DE1967232C2

DE1967232C2 - Organopolysiloxan-Zwischenprodukt auf der Basis eines flüssigen Organowasserstoffpolysiloxans und seine Verwendung

Info

Publication number: DE1967232C2
Application number: DE1967232A
Authority: DE
Inventors: Gerald Chester Averill Park N.Y. Ballard
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1968-08-09
Filing date: 1969-08-07
Publication date: 1984-11-29
Also published as: US3527655A; GB1278798A; DE1940124C2; JPS5110276B1; DE1940124A1; FR2016914A1

Description

1) 0 bis 200 eines die Silikonelastomeren nicht verstärkenden felntelllgen anorganischen Füllstoffs,

2) eine Menge des flüssigen Organowasserstoffpolyslloxans, die ausreicht für 0,5 bis 1,0 an Silizium gebundene Wasserstoffatome je an Silizium gebundenem Vlnylrest, in 100 Gew.-Tellen eines hinzu zu mischenden, nicht Bestandteil dieser Masse bildenden Vinylendgruppen aufweisenden Polysiloxans der allgemeinen Formel II

₂ CH₂=CHSiO-

-SiO-

-SiCH = CH₂

(Π)

worin R sowohl In der Formel des flüssigen Organowasserstoffpolyslloxans als auch In der des Vlnylendgruppen aufweisenden Polysiloxans Reste aus der Gruppe der niedrigen Alkylreste, der einkernigen Arylreste, der Cycloalkylreste mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen und der einkernigen Arylreste mit nledrl- ·"' gen Alkylgruppen sind und R' die gleiche Bedeutung hat wie R, wobei mindestens 50 Mol-% der R'-

Reste Methylreste sind und worin « einen Wert aufweist, der ausreicht, eine Viskosität von 10"³ bis 0,75 m²/s bei 25° C zu ergeben, und bei dem flüssigen Organowasserstoffpolysiloxan mindestens 2 an Silizium gebundene Wasserstoffatome je Molekül vorliegen,
3) 0,! bis 1 eines flüssigen Vlnylslloxanhydrolysats der allgemeinen Formel III

(HO)_--(R¹¹OX(CH₂=CH)SiO₃-,,-..

(ΕΠ)

worin R'" einen niedrigen Alkylrest, χ eine Zahl größer als 3, y einen Wert von 0,01 bis 04 und ζ einen Wert von 0,1 bis 04 aufweist, und

4) 0 bis 85%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorstehend beschriebenen Mischung einer Halogenkohlenstoffverbindung als Inhibitor, die zwei Kohlenstoffatome und mindestens drei Halogensubstltuenten trägt, wobei diese Halogensubstltuenten ein Atomgewicht von weniger als 126 aufweisen und sich an irgendeiner Stelle des Moleküls befinden.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
y einen Wert von 0,05 bis 0,1 und

ζ einen Wert von 0,2 bis 0,4 aufweist.

3. Verwendung des Organopolyslloxan-Zwlschenproduktes nach Anspruch 1 oder 2 in einer selbstklebenden Silikonmasse.

Die Erfindung betrifft ein Organopolyslloxan-Zwlschenprodukt auf der Basis von einem flüssigen Organowasserstoffpolysiloxan der allgemeinen Formel I

(R)₀(H)₄SlO^,

(Π)

worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest Ist, α einen Wert von 1,00 bis 2,00, b einen Wert von 0,1 bis 1,2 und die Summe von α plus b einen Wert von 2,00 bis 2,67 aufweist und gegebenenfalls einem Inhibitor sowie seine Verwendung in einer selbstklebenden Silikonmasse.

Bekannt sind Slllkon-Gußmassen, die bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhten Temperaturen zu Elastomeren aushärten. Allein bisher bekannten Massen dieser Art auf der Basis eines Härtungssystems des SlH-Olefln-Addl-

tlonstypus fehlt jedoch im allgemeinen die Fähigkeit, an anderen Materialien zu haften. Alle bei Raumtemperatur gießbaren und aushärtbaren Massen zeigten eine so schwache Haftung, daß sie für Verwendungen, wie z. B. für die Reparatur von gebrochenen oder beschädigten Siliconformen, nicht brauchbar waren. Durch diese mangelnde Haftung wurde die Anwendung dieser Materialien auf Verwendungen beschränkt, bei denen ein zäher, präzisionsgehärteter Silikongummi verlangt wurde, wie z. B. auf die Herstellung von Preßformen für verschiedenartige Teile, sowie auf andere Verwendungen außerhalb des Gebietes der festklebenden Stoffe.

