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DE19744614A1 - Pflegeleichtes Textil mit verbesserter Knitter-, Durchreiß- und Scheuerfestigkeit - Google Patents

Pflegeleichtes Textil mit verbesserter Knitter-, Durchreiß- und Scheuerfestigkeit

Info

Publication number
DE19744614A1
DE19744614A1 DE1997144614 DE19744614A DE19744614A1 DE 19744614 A1 DE19744614 A1 DE 19744614A1 DE 1997144614 DE1997144614 DE 1997144614 DE 19744614 A DE19744614 A DE 19744614A DE 19744614 A1 DE19744614 A1 DE 19744614A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
monomers
component
easy
weight
care
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997144614
Other languages
English (en)
Inventor
Juergen Dr Reichert
Karl Dr Haeberle
Manfred Blauth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE1997144614 priority Critical patent/DE19744614A1/de
Publication of DE19744614A1 publication Critical patent/DE19744614A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
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    • D06M13/432Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
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Description

Die Erfindung betrifft eine wäßrige Imprägnierflotte zur Pflegeleicht-Aus­ rüstung von Textilmaterialien, deren Verwendung, ein Verfahren zur Herstel­ lung pflegeleichter Textilgewebe sowie pflegeleichte Textilgewebe.
Textilgewebe auf der Basis von Cellulose wie Baumwolle oder Leinen nei­ gen aufgrund der hohen Quellbarkeit der Cellulose und der leicht erfolgen­ den Verschiebung der Faser-Strukturelemente bei Biegebeanspruchung beson­ ders stark zum Krumpfen und Knittern. Bei der Pflegeleicht-Ausrüstung von Cellulosegeweben werden diese mit Verbindungen (den sogenannten Vernetz­ ern) behandelt, die durch Ausbildung stabiler, kovalent gebundener Brücken eine Vernetzung zwischen den Cellulosemolekülen bewirken und damit die Beweglichkeit der Faser-Strukturelemente herabsetzen. Dadurch erhalten Cellulosegewebe die bei den Synthesefasern geschätzten Eigenschaften der Krumpf- und Knitterfreiheit.
Üblicherweise wird bei der Pflegeleicht-Ausrüstung das Cellulosegewebe in gequollenem oder ungequollenem Zustand in einer Imprägnierflotte, die den Vernetzer und einen Katalysator enthält, getränkt, gegebenenfalls auf eine bestimmte Restfeuchte getrocknet und bei erhöhter Temperatur vernetzt, wo­ bei die Vernetzung unter Einwirkung des sauren Katalysators an den OH-Gruppen der Cellulose stattfindet. Übliche Vernetzer sind die N-Hydroxy­ methyl- oder N-Methoxymethyl-Derivate von 5- oder 6-gliedrigen cyclischen Harnstoffen wie das 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyethylenharnstoffs (DMDHEU) bzw. dessen Methanol-modifizierte Derivate. Als Katalysatoren finden saure Metallsalze, insbesondere als Lewis-Säure wirkende Metallsalze wie Magnesium- oder Aluminiumchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart organischer Säuren wie Essig- oder Zitronensäure, Verwendung.
Für die Qualität eines Textils sind jedoch neben den Pflegeleicht-Eigen­ schaften der Krumpf- und Knitterfreiheit auch eine hohe mechanische Festig­ keit des Gewebes sowie ein weicher Griff entscheidend. Die Pflegeleicht-Aus­ rüstung von Cellulosegeweben ist aber insofern problematisch, als die Verbesserung der Pflegeleicht-Eigenschaften mit einer Verminderung der Festigkeit gegenüber Zug- und Berstkräften sowie gegen Scheuerwirkung ein­ hergeht. Dadurch wird eine höhere Verschleißanfälligkeit der behandelten Textilien beim späteren Gebrauch bedingt. Auch wird der Griff der ausgerü­ steten Ware gegenüber der nicht ausgerüsteten Ware rauher und steifer.
In F. Reinert, Melliand Textilberichte 1992, Seite 353 sind Imprägnierflotten mit Methanol-modifiziertem DMDHEU als formaldehydarmem Vernetzer und einem Gemisch aus Magnesiumchlorid-Hexahydrat und Essigsäure als Kataly­ sator offenbart. Nachteilig ist der starke Reißfestigkeitsverlust der behandel­ ten Baumwollgewebe gegenüber unbehandelten Geweben.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Imprägnierflotte für die Pflegeleicht-Aus­ rüstung von Cellulosegeweben mit verbesserten Pflegeleicht-Eigenschaften bereitzustellen, bei der die mit der Verbesserung der Pflegeleicht-Eigen­ schaften einher gehenden Festigkeitseinbußen in tragbaren Grenzen gehalten werden.
Gelöst wird die Aufgabe durch eine wäßrige Imprägnierflotte enthaltend, be­ zogen auf den Feststoffgehalt
  • a) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines wasserdispergierbaren Polyurethans als Komponente A,
  • b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Polyalkylenoxids als Komponente B,
  • c) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines Vernetzers als Komponente C,
  • d) 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Katalysators als Komponente D,
  • e) 0 bis 15 Gew.-% weitere in der Textilveredelung übliche Hilfsmittel als Komponente E,
  • f) 0 bis 15 Gew.-% weitere Hilfsstoffe als Komponente F.
Als Komponente A enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnierflot­ ten 1 bis 30 Gew.-% eines wasserdispergierbaren Polyurethans. Geeignete wasserdispergierbare Polyurethane sind aufgebaut aus
  • a1) Diisocyanaten mit 4 bis 30 C-Atomen als Monomere A1,
  • a2) Diolen, von denen
    • a21) 10 bis 100 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole, ein Molekulargewicht von 500 bis 5000 aufweisen (Monomere A21), und
    • a22) 0 bis 90 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole, ein Molekulargewicht von 60 bis 500 aufweisen (Monomere A22),
    als Monomere A2,
  • a3) gegebenenfalls von den Monomeren A1 und A2 verschiedene Monomere mit wenigstens einer Isocyanatgruppe oder wenigstens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppe, die darüber hinaus wenigstens eine hydrophile Gruppe oder eine potentiell hydrophile Gruppe tragen, wodurch die Wasserdispergierbarkeit der Polyurethane bewirkt wird, als Monomere A3,
  • a4) gegebenenfalls weitere von den Monomeren A1 bis A3 verschiedene mehrwertige Verbindungen mit reaktiven Gruppen, bei denen es sich um alkoholische Hydroxylgruppen, primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Isocyanatgruppen handelt, als Monomere A4 und
  • a5) gegebenenfalls von den Monomeren A1 bis A4 verschiedenen einwerti­ gen Verbindungen mit einer reaktiven Gruppe, bei der es sich um eine alkoholische Hydroxylgruppe, eine primäre oder sekundäre Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe handelt, als Monomere A5.
