden die beiden nachfolgenden Verbindungen bezüglich ihrer Photostabilität miteinander verglichen.

Beispiel 2

Die Prozentzahlen geben an, welcher Anteil der entsprechenden Verbindung nach der Bestrahlung noch vorhanden ist.

Herstellbeispiele

Die Verbindungen 1 bis 19 der nachfolgenden Tabelle 1 wurden nach den folgenden Herstellvorschriften synthetisiert. In Formel I ist für alle Verbindungen n und m gleich 0. Durch "*" wird dabei in der Tabelle 1 dasjenige Kohlenstoffatom bezeichnet, welches Be standteil der Butadieneinheit der Formel I ist. λ_max bezeichnet die Wellenlänge (in nm) der maximalen Extinktion der entsprechen den Verbindung.

Herstellvorschrift für Verbindungen 1 bis 17

Die Verbindung 1 der Tabelle 1 wurde wie folgt erhalten:
0,1 mol β-Phenylzimtaldehyd und 0,1 mol Malonsäurediethylester werden in 100 ml Ethanol gelöst, mit je 1 ml Piperidin und Eises sig versetzt und 5 h auf Rückfluß erhitzt. Anschließend wird mit Wasser verdünnt und auf 0°C abgekühlt, wobei das Produkt auskri stallisiert. Man trocknet im Vakuum und erhält 29,5 g (85% d. Th.) der Verbindung 1 als hellgelbe Kristalle. Reinheit: < 99% (GC).

Die Verbindungen 2 bis 17 wurden analog erhalten.

Herstellvorschrift für Verbindungen 18 und 19

Die Verbindung 19 der Tabelle 1 wurde wie folgt erhalten:
0,1 mol Campher in 40 ml Xylol werden mit 0,1 mol KOH versetzt und auf Rückfluß erhitzt. Anschließend wird über 6 h langsam eine Lösung von 0,105 mol β-Phenylzimtaldehyd in Xylol zugetropft. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Wasser versetzt, die organi sche Phase zweimal mit Wasser gewaschen und anschließend über Na triumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Solvens wird der ölige Rückstand aus Methanol/Wasser kristallisiert. Man erhält 22 g (64%) farblose Kristalle der Verbindung 19. Reinheit 99% (HPLC, Isomeren-Gemisch).

Verbindung 18 der Tabelle 1 wurde analog erhalten.

Tabelle 1

Stabilisierung von Polystyrol

Zur Beurteilung der Stabilisierungswirkung werden 0,2 Gew.-% der Verbindung 1 der Tabelle 1 in Polystyrol 168 N (Fa. BASF Aktien gesellschaft, Ludwigshafen) eingearbeitet. Dazu wird das Polysty rol-Granulat mit dem Stabilisator in einer Glasflasche durch Rol len auf einem Rollbett vorgemischt und anschließend über einen Einschneckenextruder bei einer Massetemperatur von 200°C gelöst und granuliert. Aus dem erhaltenen, stabilisierten Granulat wer den über eine Spritzgußmaschine bei 200°C rechteckige Prüfkörper mit den Maßen 60 mm × 45 mm × 2 mm hergestellt. Entsprechend er folgt die Herstellung eines unstabilisierten, eines mit Uvinul® 3008 stabilisierten und eines mit Tinuvin® P stabilisierten Prüf körpers.

Die Prüfkörper werden in einem Schnellbewitterungsgerät WOM CI 65 (Fa. Atlas & Co., Chicago) bis zu einer Dauer von 1500 h belich tet. Der Photoabbau der Prüfkörper, und damit verbunden deren zu nehmende Verfärbung (Gelbfärbung), wird kolorimetrisch mittels der in der Tabelle 2 angegebenen Yellowness-Indices bei den ange gebenen Bewitterungsdauern ermittelt.

Tabelle 2

Claims

1. Verwendung von 4,4-Diarylbutadienen der Formel I
in der das Diensystem in der Z,Z-, Z,E-, E,Z-, oder E,E-Kon figuration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Reste folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkylamino, C₁-C₂₀-Dialkylamino, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₃-C₁₀-Cycloal kyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl oder unsubstituiertes oder sub stituiertes Aryl oder Heteroaryl,
R³ CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, SO₂R⁵, SO₃R⁵, PO(OR⁵)(OR⁶), C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₃-C₁₀-Cy cloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Hete roaryl,
R⁴ Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶ ₁ CN, SO₂R⁵, SO₃R⁵, PO(OR⁵)(OR⁶), C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloal kyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicy cloalkenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl, oder
R³ und R⁴ bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden, C₃-C₁₀-Cycloalkenyliden, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, in welchem bis zu sechs Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N er setzt sein können, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder unsubsti tuiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl, oder
die Reste R⁵ und R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) bilden zusammen eine C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₂-Alkeny lenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestandteil ei nes unsubstituierten oder substituierten anellierten Ben zolringes sein können, oder
der Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) des Restes R³ bildet mit dem Rest R⁵ der Gruppierungen CO₂R⁵, SO₂R⁵ oder SO₃R⁵ oder einem der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierungen CONR⁵R⁶ oder PO(OR⁵)(OR⁶) des Restes R⁴ zusammen eine C₁-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkeny lenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Al kenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil ei nes unsubstituierten oder substituierten anellierten Ben zolringes sein können, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4 oder 5,
als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes organisches Material.

2. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino oder C₁-C₁₂-Dialkylamino,
R³ CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substi tuiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl,
R⁴ Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶, CN, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituier tes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl, oder
R³ und R⁴ bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauer stoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder un substituiertes oder substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Thienyl, oder
die Reste R⁵ und R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ bilden zusam men eine C₃-C₅-Alkylen- oder C₃-C₅-Alkenylenbrücke, welche mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestand teil eines unsubstituierten oder substituierten anellier ten Benzolringes sein können, oder
der Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R³ bildet mit dem Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder mit einem der Re ste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R⁴ zu sammen eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein können, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3.

3. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl;
R³ CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶ oder CN,
R⁴ Wasserstoff, CO₂R⁵, COR⁵, CONR⁵R⁶ oder CN, oder
R³ und R⁴ bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₈-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, oder
der Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R³ bildet mit dem Rest R⁵ der Gruppierung CO₂R⁵ oder mit einem der Re ste R⁵ oder R⁶ der Gruppierung CONR⁵R⁶ des Restes R⁴ zu sammen eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3.

4. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für Kunst stoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke oder photographische Emulsionen oder Schichten.

5. Nicht lebendes organisches Material, enthaltend Verbindungen der Formel I gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Lichtschutzmit tel und Stabilisatoren.

6. Kunststoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke und photographi sche Emulsionen oder Schichten, enthaltend Verbindungen der Formel I gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren.

7. Materialien nach den Ansprüchen 5 oder 6, enthaltend 0,01 bis 5 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge des Materials und der Verbindungen der Formel I) von Verbindungen der Formel I.

8. 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia
in der das Diensystem in der Z,Z-, Z,E-, E,Z-, oder E,E-Kon figuration oder einer Mischung davon vorliegt und in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkylamino, C₁-C₂₀-Dialkylamino, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₃-C₁₀-Cycloal kyl, C₃-C₁₀-Cycloalkenyl oder unsubstituiertes oder sub stituiertes Aryl oder Heteroaryl,
Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe -COO-, -CON(R⁵)-, -SOO-, -SO₂O-, oder -PO(OR⁵)O-,
Z eine C₁-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Al kylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₅-Alkylen- oder C₂-C₅-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein können, oder
Y³, Y⁴ und Z bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden, C₃-C₁₀-Cycloalkenyliden, C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkenyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, in welchem bis zu sechs Grup pen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu sechs Gruppen CH durch N er setzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₂₀-Alkyl), N(C₆-C₂₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₃-C₁₀-Cycloalke nyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkenyl oder un substituiertes oder substituiertes Aryl oder Heteroaryl, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4 oder 5.

9. 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia, in der die Variablen fol gende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkylamino oder C₁-C₁₂-Dialkylamino,
Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe -COO- oder -CON(R⁵)-,
Z eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Al kylgruppen substituiert sein kann, und in welcher zwei benachbarte Kohlenstoffatome der C₂-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke Bestandteil eines unsubstituierten oder substituierten anellierten Benzolringes sein können, oder
Y³, Y⁴ und Z bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₃-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, in welchem bis zu vier Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu vier Gruppen CH durch N er setzt sein können, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in welchem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₁₂-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, Naph thyl oder Thienyl, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3.

10. 4,4-Diarylbutadiene der Formel Ia, in der die Variablen fol gende Bedeutung haben:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl,
Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe -COO- oder -CON(R⁵)-,
Z eine C₁-C₄-Alkylen- oder C₂-C₄-Alkenylenbrücke, welche im Falle einer C₁-Alkylen- oder C₂-Alkenylenbrücke mit bis zu zwei, in den übrigen Fällen mit bis zu vier C₁-C₄-Al kylgruppen substituiert sein kann, oder
Y³, Y⁴ und Z bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyliden oder C₆-C₁₀-Bicycloalkyliden, in welchem jeweils bis zu vier nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Carbonylgruppen er setzt sein können,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl, in wel chem bis zu zwei Gruppen CH₂ durch NH, N(C₁-C₈-Alkyl), N(C₆-C₁₀-Aryl) und/oder Sauerstoff und/oder bis zu zwei Gruppen CH durch N ersetzt sein können, C₂-C₈-Alkenyl, C₆-C₁₀-Bicycloalkyl oder unsubstituiertes oder substi tuiertes Phenyl, und
n und m jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3.