In der FR-PS 13 84429 ist die Herstellung lagerstabiler Ovganopolyslloxanmassen beschrieben, die, wie sich aus der Tabelle I auf Seite 6 ergibt, selbst bei Temperaturen von 120° C weit mehr als eine Stunde benötigen, um auch nur zu einem gelartigen Zustand zu härten. In diesem gelartigen Zustand hat die Masse naturgemäß keine besonders gute Haftung.

Demgegenüber lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Organopolyslloxan-Zwischenprodukt der eingangs genannten Art zu schaffen, das bei Verwendung in einer selbstklebenden Silikonmasse bei Ihrem bestimmungsgemäßen Einsatz zu einem Silikongummi mit besonders guter Haftung führt.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch folgende Bestandteile In Gew.-Teilen:

1) 0 bis 200 eines die Silikonelastomeren nicht verstärkenden felnteillgen anorganischen Füllstoffs,

2) eine Menge des flüssigen Organowasserstoffpol>siloxans, die ausreicht für 0,5 bis 1,0 an Silizium gebundene Wasrerstoffatome je an Silizium gebundendem Vinylrest, in 100 Gew.-Tellen eines hinzu zu mischenden, nicht Bestandteil dieser Masse bildenden Vinylendgruppen aufweisenden Polysiloxans der allgemeinen Formel II

R₂
CH₂=CHSiO-

R':

-SiO-

R:

worin R sowohl In der Formel des flüssigen Organowasserstoffpolysiloxans als ?uch in der des Vinylendgruppen aufweisenden Polysiloxans Reste aus der Gruppe der niedrigen Alkylreste, der einkernigen Arylreste, der Cycloalkylreste mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen und der einkernigen Arylreste mit niedrigen Alkylgruppen sind und R' die gleiche Bedeutung hat wie R, wobei mindestens 50 Mol-% der R'-Reste Methylreste sind und worin η einen Wert aufweist, der ausreicht, eine Viskosität von 10~³ bis 0,75 m²/s bei 25° C zu ergeben, und bei dem fltsslgen Organowasserstoffpolysiloxan mindestens 2 an Silizium gebundene Wasserstoffatome je Molekül vorliegen,
3) 0,1 bis 1 eines flüssigen Vtnylslloxanhydrolysats der allgemeinen Formel III

(HO)₂(R¹¹O)^(CH₂==

(ΠΙ)

-SiCH = CH₂ (Π) 25

40

4) 0 bis 85%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorstehend beschriebenen Mischung einer Haiogenkohlenstoffverblndung als Inhibitor, die zwei Kohlenstoffatome und mindestens drei Halogensubstituenten trägt, wobei diese Halogensubstituenten ein Atomgewicht von weniger als 126 aufweisen und sich an Irgendeiner Stelle des Moleküls befinden.

Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Organopolyslloxan-Zwlschenproduktes erhältliche selbstklebende Silikonmasse 1st bei mäßigen Temperaturen wärmehärtbar, und sie klebt nach deren Härten an Sub- ^o straten, wie an Glas, Kunststoffen oder Metallen mit einer Zähigkeit, daß eher der gehärtete Silikongummi als die Klebstelle reißt. Einzelheiten hinsichtlich dieser selbstklebenden Slllkonmasse finden sich In der DE-PS 19 40124.

Das erfindungsgemäße Zwischenprodukt 1st durchsichtig oder opak, und die Farbe des gehärteten Produktes wird von den, den Massen zugesetzten Füllstoffen und den anderen farbgebenden Mitteln bestimmt. Kommt einer der vorstehend beschriebenen Halogenkohlenstoff-Inhibltoren In dem erflndüngsgemSßen Zwischenprodukt zur Anwendung, so kann die Viskosität der vlnylhaltigen Flüssigkeit bis zu einer Größenordnung von 3 mVs erhöht werden, ohne daß die leichte Bearbeitbarkelt des Materials verloren geht.