Die Polyurethane (Komponente A) werden üblicherweise in Form ihrer wäßrigen Dispersionen eingesetzt. Die Dispersionen haben im allgemeinen einen Feststoffgehalt von 10 bis 65, bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-% und eine Viskosität von 10 bis 500 mPa.s (gemessen bei einer Temperatur von 20°C und einer Schergeschwindigkeit von 250 s-1).
Als Monomere A1 kommen die üblicherweise in der Polyurethanchemie ein­ gesetzten Diisocyanate in Betracht.
Insbesondere zu nennen sind Diisocyanate X(NCO)2, wobei X für einen ali­ phatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen steht. Beispiele derartiger Diisocyanate sind Tetrame­ thylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,5,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl­ cyclohexan (IPDI), 2,2-Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-propan, Trimethylhexandii­ socyanat, 1,4-Diisocyanatobenzol, 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotolu­ ol, 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, p-Xylylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), die Isomeren des Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)methan sowie aus diesen Verbindungen be­ stehende Gemische.
Als Gemische dieser Isocyanate sind besonders die Mischungen der jeweili­ gen Strukturisomeren von Diisocyanatotoluol und Diisocyanato-diphenylmethan von Bedeutung, insbesondere ist die Mischung aus 80 mol-% 2,4 Diisocya­ natotoluol und 20 mol-% 2,6-Diisocyanatotoluol geeignet. Weiterhin sind die Mischungen von aromatischen Isocyanaten wie 2,4 Diisocyanatotoluol und/­ oder 2,6-Diisocyanatotoluol mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocya­ naten wie Hexamethylendiisocyanat oder IPDI besonders vorteilhaft, wobei das bevorzugte Mischungsverhältnis der aliphatischen zu aromatischen Isocya­ nate 4 : 1 bis 1 : 4 beträgt.
Im Hinblick auf gute Filmbildung und Elastizität kommen als Diole A2 vor­ nehmlich höhermolekulare Diole A21, die ein Molekulargewicht von etwa 500 bis 5000, vorzugsweise von etwa 100 bis 3000 haben, in Betracht.
Bei den Diolen A21 handelt es sich insbesondere um Polyesterpolyole, die z. B. aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 19, S. 62 bis 65 bekannt sind. Bevorzugt werden Polyesterpolyole einge­ setzt, die durch Umsetzung von zweiwertigen Alkoholen mit zweiwertigen Carbonsäuren erhalten werden. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Poly­ carbonsäureester von niederen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstel­ lung der Polyesterpolyole verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein und gegebenenfalls, z. B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesät­ tigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt: Korksäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhy­ drid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endome­ thylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Mal­ einsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere Fettsäuren. Bevorzugt sind Dicarbon­ säuren der allgemeinen Formel HOOC(-CH2)y-COOH, wobei y eine Zahl von 1 bis 20, bevorzugt eine gerade Zahl von 2 bis 20 ist, z. B. Bernstein­ säure, Adipinsäure, Dodecandicarbonsäure und Sebacinsäure.
Als mehrwertige Alkohole kommen z. B. Ethylenglykol, Propan-1,2-diol, Propan-1,3-iol, Butan-1,3-diol, Buten-1,4-diol, Butin-1,4-diol, Pentan-1,5- diol, Neopentylglykol, Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexane wie 1,4-Bis-(hydrox­ ymethyl)cyclohexan, 2-Methyl-propan-1,3-diol, Methylpentandiole, ferner Di­ ethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Di­ propylenglykol, Polypropylenglykol, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole in Betracht. Bevorzugt sind Alkohole der allgemeinen Formel HO-(CH2)x-OH, wobei x eine Zahl von 2 bis 20 ist. Beispiele hierfür sind Ethylenglycol, Butan-1,4-diol, Hexan-1,6-diol, Octan-1,8-diol und Dode­ can-1,12-diol. Bevorzugt ist ferner Neopentylklykol.
Ferner kommen auch Polycarbonat-Diole, wie sie z. B. durch Umsetzung von Phosgen mit einem Überschuß von den als Aufbaukomponenten für die Poly­ esterpolyole genannten niedermolekularen Alkoholen erhalten werden können, in Betracht.
Geeignet sind auch Polyesterdiole auf Lacton-Basis, wobei es sich um Homo- oder Mischpolymerisate von Lactonen, bevorzugt um endständige Hydroxylgruppen aufweisende Anlagerungsprodukte von Lectonen an ge­ eignete difunktionelle Startermoleküle handelt. Als Lactone kommen bevor­ zugt solche in Betracht, die sich von Verbindungen der allgemeinen Formel HO-(CH2)z-COOH ableiten, wobei z eine Zahl von 1 bis 20 ist. Der Alky­ lenrest kann ferner Verzweigungen aufweisen. Beispiele sind ε-Caprolacton, β-Propiolacton, gamma-Butyrolacton und/oder Methyl-ε-caprolacton sowie deren Gemische.
Daneben kommen als Monomere A21 Polyetherdiole in Betracht. Sie sind insbesondere durch Polymerisation von Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylen­ oxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF3 oder durch Anlagerung dieser Verbindungen gegebe­ nenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktions­ fähigen Wasserstoffatomen, wie Wasser, Alkohole oder Amine, z. B. Wasser, Ethylenglykol, Propan- 1,2-diol, Propan-1,3-diol, 1,2-Bis(4-hydroxydiphenyl)- propan oder Anilin erhältlich. Besonders bevorzugt ist Polytetrahydrofuran eines Molekulargewichts von 240 bis 5000, und vor allem 500 bis 4500.
Die Polyole können auch als Gemische im Verhältnis 0,1 : 1 bis 9 : 1 eingesetzt werden.
Die Härte und der Elastizitätsmodul der Polyurethane läßt sich erhöhen, wenn als Diole A2 neben den Diolen A21 noch niedermolekulare Diole A22 mit einem Molekulargewicht von etwa 62 bis 500, vorzugsweise von 62 bis 200, eingesetzt werden.
Als Monomere A22 werden vor allem die Aufbaukomponenten der für die Herstellung von Polyesterpolyolen genannten kurzkettigen Alkandiole einge­ setzt, wobei die unverzweigten Diole mit 2 bis 12 C-Atomen und einer gradzahligen Anzahl von C-Atomen bevorzugt werden. Bevorzugt sind ferner Neopentylglykol und Pentan-1,5-diol.
Bevorzugt beträgt der Anteil der Diole A21, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole A2 10 bis 100 mol-% und der Anteil der Monomere A22, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole A2 0 bis 90 mol-%. Besonders bevorzugt beträgt das Verhältnis der Diole A21 zu den Monomeren A22 0,2 : 1 bis 5 : 1, besonders bevorzugt 0,5 : 1 bis 2 : 1.