Alle Komponenten des enlndungsgemäßen Zwischenproduktes als auch der härtbaren selbstklebenden SIlI-konmassen sind dem Fachmann bekannt. <·"

Typische Beispiele für die Vinylendgruppen aufweisende Organopolyslloxan-Komponente Im Rahmen der Formel Il sind solche, bei denen die durch R und R' dargestellten niederen Alkylreste solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Octylresie; die einkernigen Arylreste z. B. Phenyl-, Tolyl- oder Xylylreste; die Cycloalkylreste mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen, z. B. Cyclohexyl- oder Cycloheptylreste und die einkernigen Arylreste mit niederen Alkylgruppen, z. B. Benzyl- oder Phenyläthylreste sind. ^(|i

Die Zugabe des felnteillgen Füllstoffes erfolgt fakultativ. Die Aufgabe des felnteillgen Füllstoffs besteht nicht darin, das fertige Silikonelastomere zu verstärken, weshalb Im allgemeinen verstärkende Silikonfüllstoffe nicht verwendet werden. Die Hauptaufgabe des felnteillgen Füllstoffes besteht darin, die Silikonmassen zu strecken

und dadurch deren Kosten herabzusetzen. Die Wirkung des Füllstoffes in den Silikonmassen besteht im allgemeinen darin, die Härte des gehärteten Produktes zu erhöhen. Die feinteiligen anorganischen Füllstoffe können felnteiliges anorganisches Material nahezu jeder nicht verstärkenden Art umfassen, wie gemahlenen Quarz, Titandioxid, Calciumsilicat, Eisen(H)oxid, Chrom(III)oxid, Calciumsulfid, Glasfasern, Caiclumcarbonat, Ruß, Lithopone oder Talk.

Die OrganowasserstoffpoIysilo.-.an-Komponente des erfindungsgemäßen Zwischenproduktes ist im allgemeinen eine Verbindung von verhältnismäßig einfacher molekularer Struktur und manchmal ein Gemisch solcher Verbindungen. Eine charakteristische Eigenheit des Organowasserstoffpolysiloxans besteht darin, daß es im Durchschnitt mindestens zwei siliziumgebundtne Wasserstoffatome je Molekül trägt. Ist die Copolymer-Kompo- |s ^1U nente in der Silikonmasse nicht anwesend und wird das hydrolysierte Vinyltrialkoxysilan als Grundierung und f\r nicht iis gleichmäßig verteilte Komponente der Silikonmasse verwendet, enthält das Organowasserstoffpolysil-

f;- oxan im Durchschnitt mehr als zwei siliziumgebundene Wasserstoffatome je Molekül, so daß es als Vernet-

Π zungsmittel wirksam sein kann. Eines der siliziumgebundenen Wasserstoffatome des Moleküls reagiert mit

λ, einem an Silizium gebundenen Vinylrest des Vinylendgruppen aufweisenden Polysiloxans der Formel II oder des

*ßl ^l5 Organopolysiloxancopolymeren. Ein zweites an Silizium gebundenes Wasserstoffatom reagiert mit einem ande-

|i ren dieser an Silizium gebundenen Reste und ein drittes an Silizium gebundenes Wasserstoffatom reagiert mit

sjj einem anderen dieser an Silizium gebundenen Reste usw.

?| Ein Beispiel eines speziellen Organowasserstoffpolysiloxans, das bei der Ausführung der Erfindung Verwen-

■|J dung finden kann, ist 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, das einen an Silizium gebundenen Methylrest und

ffi ^2I) ein an Silizium gebundenes Wasserstotfatom je Siliziumatom aufweist. Eine andere Substanz ist z. B. Dimethylis': wasserstoffendgruppen aufweisendes Polydimethylsiloxan, das 2 bis 3 Siliziumatome im Molekül aufweist. Ein ■J^: anderer Typus ist eine Verbindung, die ein Copolymeres aus Dimethylsiloxan-, Methylwasserstoffsiloxan- und i:; Trimethylsiloxan-Einheiten darstellt und 2 bis 5 oder 10 oder mehr Siliziumatome je Molekül trägt. Ein weiteres If Beispiel eines brauchbaren Verbindungstypus ist eine Verbindung, die 3 Dimethylwasserstoffslloxanelnhelten !§ ^:5 und eine Monomethylsiloxaneinheit je Molekül hat. Ein weiteres brauchbares Material ist eine niedrigviskose '?* Flüssigkeit, die aus Dimethylwasserstoffsiloxan-Einheiten und SlO₂-Einheiten im Molverhältnis 2 :1 besteht. Zusätzlich zu den an Silizium gebundenen Methylresten, wie in den vorstehend genannten speziellen Verbindungen, können diese Organowasserstoffpolyslloxane auch andere organische Reste tragen, obgleich die bevorzugten Materialien die sind, in denen alle R-Reste der Formel I Methylreste sind. Der Einsatz eines geringen ;;' ■"' Anteils der Methylreste durch Phenylreste hat keine nachteiligen Folgen. :>i Im flüssigen Vinylsiloxanhydrolysat der Formal III

der Komponente 3) des erfindungsgemäßen Zwischenproduktes umfassen die niederen Alkylreste, die für R'" stehen, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Octyl. R'" Ist vorzugsweise ein Äthylrest. Das flüssige Vinylsll-

*i oxanhydrolysat Ist die Komponente des Zwischenproduktes, das für die Klebeeigenschaften verantwortlich ist.

Das flüssige Vinylsiloxanhydrolysat wird dadurch hergestellt, daß zu einer Kohlenwasserstofflösung eines Gemisches eines Vlnyltrlalkoxysllans, vorzugsweise Vlnyltrläthoxysllans und Vlnyltrichlorsilans, Wasser hinzugegeben wiid. Das Verhältnis des Vlnyltriäthoxysllans zum Vlnyltrichlorsllan beträgt, bezogen auf das Gewicht, vorzugsweise 5:1, obwohl es zwischen 3 : 1 bis 6 : 1 schwanken kann. Nach Hydrolyse werden Alkohol, Wasser,

■»^s HCI und das Lösungsmittel zuerst durch Erwärmen bei Atmosphärendruck und anschließend durch Abziehen im Vakuum bei etwa 80 bis 9O⁰C entfernt, wobei ein dickflüssiges Vinylsiloxanhydrolysat zurückbleibt. Das Produkt enthält, bezogen auf das Gewicht, vorzugsweise 3 bis 5% Alkoxygruppen, am besten Äthoxygruppen. Andere hydrolyslerbare Silane können in geringen Mengen zusammen mit dem hydrolysierbaren Vlnylsllan cohydrolyslert werden, ohne daß hierdurch die Eigenschaften des als Produkt erhaltenen Vlnylslloxanhydroly-

S" sates nachteilig beeinflußt werden.

Die als Inhibitor wirkende Halogenkohlenstoffverbindung ist eine Verbindung, die zwei Kohlenstoffatome und mindestens drei Halogensubstltuenten aufweist. Der bevorzugte Inhibitor Ist Perchloräthylen. Es können jedoch auch andere Inhibitoren, wie z. B. Trlchloräthylen und l,2-Dlfluor-l,l,2,2-tetrachloräthan als sehr wirksame Inhibitoren verwendet werden.

Die Halogenkohlenstoffverbindung wird vor der Wärmehärtung durch Abdampfen entfernt und beeinflußt die Wärmehärtbarkelt der selbstklebenden Silikonmasse nicht. Die Topfzeit der flüssigen und härtbaren Slllkonmasse wird durch die Anwesenheit des flüssigen Vlnylslloxanhydrolysats verbessert.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der folgenden Beispiele näher beschrieben. Hierbei beziehen sich alle Teile auf das Gewicht, soweit nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt 1st.

Beispiel 1

Ein flüssiges Vinylsiloxanhydrolysat wurde dadurch her,-2stel!t, daß langsam 5200 Teile Wasser In einen Kolben gefüllt wurden, der 2000 Teile Vlnyltriäthoxysllan, 1750 Teile Toluol und 400 Teile Vlnyltrichlorsllan ⁶' enthielt. Nachdem die Zugabe beendet war, trat eine Trennung des Gemisches in 2 Schichten ein. Die das flüssige Vinylsiloxanhydrolysat enthaltende Lösung wurde In einen zweiten Kolben überführt. Zu dieser Lösung gab man 42 Teile Wasser hin.T.u. Die Lösung wurde auf 115⁰C erhitzt und anschließend das Lösungsmittel und das Wasser bei Atmosphärendruck abgezogen. Anschließend kühlte man die Lösunk ab und filtrierte sie. Nach dem

■ Abflltrleren wurde das Lösungsmittel Im Vakuum aus der Lösung bei 87° C (21 mm Hg) abgezogen. Das verbleibende flüssige Vlnylslloxanhydrolysat war eine Flüssigkeit von hoher Viskosität, die mehr als 98% Feststoffe enthielt und einen Alkoxygehalt von 4% aufwies.

Aus einem Teil des erhaltenen flüssigen Vlnylslloxanhydrolysats und 6,5 Teilen eines flüssigen Copolymeren aus Dlmethylwasserstoffslloxan-Einhelten und SiO₂-Einhelten, die im Durchschnitt zwei der Dlmethylwasserstoffslloxan-Elnhelt je SlO₂-Elnhelt enthielten, erhielt man eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Zwischenproduktes, die weder Füllstoff noch Inhibitor enthielt.