Um die Wasserdispergierbarkeit der Polyurethane zu verbessern, sind die Polyurethane neben den Monomere A1, A2 und A4 aus von den Kom­ ponenten A1, A2 und A4 verschiedenen Monomeren A3, die wenigstens eine Isocyanatgruppe oder wenigstens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppe und darüberhinaus wenigstens eine hydrophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich in eine hydrophile Gruppe überführen läßt (potentiell hydrophile Gruppe), tragen, aufgebaut. Im folgenden Text wird der Begriff "hydrophile Gruppen oder potentiell hydrophile Gruppen" mit "(potentiell) hydrophile Gruppen" abgekürzt. Die (potentiell) hydrophilen Gruppen reagieren mit Isocyanaten wesentlich langsamer als die funktionellen Gruppen der Monomere, die zum Aufbau der Polymerhauptkette dienen.
Der Anteil der Komponenten mit (potentiell) hydrophilen Gruppen an der Gesamtmenge der Komponenten A1, A2, A3 und A4 wird im allgemeinen so bemessen, daß die Molmenge der (potentiell) hydrophilen Gruppen, bezogen auf die Gewichtsmenge aller Monomere A1 bis A4, 30 bis 1000, bevorzugt 50 bis 500 und besonders bevorzugt 80 bis 400 mmol/kg beträgt.
Bei den (potentiell) hydrophilen Gruppen kann es sich um nichtionische oder bevorzugt um (potentiell) ionische hydrophile Gruppen handeln.
Als nichtionische hydrophile Gruppen kommen insbesondere Polyethylen­ glykolether aus vorzugsweise 5 bis 100, bevorzugt 10 bis 80 Ethylenoxid-Wieder­ holungseinheiten, in Betracht. Der Gehalt an Polyethylenoxid-Einheiten beträgt im allgemeinen 0 bis 15, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gewichtsmenge aller Monomere A1 bis A4.
Bevorzugte Monomere mit nichtionischen hydrophilen Gruppen sind die Reaktionsprodukte aus einem Polyethylenglykol und einem Diisocyanat, die eine endständig veretherten Polyethylenglykolrest tragen. Derartige Diisocya­ nate sowie Verfahren zu deren Herstellung sind in den US 3,905,929 und US 3,920,598 angegeben.
Ionische hydrophile Gruppen sind vor allem anionische Gruppen wie die Sulfonat-, die Carboxylat- und die Phosphatgruppe in Form ihrer Alkalime­ tall- oder Ammoniumsalze sowie kationische Gruppen wie Ammonium-Grup­ pen, insbesondere protonierte tertiäre Aminogruppen oder quartäre Ammoni­ umgruppen.
Potentiell ionische hydrophile Gruppen sind vor allem solche, die sich durch einfache Neutralisations-, Hydrolyse- oder Quaternisierungsreaktionen in die oben genannten ionischen hydrophilen Gruppen überführen lassen, also z. B. Carbonsäuregruppen, Carbonsäureanhydridgruppen oder tertiäre Aminogrup­ pen.
(Potentiell) ionische Monomere A3 sind z. B. in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 19, S. 311-313 und beispielsweise in der DE-A 14 95 745 ausführlich beschrieben.
Als (potentiell) kationische Monomere A3 sind vor allem Monomere mit tertiären Aminogruppen von besonderer praktischer Bedeutung, beispielsweise: Tris-(hydroxyalkyl)-amine, N,N'-Bis(hydroxyalkyl)-alkylamine, N-Hydroxyal­ kyl-dialkylamine, Tris-(aminoalkyl)-amine, N,N'-Bis(aminoalkyl)-alkylamine, N-Aminoalkyldialkylamine, wobei die Alkylreste und Alkandiyl-Einheiten dieser tertiären Amine unabhängig voneinander aus 2 bis 6 Kohlenstoff­ atomen bestehen.
Diese tertiären Amine werden entweder mit Säuren, bevorzugt starken Mineralsäuren wie Phosphorsäure, Schwefelsäure, Halogenwasserstoffsäuren oder starken organischen Säuren oder durch Umsetzung mit geeigneten Quaternisierungsmitteln wie C1- bis C6-Alkylhalogeniden oder Benzylhalogeni­ den, z. B. den Bromiden oder Chloriden in die Ammoniumsalze überführt.
Als Monomere mit (potentiell) anionischen Gruppen kommen üblicherweise aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsäuren und Sulfonsäuren in Betracht, die mindestens eine aikoholische Hydroxyl­ gruppe oder mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe tragen. Bevorzugt sind Bis(hydroxyalkyl)carbonsäuren, vor allem mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie auch in der US-A 3 412 054 beschrieben sind. Insbesondere bevorzugt sind tertiäre Bis(hydroxyalkyl)carbonsäuren, speziell 2,2-Dimethylolpropionsäure.
Weiterhin eignen sich entsprechende Dihydroxysulfonsäuren und Dihydroxy­ phosphonsäuren wie 2,3-Dihydroxypropanphosphonsäure.
Ansonsten geeignet sind Dihydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht über 500 bis 10000 mit mindestens 2 Carboxylatgruppen, die aus der DE-A 39 11 827 bekannt sind.
Als Monomere A3 mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Aminogruppen kommen Aminocarbonsäuren wie Lysin, ß-Alanin, die in der DE-A 20 34 479 genannten Addukte von aliphatischen diprimären Diaminen an α,β-ungesättigte Carbonsäuren und Sulfonsäuren in Betracht. Solche Verbin­ dungen gehorchen beispielsweise der allgemeinen Formel I
H2N-R-NH-R'-X (I)
in der R und R' unabhängig voneinander für eine C1- bis C6-Alkandiyl- Einheit, bevorzugt Ethylen, und X für COOH oder SO3H stehen. Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind N-(2-Aminoethyl)-2-aminoeth­ ancarbonsäure und die N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethansulfonsäure bzw. die entsprechenden Alkalisalze, wobei Na als Gegenion besonders bevorzugt ist.
Weiterhin besonders bevorzugt sind die Addukte der oben genannten aliphati­ schen diprimären Diamine an 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wie sie z. B. in der DE-A 19 54 090 beschrieben sind.
Auch gegenüber Isocyanat monofunktionelle Carbon- oder Sulfonsäuren wie z. B. Glykolsäure oder Taurin sind geeignet.
Sofern Monomere mit potentiell ionischen Gruppen eingesetzt werden, kann deren Überführung in die ionische Form vor, während, jedoch vorzugsweise nach der Isocyanat-Polyaddition erfolgen. Besonders bevorzugt liegen die Carboxylatgruppen in Form ihrer Salze mit einem Alkaliion oder einem Ammoniumion als Gegenion vor.