Zur Welterverarbeitung dieses Zwischenproduktes wurden seine Bestandteile zusammen mit 300 Teilen eines flüssigen Dimethylvlnylendgruppen aufweisenden Dlmethylpolyslloxans einer Viskosität von 0,1 mVs und 30 Teilen eines Copolymeren aus Trimethyisiloxan-Elnhelten, SlC>2-Elnheiten und Methylvinylslloxan-Elnheiten i" verarbeitet. Die verschiedenen Einheiten waren In einer Menge anwesend, die ausreichte, 0,8 Trlmethylslloxan-Elnheiten je SiO₂-Elnhelten zu ergeben, wobei die Methylvinylslloxan-Elnheiten In einer Menge vorlagen, daß 7,0 Mol-% Siliclumatome als Teil der Methylvinylslloxan-Elnheiten und die restlichen Slllciumatome als Teil einer Trlmethylsiloxan-Elnhelt oder einer SlO₂-Elnhelt vorlagen. Anschließend wurde eine ausreichende Menge des Piatln-Koordlnatlonskatalysators, nach Beispiel 1 der US-PS 32 20 972, hinzugegeben, so daß 2xlO"⁵ Teile Platin je Mol der an Silizium gebundenen Vinyigruppen in der gesamten Masse vorhanden waren. Zu dieser Mischung gab man anschließend 6,5 Teile eines Dimethylvlnylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans einer Viskosität von 3,5 · 10"³ m²/s hinzu.

Man erhielt eine durchsichtige, hitzehärtbare selbstklebende Silikonmasse. Aus dieser wurde eine durchscheinende Scheibe für eine Duschkabine hergestellt, Indem diese hitzehärtbare Masse zwischen zwei Platten aus Polymethylmethacrylat eingegossen wurde. Der erhaltene Schichtstoff wurde In einem Ofen 8 Stunden bei 85° C gehärtet.

Es wurden zahlreiche Scheiben für Duschkabinen hergestellt. Versuche, die Scheibe aufzuspalten, führten zu einem Bruch der Polymethylmethacrylatplatten, ehe die Bindung der Platten an das ausgehärtete Siliconelastomere versagte.

Beispiel 2

Ein Teil des flüssigen Vlnylslloxanhydrolysats nach Beispiel 1, 65TeIIe eines felntelllgen Quarzes mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 5 μ und 6,5 Teile eines flüssigen Copolymeren aus Dimethylwasserstoffsiloxan- und SiO₂-Einheiten, die im Mittel zwei der Dlmethylwasserstoffslloxan-Elnhelten je SlO2-Elnheiten aufwiesen, bilden eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Zwischenproduktes ohne Inhibitor.

Zur Welterverarbeitung arbeitet man die Bestandteile dieses Zwischenproduktes ein in: 300 Teile eines Dlmethylvlnyiendgruppen aufweisenden flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 0,1 m^:/s und 30 Teile eines Copolymeren aus Trlmethylsiloxan-Einheiten, SlO₂-Elnheiten und Methylvinylslloxan-Elnheiten. In der erhaltenen Mischung lagen die verschiedenen Einheiten In einer Menge vor, die ausreichte, 0,8 Trlmethylsiloxan-Einheiten je SiO₂-Elnhelt zu ergeben, wobei die Methylvlnylsiloxan-Elnhelten in einer Menge von 7,0 Mol-96 Slllzlumatome als Teil der Methylvlnylsiloxan-Einheiten und die restlichen Siliziumatome als Teil einer Trimethylsiloxan- oder einer SlO₂-Einhelt vorlagen. Zu dieser Mischung gab man eine ausreichende Menge des Platln-Koordlnationskatalysators nach Beispiel 1 der US-PS 32 20 972 hinzu, so daß 2 χ 10~⁵ Teile «0 Platin je siliziumgebundene Vlnylgruppe In der ganzen Masse vorhanden waren, und anschließend gab man 6,5 Teile eines flüssigen Dimethylvlnylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans einer Viskosität von 3,5 · 10~³ m²/s hinzu, sowie 3 Teile eines Pigmentes auf Kobaltbasis, um der Masse eine blaue Farbe zu verleihen.

Man erhielt eine härtbare selbstklebende Silikonmasse.

Eine etwa 15 χ 15 cm große und etwa 3 mm tiefe Zinnform wurde mit Seife als Trennmittel versehen. Ein Teil der gründlich gemischten, härtbaren Masse wurde In die Form eingegossen und die Form anschließend in einem Ofen 3 Stunden auf 100° C erhitzt. Anschließend nahm man die Form aus dem Ofen heraus und kühlte sie ab. Die Masse in der Form war zu einer zähen Gummiplatte ausgehärtet. Der Gummi zeigte eine Dehnung von mehr als 20096, eine Zugfestigkeit von 56 kg/cm², eine Zerreißfestigkeit von 16 kg/cm und eine Shore A Härte von 62.

Andere Teile der noch ungehärteten, gründlich gemischten härtbaren Masse wurden dazu verwendet, um Glas an Glas, Eisen an Eisen, Kupfer an Kupfer, Aluminium an Aluminium, Glas an Polymethylmethacrylat usw. zu kleben. Bestand eine Schicht des Schichtstoffes aus Polymethylmethacrylat, so wurde eine Härtungszeit von 8 Stunden bei 85° C angewandt. In allen anderen Fallen wurde die Härtung bei 120° C wahrend einer Stunde durchgeführt. Nach dem Aushärten wurde an der überlappenden Stelle eine Scherfestigkeit von 63 kg/cm² festgestellt Bei allen Versuchen zur Feststeilung der Haftfestigkeit der zwischen dem Elastomeren und dem Substrat erzeugten Bindung brach entweder das Elastomere oder das Substrat, ehe die Bindung zwischen dem Substrat und dem Elastomeren versagte. ;

Eine Form aus mit einem Füllstoff aus Polyäthylen gefüllten Silikongummi, die eine schwere Beschädigung ^ω aufwies, wurde dadurch repariert, daß die zu vereinigenden Oberflachen mit der selbstklebenden Silikonmasse des vorliegenden Beispiels bestrichen, die Oberflächen vereinigt und anschließend die selbstklebende Silikonmasse In der Wärme ausgehärtet wurde.

Die Ausbesserang beeinträchtigte die Verwendung der Fonn, die fur die Herstellung von Möbeltellen verwendet wurde, In keiner Welse. ^6S

Es wurde eine aus vielen Teilen polyäthylengefüllte Silicongummis bestehende Form dadurch hergestellt, daß die Teile mit dem Klebstoff des vorliegenden Beispiels fest miteinander verbunden wurden.

Beispiel 3

Eine flüssige Lösung des Vinylslloxanhydrolysats wurde dadurch hergestellt, daß langsam 38 Teile Wasser in einen Kolben eingefüllt wurden, der 45 g Methyltiläthoxysllan, 142,5 g Vlnyltrläthoxysllan, 95,0 g wasserfreien Alkohol und 025 g Vlnyltrlchlorsllan enthielt. Die Zugabe des Wassers erfolgte über einen Zeltraum von 3 Minuten. Das Hydrolysat wurde während einer halben Stunde bei 79° C unter Rückfluß erhitzt und ergab eine flüssige Lösung des Vinylslloxanhydrolysats, die 25 Gew.-96 Feststoffe enthielt. Die Lösung wurde mit wasserfreiem Methylalkohol auf einen Feststoffgehalt von 3 Gew.-96 verdünnt.
Diese Lösung des Vinylslloxanhydrolysats bildet zusammen mit 50 Teilen «Ines flüssigen Copolymeren einer

ίο Viskosität von 10"⁵ m²/s aus Dimethylwasserstoffslloxan-Elnheiten und S10₂-Elnheiten ein erfindungsgemäßes Zwischenprodukt.

Das Weiterverarbeiten erfolgte durch Beschichten einer Glasplatte und einer Platte aus Polymethylmethacrylat mit der vorstehend beschriebenen Hydrolysatlösung. Es wurde dadurch eine Windschutzscheibe hergestellt, daß man das Lösungsmittel verdampfen ließ und anschließend die Platten gegenseitig mit einer Slllkonmasse verband.