Die Monomeren A4, die von den Monomeren A1 bis A3 verschieden sind, dienen im allgemeinen der Vernetzung oder der Kettenverlängerung. Es sind im allgemeinen mehr als zweiwertige nicht-aromatische Alkohole, Amine mit 2 oder mehr primären und/oder sekundären Aminogruppen sowie Verbindun­ gen, die neben einer oder mehreren alkoholischen Hyxdroxylgruppen eine oder mehrere primäre und/oder sekundären Aminogruppen tragen.
Polyamine mit 2 oder mehr primären und/oder sekundären Aminogruppen werden vor allem dann eingesetzt, wenn die Kettenverlängerung bzw. Ver­ netzung in Gegenwart von Wasser stattfinden soll, da Amine in der Regel schneller als Alkohole oder Wasser mit Isocyanaten reagieren. Das ist häufig dann erforderlich, wenn wässerige Dispersionen von vernetzten Polyurethanen oder Polyurethanen mit hohem Molgewicht gewünscht werden. In solchen Fällen geht man so vor, daß man Präpolymere mit Isocyanatgruppen her­ stellt, diese rasch in Wasser dispergiert und anschließend durch Zugabe von Verbindungen mit mehreren gegenüber Isocyanaten reaktiven Aminogruppen kettenverlängert oder vernetzt.
Hierzu geeignete Amine sind im allgemeinen polyfunktionelle Amine des Molgewichtsbereiches von 32 bis 500, vorzugsweise von 60 bis 300 g/mol, welche mindestens zwei primäre, zwei sekundäre oder eine primäre und eine sekundäre Aminogruppe enthalten. Beispiele hierfür sind Diamine wie Di­ aminoethan, Diaminopropane, Diaminobutane, Diaminohexane, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiamin, IPDA), 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 1,4-Diaminocyclo­ hexan, Aminoethylethanolamin, Hydrazin, Hydrazinhydrat oder Triamine wie Diethylentriamin oder 1,8-Diamino-4-aminometllyloctan.
Die Amine können auch in blockierter Form, z. B. in Form der entsprechen­ den Ketimine (siehe z. B. CA-1 129 128), Ketazine (vgl. z. B. die US-A 4 269 748) oder Aminsalze (s. US-A 4 292 226) eingesetzt werden.
Bevorzugt werden Gemische von Di- und Triaminen verwendet, besonders bevorzugt Gemische von Isophorondiamin und Diethylentriamin.
Alkohole mit einer höheren Wertigkeit als 2, die zur Einstellung eines gewissen Verzweigungs- oder Vernetzungsgrades dienen können, sind z. B. Trimethylolpropan, Glycerin oder Zucker.
Für den gleichen Zweck können auch als Monomere A4 dreiwertige und vierwertige Isocyanate eingesetzt werden. Handelsübliche Verbindungen sind beispielsweise das Isocyanurat oder das Biuret des Hexamethylendiisocyanats.
Monomere AS, die gegebenenfalls mitverwendet werden, sind Monoisocyana­ te, Monoalkohole und Mono- primäre und sekundäre Amine. Im allgemeinen beträgt ihr Anteil maximal 10 mol-%, bezogen auf die gesamte Molmenge der Monomere. Diese monofunktionellen Verbindungen tragen üblicherweise weitere funktionelle Gruppen wie olefinische Gruppen oder Carbonylgruppen und dienen zur Einführung von funktionellen Gruppen in das Polyurethan, die die Dispergierung bzw. die Vernetzung oder weitere polymeranaloge Umsetzung des Polyurethans ermöglichen. In Betracht kommen hierfür Monomere wie Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat (TMI) und Ester von Acryl- oder Methacrylsäure wie Hydroxyethylacrylat oder Hydroxyethylmetha­ crylat.
Auf dem Gebiet der Polyurethanchemie ist allgemein bekannt, wie das Molekulargewicht der Polyurethane durch Wahl der Anteile der miteinander reaktiven Monomere sowie dem arithmetischen Mittel der Zahl der reaktiven funktionellen Gruppen pro Molekül eingestellt werden kann.
Normalerweise werden die Monomeren A1, A2, A3, A4 und A5 sowie ihre jeweiligen Molmengen so gewählt, daß das Verhältnis x : y mit
x) der Molmenge an Isocyanatgruppen und
y) der Summe aus der Molmenge der Hydroxylgruppen und der Molmenge der funktionellen Gruppen, die mit Isocyanaten in einer Additionsreak­ tion reagieren können
0,5 : 1 bis 2 : 1, bevorzugt 0,8 : 1 bis 1,5 : 1, besonders bevorzugt 0,9 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt. Ganz besonders bevorzugt liegt das Verhältnis x : y möglichst nahe an 1 : 1.
Neben den Monomeren A1, A2, A3 und A4 werden Monomere mit nur einer reaktiven Gruppe im allgemeinen in Mengen bis zu 15 mol-%, bevor­ zugt bis zu 8 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere A1, A2, A5 und A4 eingesetzt.
Die eingesetzten Monomere A1 bis A4 tragen im Mittel üblicherweise 1,5 bis 2,5, bevorzugt 1,9 bis 2,1, besonders bevorzugt 2,0 Isocyanatgruppen bzw. funktionelle Gruppen, die mit Isocyanaten in einer Additionsreaktion reagieren können.
Die Polyaddition der Monomeren A1 bis A4 erfolgt im allgemeinen nach den bekannten Verfahren, wobei bevorzugt das sogenannte Acetonverfahren oder das sogenannte Präpolymermischverfahren, die beispielsweise aus der DE-A-44 18 157 bekannt sind, angewendet wird.
Dabei geht man im allgemeinen so vor, daß man zunächst in einem inerten organische Lösungsmittel ein Präpolymer oder das Polyurethan (Komponente A) herstellt und anschließend das Präpolymer oder das Polyurethan in Wasser dispergiert. Im Falle des Präpolymeren erfolgt die Umsetzung zum Polyurethan durch Reaktion mit dem Wasser oder durch ein nachträglich zugegebenes Amin (Monomer A4). Üblicherweise wird das Lösungsmittel nach der Dispergierung destillativ ganz oder teilweise entfernt.
Hydrophobe Hilfsmittel, die unter Umständen nur schwierig homogen in der fertigen Dispersion zu verteilen sind wie beispielsweise Phenol-Kondensations­ harze aus Aldehyden und Phenol bzw. Phenolderivaten oder Epoxidharze und weitere z. B. in der DE-A 39 03 538, DE-A 43 09 079 und DE-A 40 24 567 genannten Polymere, die in Polyurethandispersionen beispielsweise als Haftungsverbesserer dienen, können nach den in den beiden oben genannten Schriften beschriebenen Methoden dem Polyurethan oder dem Präpolymeren bereits vor der Dispergierung zugesetzt werden.