Die Silikonmasse wurde durch Vermischen von 750 Teilen eines Dimeihylviny'isilyiendgruppcn aufweisenden Polydlmethylsiloxans einer Viskosität von 4 · 10~³ m²/s mit 250 Teilen eines Copolymeren aus Trlmethylslloxanelnhelten, SlCVEinhelten und Methylvlnylslloxanelnhelten hergestellt. Die verschiedenen Einheiten lagen In einer Menge vor, die ausreichte, 0,8 Trimethylsiloxanelnhelten je SiO₂Elnheit zu ergeben, wobei die Methylvlnylslloxanelnheiten in einer Menge vorlagen, daß 7,0 Mol-% der Slliclumatome als Teil der Methylvlnylsiloxanelnhelten und die restlichen Slliclumatome als Teil einer Trimethylslloxanelnheit oder einer SiO₂-Elnhelt vorlagen. Anschließend wurde eine ausreichende Menge des Platln-Koordlnationskatalysators nach Beispiel 1 der US-PS 32 20 972 hinzugegeben, so daß 2 χ 10~⁵ Teile Platin je Mol der an Silicium gebundenen Vlnylgruppen in der gesamten Masse vorhanden waren. Zu dieser Mischung wurden anschließend 50 Teile eines Dimethylvlnylendgruppen aufweisenden Dlmethylslloxans, das eine Viskosität von 3,5 ■ 10~³ mVs aufwies und 50 Teile des flüssigen Copolymeren einer Viskosität von 10~⁵ m²/s aus Dlmethylwasserstoffsiloxan-Elnheiten und SiO₂-Einheiten, die Im Durchschnitt zwei Dlmethylwasserstoffslloxan-Elnheiten je SiO₂-Elnheit enthielten, zugegeben.
Die erhaltene selbstklebende Silikonmasse war eine durchsichtige Flüssigkeit. Eine Polymethylmethacrylatplatte und eine Glasplatte wurden In paralleler, Im gegenseitigen Abstand befindlichen Anordnung gehalten und anschließend die durchsichtige Masse zwischen die beiden Platten gegossen. Die Immer noch festen zueinander in parallele; Anordnung gehaltenen Platten wurden während 8 Stunden In einem Ofen bei 85° C gehärtet. Nach Verlauf von 8 Stunden wurde die Temperatur langsam auf Raumtemperatur gesenkt und die erhaltene Schichtstoff-Windschutzscheibe aus dem Ofen genommen. Der gebildete Schichtstoff zeigte eine extreme Festigkeit und Bruchbeständigkeit. Die Bindung zwischen dem Silicon und den beiden Platten war so stark, daß es nicht möglich war, die Windschutzscheibe In Ihre Schichten aufzuspalten, ohne entweder die Glas- oder die PoIymethylmethacrylatschlcht zu zerstören. Es wurden zahlreiche Windschutzscheiben hoher Qualität hergestellt.

Beispiel 4

11 Teile des flüssigen Vlnylslloxanhydrolysates nach Beispiel 1, 110 Teile sehr kleiner Glasteilchen, 50 Teile Quarz einer Teilchengröße von 5 μπι, 50_oTeile feinteillgen Calclumcarbonates, 30 Teile handelsübliche Asbestfasern, die einen Durchmesser von 200 A und eine Länge von 400A aufwiesen und 175 Teile eines flüssigen Copolymeren einer Viskosität von 10~⁵ m'/s aus Dlmethylwasserstoffslloxan-Elnhelten und SlO₂-Elnhelten, das im Mittel zwei Dimethylwasserstoff-Elnheiten je SiO₂-Elnheit enthielt, bilden ein erfindungsgemäßes Zwischenprodukt.

Zur Weiterverarbeitung arbeitete man die Bestandteile des Zwischenproduktes ein in 735 Teile eines Dimethylvinylsllylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans einer Viskosität von 4 -10~³ m²/s und 190 Teilen eines Copolymeren aus Trimethylsiloxan-Elnhelten, SiO2-Einhelten und Methylvlnylsiloxan-Elnhelten, worin die verschiedenen Einheiten in einer Menge vorlagen, die ausreichte, 0,8 Trlmethylslloxan-Einhelten je SlO₂-Elnhelt zu ergeben, wobei das Methylvinylslloxan in einer Menge vorlag, daß 7,0 Mol-% der Slliclumatome als Teil der Methylvlnylsiloxanelnhelten und die restlichen Siiiciumaiurric als Teil einer Trifnetriylsiioxan- oder einer SiO₂-Einhelt vorlagen, wurden miteinander vermischt. Hierzu gab man ausreichende Mengen des Platin-Koordinationskatalysators nach Beispiel 1 der US-PS 32 20 972, so daß 2 χ 10"⁵ Teile Platin je Mol der sülzlumgebundenen Vlnylgruppen In der ganzen Masse vorhanden waren. Zu dieser Mischung wurden anschließend 175 Teile eines Dimethyl vlnylendgruppen aufweisenden flüssigen Dlmethylslloxans, das eine Viskosität von 3,5 · 10"³ m²/s aufwies und 20 Teile !^,SJ-Tetramethyl-l^SJ-tetravinylcyclotetraslloxan zugegeben.