Die Polyurethane weisen im allgemeinen eine Shore A-Härte von maximal 90, bevorzugt von maximal 80, besonders bevorzugt von 30 bis 70 auf. Die Shore A-Härte wird nach DIN 53 456 bestimmt.
Als Komponente B enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnier­ flotten 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Polyalkylenoxids. Polyalkylenoxide sind an sich bekannt. Sie können erhalten werden durch Anlagerung von Ethylenoxid oder Propylenoxid an Starterkomponenten mit aktivem Wasser­ stoff wie Wasser, Alkoholen oder Aminen. Bekannte Starterkomponenten sind Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, oligomere Polyalkylenoxide, Glycerin, Pentaerythrit, Zucker oder Anilin. Ethylen oder Propylenoxid können allein, im Gemisch oder auch stufenweise eingesetzt werden, wobei Homopolymere, statistische Copolymere bzw. Blockcopolymere mit beliebig variierbarem Anteil an Ethylenoxid-Einheiten erhalten werden. Bevorzugt werden statistische Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere mit einem Anteil an Ethylenoxid-Einheiten von ≦ 5%, besonders bevorzugt ≦ 40% eingesetzt. Geeignete Polyalkylenoxide weisen ein Molekulargewicht von 500 bis 10 000 auf. Bevorzugt werden Polyalkylenoxide mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 8 000, besonders bevorzugt von 2000 bis 6000 eingesetzt. Unter dem Molekulargewicht wird in der vorliegenden Anmeldung immer die zahlenmittlere Molekülmasse verstanden. Geeignete Polyalkylenoxide weisen im allgemeinen 30 bis 80°C, bevorzugt von 50 bis 70°C auf. Der Trü­ bungspunkt ist der Temperaturpunkt, bei dem beim Erwärmen der wäßrigen Polyalkylenoxid-Lösung Trübung der Flüssigkeit durch Entmischung stattfindet und wird nach DIN 539 174 bestimmt.
Als Komponente C enthält die erfindungsgemäße wäßrige Imprägnierflotte 1 bis 30 Gew.-% eines Vernetzers. Geeignete Vernetzer sind in Petersen, Handbook of Fibre Science and Technology Volume II Part A (1983), Seite 217 bis 247 genannt. Geeignete Vernetzer sind beispielsweise N-Hydroxy­ methyl und N-Alkoxymethyl-Derivate von acyclischen Harnstoffen wie Mono- und Dihydroxymethylharnstoff und ihre Alkylderivate wie Mono- und Dime­ thoxymethylharnstoff, N-Methyl-N'-methoxymethyl- und -hydroxymethylharn­ stoff, N,N'-Dimethyl-methoxymethyl- bzw. -hydroxymethylharnstoff, N-Dime­ thyl-N'-methoxymethyl- bzw. -hydroxymethylharnstoff sowie Trimethoxymeth­ ylharnstoff. In Frage kommen auch O-hydroxyalkylierte oder alkoxyalkylierte Carbamate wie Hydroxymethylcarbamat oder Methoxyethylcarbamat sowie die zusätzlich N-alkyl- oder N-alkoxyalkylsubstituierten Derivate wie hydroxy­ methylierte Methyl-, Ethyl- und Isopropylcarbamate oder hydroxymethyliertes 2-Methoxyethylcarbamat, ferner hydroxymethylierte Biscarbamate wie hy­ droxymethyliertes 1,4-Butandiolbiscarbamat. Ferner geeignet sind N-hydroxy­ methylierte oder N-alkoxymethylierte Carbonsäureamide wie hydroxymethy­ liertes Formamid, Acetamid oder Acrylamid oder die Dimethoxymethylde­ rivate von Formamid, Acetamid, β-Methoxypropionsaureamid, Stearylamid und Glycidamid.
In Frage kommen weiterhin N-hydroxymethylierte und N-alkoxymethylierte Derivate von cyclischen Harnstoffen, wobei die Derivate von 5- und 6-gliedrigen cyclischen Harnstoffen bevorzugt sind. Geeignete 5-gliedrige cyclische Harnstoffderivate leiten sich vom Ethylenharnstoff (Imidazolidinon- 2) ab und sind beispielsweise Dihydroxymethyl- oder Dlmethoxymethylethy­ lenharnstoff, Dihydroxymethyl- oder Dimethoxymethyl-4,5-dihydroxyethylen­ harnstoff oder -dimethoxyethylenharnstoff, Monohydroxymethyl- und Dime­ thoxymethylhydantoin sowie Tetrahydroxyacetylendiharnstoff. Geeignete 6- gliedrige cylische Harnstoffderivate leiten sich vom Propylenharnstoff (2-Oxo­ hexahydropyrimidin) ab und sind beispielsweise Dihydroxymethyl- und Dialkoxymethylpropylenharnstoff, Dihydroxymethyl- und Dialkoxymethyl-5- methyl-propylenharnstoff, Dihydroxymethyl- und Dialkoxymethyl-5,5-dimethyl­ propylenharnstoff, Dihydroxymethyl- und Dialkoxymethyl-5-hydroxy-propylen­ harnstoff oder Dihydroxymethyl- und Dialkoxymethyl-4-hydroxy(methoxy)-5,5- dimethyl-propylenharnstoff.
Die genannten Hydroxymethylderivate können durch Umsetzung der ent­ sprechenden stickstoffhaltigen Ausgangsverbindung mit Formaldehyd erhalten werden, die entsprechenden Alkoxymethylderivate durch anschließende Ver­ etherung mit einem Alkohol, wobei teilweise oder vollständige Veretherung der gebildeten Hydroxymethylgruppen möglich ist. Die teilweise oder voll­ ständig veretherten Derivate werden wegen ihrer geringeren Formaldehyd-Frei­ setzung bevorzugt eingesetzt. Von den alkoxymethylierten Derivaten sind die Methoxymethylderivate, die durch Veretherung mit Methanol erhalten werden, besonders bevorzugt.
Als Vernetzer geeignet sind weiterhin hydroxymethylierte und alkoxymethy­ lierte Derivate von Aminotriazinen, wie den Derivaten des Melamins (2,4,6- Triamino-1,3,5-triazin), die durch Umsetzung von Melamin mit 1-6 mol Formaldehyd und gegebenenfalls teilweise oder vollständiger Veretherung der gebildeten Hydroxymethylgruppen, vorzugsweise mit Methanol, zugänglich sind.
Bevorzugt werden als Komponente C die Hydroxymethyl- und Methoxyme­ thylderivate von 5-gliedrigen cyclischen Harnstoffen eingesetzt, besonders bevorzugt 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinon-2 (DMDHEU) und deren durch teilweise oder vollständige Veretherung mit Methanol zugäng­ lichen Methylderivate.
Als Komponente D enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnier­ flotten 0,1 bis 15 Gew.-% eines Katalysators. Geeignete Katalysatoren sind in Petersen, Handbook of Fibre Science and Technology Volume II Part A, Seite 205 bis 217 beschrieben. Im allgemeinen werden als Katalysatoren Säuren oder latente Säuren eingesetzt, das heißt Stoffe oder Stoffgemische, die bereits in der Imprägnierlösung als Säuren reagieren bzw. ihre sauren Eigenschaften in der Hitze, beispielsweise bei Durchführung des Vernet­ zungsschrittes, entwickeln. Geeignete Katalysatoren sind saure Metallsalze wie die Chloride, Nitrate, Sulfate, Phosphate oder Tetrafluoroborate des Magnesi­ ums, des Calciums, des Zinks und des Aluminiums, wie Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Zink(II)chlorid, Zink(II)nitrat, Magnesiumnitrat, Aluminium­ chlorid und Zink(II)tetrafluoroborat.
Als Katalysatoren geeignet sind ferner organische Säuren wie Essigsäure, Hydroxyessigsäure, Oxalsäure, Tartronsäure, Zitronensäure oder Maleinsäure.
Die Metallsalze und die organischen Säuren können für sich alleine einge­ setzt werden, bevorzugt wird jedoch ein Mischung aus einem Metallsalz und einer Säure eingesetzt.
Als Katalysatoren weiterhin geeignet sind die Ammoniumsalze von Mineral­ säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure oder von organischen Säuren wie Oxalsäure, die Salze organischer Amine wie Methylaminen und Ethanolaminen, beispielsweise die Hydrochloride von Monomethylamin, Mono-, Di- und Triethanolamin oder 2-Amino-2-ethyl-1- propanol.
Geeignete Katalysatoren sind ferner Aluminiumchlorohydroxyd [Al2(OH)5Cl], vorzugsweise im Gemisch mit Phosphorsäure, sowie Magnesiumdihydrogen­ phosphat oder Borsäure.
Bevorzugt werden in den erfindungsgemaßen Imprägnierflotten als Kom­ ponente D saure Metallsalze im Gemisch mit organischen Säuren, besonders bevorzugt ein Gemisch aus Magnesiumchlorid-Hexahydrat und/oder NaBF4 und Essigsäure und/oder Zitronensäure eingesetzt.
Als Komponente E können die erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnierlösun­ gen 0 bis 15 Gew.-% weitere in der Textilveredelung übliche Hilfsmittel enthalten. Hilfsmittel in der Textilveredelung sind beispielsweise in Ull­ mann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume II Part A, Seite 305 bis 315 genannt. Hilfsmittel, die in der Textilveredelung üblich sind, sind beispielsweise Griffvariatoren ("hand builders"), Weichmacher, Hydropho­ bierungs- oder Oleophobierungsmittel sowie Flammschutzmittel.
Als Komponente F können die erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnierflotten 0 bis 15 Gew.-% weitere Hilfsstoffe wie Tenside, Emulgatoren und Ent­ schäumer enthalten.
Der Feststoffgehalt der erfindungsgemäßen wäßrigen Imprägnierflotten beträgt im allgemeinen 2 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 20 Gew.-%. Der Feststoffgehalt ist der Anteil der Summe der Komponenten A bis F am Gesamtgewicht der Imprägnierflotte.
Zur Pflegeleicht-Ausrüstung wird das Textilmaterial in der Imprägnierflotte getränkt. Es schließt sich ein übliches Hochveredelungsverfahren an, bei­ spielsweise die Trockenvernetzung, Feuchtvernetzung oder Naßvernetzung. Je nach gewähltem Verfahren geschieht die Vernetzung der Faser im weitge­ hend entquollenen Zustand (Trockenvernetzung) bzw. im teilweise (Feuchtver­ netzung) oder vollständig wassergequollenen Zustand (Naßvernetzung).
Vorzugsweise geschieht die Pflegeleicht-Ausrüstung mit der erfindungsgemä­ ßen wäßrigen Imprägnierflotte durch Trockenvernetzung. Dazu wird das Textilmaterial mittels eines Foulards mit Imprägnierflotte behandelt. Auch Imprägnierung aus langer Flotte ist möglich, z. B. Flottenverhältnis 1 : 20, 20 min bei Raumtemperatur. Nach dem Tränken in der Imprägnierflotte wird das Textil auf eine Flottenaufnahme von 30 bis 150%, bevorzugt 55 bis 100% abgequetscht. Die %-Angaben beziehen sich auf die durch die Aufname der Imprägnierflotte verursachte Gewichtszunahme, bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Textils. Anschließend wird auf eine bestimm­ te Restfeuchte getrocknet. Die Temperatur während des Trocknungsschritt beträgt im allgemeinen 100 bis 140°C, bevorzugt 110 bis 120°C. Die Restfeuchte des Textils nach dem Trocknungsschritt beträgt im allgemeinen bis zu 15%, bevorzugt 5 bis 12%, besonders bevorzugt 6 bis 8% Wasser. Die %-Angaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht des imprä­ gnierten Textilmaterials. Die Vernetzung wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur durchgeführt, bevorzugt bei 130 bis 220°C, besonders bevor­ zugt bei 140 bis 190°C, während eines Zeitraums von 10 sec bis 20 mm, bevorzugt 20 sec bis 5 min.
Geeignete Textilmaterialien für die Pflegeleicht-Ausrüstung mit der erfin­ dungsgemäßen wäßrigen Imprägnierflotte sind Textilmaterialien auf der Basis von Cellulose wie Baumwolle, Leinen oder Viscose. Es können die unver­ sponnenen Fasern oder das Garn vor der Verarbeitung zu einem Textil­ gewebe behandelt werden. Vorzugsweise erfolgt die Pflegeleicht-Ausrüstung an einem Textilgewebe. Textilgewebe sind beispielsweise Weh-, Strick- oder Wirkware oder Textilvliese. Die Textilgewebe können ausschließlich aus Cellulosefasern bestehen oder auch Synthesefasern wie Polyester-, Polyamid-, Polyacrylnitril-, und Polyurethanfasern enthalten, die in Anteilen bis zu 80 Gew.-% beigemischt sein können. Besonders bevorzugte Textilgewebe sind aus 100% Baumwolle wie Baumwollpopelin.
Durch Behandlung mit der erfindungsgemäßen Imprägnierflotte werden pflegeleichte Textilgewebe erhalten, die sich durch eine besonders gute Knittererholung, definiert durch einen besonders hohen Trockenknittererho­ lungswinkel, auszeichnen. Der Trockenknittererholungswinkel gilt als Maß für die Knittererholungsfähigkeit eines Textilgewebes während des Tragens. Er wird nach DIN 53 890 bestimmt. Die erfindungsgemäßen pflegeleichten Textilgewebe weisen gegenüber unbehandeltem, aber sonst gleichen Textilge­ weben eine Erhöhung der Knittererholungsfähigkeit von im allgemeinen ≦ 10%, bevorzugt ≦ 30%, besonders bevorzugt ≦ 45% auf. Die Erhö­ hung der Knittererholungsfähigkeit kann 55% und mehr betragen. Gegen­ über sonst gleichen Textilgeweben, die mit einer Imprägnierflotte behandelt sind, welche die Komponenten A und B nicht enthält (bei gleichem Gehalt an Komponenten C und D), ist die Knittererholungsfähigkeit der erfindungs­ gemäßen Textilgewebe um mindestens 10%, bevorzugt 10 bis 50%, besonders bevorzugt 15 bis 25% erhöht. So weist beispielsweise ein Baum­ wollpopelin mit einer Ausgangsknittererholung von 146° (des unbehandelten Gewebes) nach der Behandlung mit der erfindungsgemäßen Imprägnierflotte einen Trockenknittererholungswinkel von im allgemeinen ≦ 180°, bevorzugt ≦200°, besonders bevorzugt ≦ 215°, insbesondere ≦ 230° auf.
Die Verbesserung des Knitterverhaltens geht mit einer überraschend geringen Abnahme der mechanischen Festigkeit einher. Die mechanische Festigkeit wird durch Größen wie Durchreißfestigkeit, Reißfestigkeit (Einfacher Streifen-Zug­ versuch) und Scheuerverlust charakterisiert.
Die erfindungsgemäßen pflegeleichten Textilgewebe zeichnen sich durch eine gegenüber unbehandelten Textilgeweben geringe Abnahme der Durchreißfe­ stigkeit aus. Die Durchreißfestigkeit kennzeichnet vor allem die Versprödung des Gewebes und ist ein Maß für die Verschleißanfälligkeit eines Gewebes beim späteren Gebrauch. Die Durchreißfestigkeit entspricht der Kraft, die eine eingeschnittene Gewebeprobe weiterreißen läßt. Sie wird nach Elmen­ dorf, DIN 53 862, bestimmt. Die Abnahme der Durchreißfestigkeit der erfindungsgemäßen Textilgewebe beträgt gegenüber unbehandeltem, aber sonst gleichem Textilgewebe im allgemeinen ≦ 40%, bevorzugt ≦ 30%, besonders bevorzugt ≦ 25%.
Die erfindungsgemäßen pflegeleichten Textilgewebe zeichnen sich ferner durch gegenüber unbehandelten Textilgeweben geringe Reißfestigkeitsverluste aus. Die Reißfestigkeit eines Textilgewebes ist dessen Widerstandskraft im Moment des Reißens und wird im Einfachen Streifen-Zugversuch nach DIN 53 857 bestimmt. Der Reißfestigkeitsverlust der erfindungsgemäßen Textilge­ webe beträgt gegenüber dem Reißfestigkeitsverlust von unbehandelten, aber sonst gleichen Textilgeweben ≦ 30%, bevorzugt ≦ 25%, besonders bevorzugt ≦ 20%.
Die erfindungsgemäßen pflegeleichten Textilgewebe zeichnen sich darüberhin­ aus durch geringe Scheuerverluste aus. Der Scheuerverlust ist der durch den mechanischen Abrieb verursachter Gewichtsverlust in %. Er wird nach AATCC 93-1970 mit einem Scheuerprüfgerät - dem Accelorotor - bestimmt. Der Accelorotor besteht im wesentlichen aus einem Metallzylinder, dessen innere Wandung mit einem reibenden Material ausgelegt ist und in dem ein Zweiflügelpropeller rotiert. Die Gewebeprobe wird durch die Umdrehungen des Propellers in dem Metallzylinder geschleudert und dabei biegenden, scheuernden, reibenden, stoßenden, streckenden und zusammendrückenden Kräften ausgesetzt. Die Höhe des Scheuerverlustes wird dabei auch von dem reibenden Material, der Umdrehungszahl sowie der Dauer des Schleudervor­ ganges bestimmt. Der Scheuerverlustes der erfindungsgemäßen Textilien ist gegenüber dem Scheuerverlust sonst gleicher Textilien, die mit einer Imprä­ gnierflotte behandelt sind, die die Komponenten A und B nicht enthält (bei gleichem Gehalt an Komponenten C und D), deutlich reduziert, im all­ gemeinen um mindestens 10%, bevorzugt um mindestens 20%, besonders bevorzugt um mindestens 25%. Der nach der Accelorotor-Methode be­ stimmte Scheuerverlust eines erfindungsgemäß behandelten Baumwollpopelins beträgt bei Verwendung von Schmirgelpapier P320 als reibendem Material, einer Umdrehungszahl von 3000 U/min und einer Dauer von 3 min im allgemeinen ≦ 20%, bevorzugt ≦ 17%, besonders bevorzugt ≦ 15%, insbesondere ≦ 13%.
Vorteilhaft ist ferner der weiche Griff der erfindungsgemäßen Textilgewebe.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Die Pflegeleicht-Ausrüstung eines Baumwollpopelins mit einem Flächenge­ wicht von 130 Wind erfolgt durch Tränken in einer Imprägnierflotte, die hergestellt ist durch Vermischen von
  • - 50 g einer wäßrigen Lösung eines mit Methanol modifizierten DMDHEU (1,3-Dimethoxymethyl-4,5-dihydroxyethylenharnstoff) mit einem Feststoffgehalt von 70 Gew.-% (Fixapret® CL der BASF AG, Ludwigshafen, DE) als Vernetzer,
  • - 10 g Magnesiumchlorid-Hexahydrat und
  • - 0,5 g einer 60 gew.-%ige wäßrige Essigsäure als Katalysator,
  • - 48 g einer wäßrigen Lösung einer Polyester-Polyurethandispersion aus mit einer Shore A-Härte von 50 und einem Feststoffgehalt von 40 Gew.-% (Perapret® PU der BASF AG, Ludwigshafen, DE),
  • - 30 g einer wäßrigen Lösung eines Polyalkylenoxids aus Ethylen- und Propylenoxid mit einem Trübungspunkt von 60°C und einem Feststoff-Ge­ halt von 50 Gew.-% (Siligen® FA der BASF AG, Ludwigshafen, DE),
  • - 2 g eines nichtionischen Tensids (Isodekanol mit 3-5 Etylenoxid-Ein­ heiten) mit einem Feststoffgehalt von 90 Gew.-% (Kieralon® Jet-B konz. der BASF AG, Ludwigshafen, DE)
und Auffüllen mit Wasser auf 1 l, Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von 75%, Trocknen auf 6% Restfeuchte und Kondensieren während 4 min bei 150°C. Der ausgerüstete Baumwollpopelin wird der anschließend der anwendungstechnischen Prüfung unterzogen.
Vergleichsbeispiel 1
Wie Beispiel 1, jedoch enthält die Imprägnierflotte nur den Vernetzer (50 g Fixapret CL) und den Katalysator (10 g Magnesiumchlorid-Hexahydrat und 0,5 g 60 gew.-%ige wäßrige Essigsäure).
Vergleichsbeispiel 2
Es wird ein unbehandelter Baumwollpopelin untersucht.
Anwendungstechnische Prüfung
Es werden der Trockenknittererholungswinkel, die Durchreißarbeit, die Reiß­ festigkeit und der Scheuerverlust bestimmt.
Die Bestimmung des Trockenknittererholungswinkels erfolgt nach DIN 53 890 an 50 mm langen und 20 mm breiten Prüflingen. Der Prüfling wird so gefaltet, daß das umgelegte Streifenende eine Länge von 10 mm hat und daß die Falte rechtwinklig zu den Längskanten des Gewebestreifens verläuft. Der gefaltete Prüfling wird zwischen zwei Glasplatten gelegt und mit einem Gewicht von 1 kg 30 Minuten lang belastet. Der sich nach der Entlastung bildende Winkel wird nach 30 min gemessen. Der angegebene Trocken­ knittererholungswinkel ist die Summe der entsprechenden Winkel in Kett- und in Schußrichtung.
Die Bestimmung der Durchreißarbeit erfolgt auf einem Fallpendel nach DIN 53 862.
Die Bestimmung der Reißfestigkeit erfolgt im Einfachen Streifen-Zugversuch nach DIN 53 857 an 50 cm breiten 200 cm langen Prüflingen.
Die Bestimmung des Scheuerverlustes (in Gew.-%) erfolgte auf einem Accelorotor durch 3-minütiges Schleudern von 10.10 großen Gewebe­ proben in einem mit P 320 als reibendem Material ausgekleideten Metall­ zylinder bei 3000 Umdrehungen/min.
Die Tabelle faßt die Ergebnisse der anwendungstechnischen Prüfung zu­ sammen.
Vergleichsbeispiel 3
Wie Beispiel 1, doch enthält die Imprägnierflotte kein Polyalkylenoxid. Den behandelten Baumwollpopelin zeichnet meist ein nicht tolerierbarer harter Griff aus.
Tabelle

Claims (10)

1. Wäßrige Imprägnierflotte zur Pflegeleicht-Ausrüstung von Textilmateria­ lien enthaltend, bezogen auf den Feststoffgehalt,
  • a) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines wasserdispergierbaren Polyu­ rethans als Komponente A,
  • b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Polyalkylenoxids als Komponen­ te B,
  • c) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines Vernetzers als Komponente C,
  • d) 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Katalysators als Komponente D,
  • e) 0 bis 15 Gew.-% weitere, in der Textilveredelung übliche Hilfs­ mittel als Komponente E,
  • f) 0 bis 15 Gew.-% weitere Hilfsstoffe als Komponente F
2. Wäßrige Imprägnierflotte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethan (Komponente A) aufgebaut ist aus
  • a1) Diisocyanaten mit 4 bis 30 C-Atomen als Monomere A1,
  • a2) Diolen, von denen
    • a21) 10 bis 100 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole, ein Molekulargewicht von 500 bis 5000 g/mol aufweisen (Monomere A21), und
    • a22) 0 bis 90 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Diole, ein Molekulargewicht von 60 bis 500 g/mol auf­ weisen (Monomere A22),
    als Monomere A2,
  • a3) gegebenenfalls von den Monomeren A1 und A2 verschiedene Monomere mit wenigstens einer Isocyanatgruppe oder wenigstens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppe, die darüber hinaus wenigstens eine hydrophile Gruppe oder eine potentiell hydrophile Gruppe tragen, wodurch die Wasserdispergierbarkeit der Polyurethane bewirkt wird, als Monomere A3,
  • a4) gegebenenfalls weitere von den Monomeren A1 bis A3 verschiede­ ne mehrwertige Verbindungen mit reaktiven Gruppen, bei denen es sich um alkoholische Hydroxylgruppen, primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Isocyanatgruppen handelt, als Monomere A4 und
  • a5) gegebenenfalls von den Monomeren A1 bis A4 verschiedenen einwertigen Verbindungen mit einer reaktiven Gruppe, bei der es sich um eine alkoholische Hydroxylgruppe, eine primäre oder sekundäre Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe handelt, als Monomere A5.
3. Wäßrige Imprägnierflotte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polyurethan (Komponente A) eine Shore A-Härte von maximal 80 aufweist.
4. Wäßrige Imprägnierflotte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid (Komponente B) eines oder beide der folgenden Merkmale aufweist:
  • - Molekulargewicht 1500 bis 10 000
  • - Gehalt an Ethylenoxid-Einheiten ≧ 5 mol-%.
5. Wäßrige Imprägnierflotte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenoxid einen Trübungspunkt in Wasser zwischen 30 und 80°C aufweist.
6. Wäßrige Imprägnierflotte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzer (Komponente C) 1,3-Dimethylol-4,5- dihydroxyimidazolidinon-2 (DMDHEU) und/oder dessen teilweise oder vollständig methylierte Derivate eingesetzt werden.
7. Verfahren zur Pflegeleicht-Ausrüstung eines Textilgewebes durch Im­ prägnieren des Textilgewebes mit einer Imprägnierflotte, Trocknen und Kondensieren, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilgewebe mit einer Imprägnierflotte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 imprägniert wird.
8. Pflegeleichtes Textilgewebe, das mit einer Imprägnierflotte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 behandelt ist.
9. Pflegeleichtes Textilgewebe nach Anspruch 8 mit folgenden Merk­ malen:
  • - der Knittererholungsfähigkeit ist gegenüber der Knittererholungs­ fähigkeit eines unbehandelten, aber sonst gleichen Textilgewebes um mindestens 30% erhöht;
  • - die Durchreißfestigkeit (gemessen als Durchreißarbeit) ist gegenüber der Durchreißfestigkeit eines unbehandelten, aber sonst gleichen Textilgewebes um weniger als 30% vermindert;
  • - die Reißfestigkeit ist gegenüber der Reißfestigkeit eines unbehan­ delten, aber sonst gleichen Textigewebes um weniger als 25% vermindert;
  • - der Scheuerverlust ist gegenüber dem Scheuerverlust eines sonst gleichen Textilgewebe, das aber mit einer Imprägnierflotte behandelt ist, das bei gleichem Gehalt an Komponenten C und D die Kom­ ponenten A und B nicht enthält, um mindestens 25% vermindert.
10. Verwendung einer Imprägnierflotte nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung von pflegeleichten Textilmaterialien.
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