Gab man zu dieser Mischung noch 80 Teile eines fei η teiligen Natriumtitanats hinzu, so erhielt man eine härtbare selbstklebende Silikonmasse. Diese härtbare Masse wurde dazu verwendet, Brandwände zwischen dem Maschinenraum und dem Kontrollraum schwerer Fahrzeuge festhaftend zu befestigen. Die Masse zeigte nach ihrer Aushärtung eine sehr hohe Festigkeit bei hohen Temperaturen und wirkte auch als isolierendes Hitzeschild.

Beispiel 5

Durch Vermischen des flüssigen Vinylslloxanhydrolysats nach Beispiel 1, 175 Teilen eines flüssigen Copolymere aus Dlmethylhydrogenslloxan- und SlO₂-Elnheiten mit einem Durchschnitt von zwei dlmethylhydrogenhaltlgen Einheiten pro SlO₂-Einhelten und einer Viskosität von 10~^s mVs bei 25° C, 80 Teilen feinverteilten

Kallumtltanats, 110 Teilen sehr kleiner Glaskügelchen, 50 Teilen Quarz mit einer Teilchengröße von 5 μηι, 50 £ feinverteiltem Calciumcarbpnat und 30 Teilen handelsüblicher Asbestfasern mit einem Durchmesser von 200 A und einer Länge von 4000 A wurde ein erfindungsgemäßes Zwischenprodukt hergestellt.

Das Weiterverarbeiten erfolgte durch Zugabe der folgenden Bestandteile zur Herstellung einer härtbaren, selbstklebenden Silikonmasse: 20 Teile 1.3,5,7-Tetramethyl-l,3,5,7-tetravlnylcyclotetrasiloxan, 735 Teilen Dlmethylvlnylsllylendgruppen aufweisendem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 4 10~³ m²/s bei 25° C, 190 Teilen eines Copolymers mit Trlmethylsiloxan-, SlO₂-und Methylvlnylsiloxan-Einheiten, wobei von diesen Einheiten 0,8 Trlmethylstloxan-Einhelten pro SlO₂-Elnhelt vorhanden waren und das Methylvinylslloxan in einer Menge vorhanden war, daß 7 Mol-96 der Slllclumatome als Teil der Methylvinylslloxan-Einhelten vorhanden waren, während die restlichen Slliciumatome als Teil einer Trimethylslloxan- oder einer SlOj-Einhelt vorhanden waren. Welter gab man eine ausreichende Menge des Platinkatalysators nach Beispiel 1 der US-PS 32 20 972 hinzu, um 2χ1Ο~⁵ Teile Platin pro Mol der an Silizium gebundenen Vlnylgruppen In der Gesamtmasse zu haben. Schließlich gab man noch 175 Teile einer Dimethylvlnylendgruppen aufweisenden Dimethylsiloxanflüsslgkelt mit einer Viskosität von 3,5 · 10"³ m²/s bei 25° C hinzu. Die fertige härtbare Silikonmasse wurde dazu verwendet, Brandwände zwischen dem Maschinenraum und dem Kontrollraum schwerer Fahrzeuge festhaftend zu befestigen. Nach ihrer Aushärtung zeigte die Masse eine sehr hohe Festigkeit bei hohen Temperaturen und wirkte aus ais isolierendes Hitzeschild.

Der wesentliche Bestandteil der selbstklebenden Silikonmasse Ist das flüssige Vlnylsiloxanhydrolysat. Dieses flüssige Vlnylsiloxanhydrolysat verleiht der Masse die selbstklebenden Eigenschaften. Liegen beispielsweise !n dem als Grundlermittel auf den Metalloberflächen verwendeten flüssigen Vinylhydrolysat geringe Mengen Methylgruppen vor, so wird die Haftung des gehärteten Silikonelastomers gegenüber dem verbessert, was durch Verwendung eines flüssigen Vlnylsiloxanhydrolysats als Grundlermittel erreicht wird. Das umgekehrte gilt für Glas und Polymethylmethacrylat.

Claims

Patentansprüche:

1. Orgariopolysiloxan-Zwischenprodukt auf der Basis von einem flüssigen Organowasserstoffpolysiloxan der allgemeinen Formel I

worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, α einen Wert von 1,00 bis 2,00, b einen Wert von 0,1 bis 1,2 und die Summe von α plus b einen Wert von 2,00 bis 2,67 aufweist und gegebenenfalls einem Inhibitor, gekennzeichnet durch folgende Bestandteile In Gew.-Teilen: