DE1965993A1

DE1965993A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1965993A1
Application number: DE19691965993
Authority: DE
Inventors: Moser Dr Helmut
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1968-01-24
Filing date: 1969-01-22
Publication date: 1971-01-07
Also published as: GB1262303A; FR2000639A1; DE1965993B2; DE1965993C3; DE1965991A1; SE372030B; DE1965994A1; DE1965992A1; SE372029B; FR2000639B1; DE1903058A1; GB1262301A

Description

Patentanwälte

Dr W. Schalk, Dipl.-I.i3- P. Wirth Dipl.-Ir:·!. G r'c.'-..-.vj-rg

Dr. P. W sinn.!' lV ü. Gudel

6 Frankfurt/M., G.. tsJianiieimer Sir, 39

Case 2825/26/T

S A Ii I) O Z AG. BASEL / Schweiz

Ausscheidmigsanmeldung aus P 19 03 058.1-43 (Case 2825/26/a) vom 22.1..1969

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und ihre Verwendung

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen der Formel

.(CH₂-N

- X

12/η (VI),

0 09882/2085

worin X

1355993

den.Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder

Hydroxybenzol reihe, der Amino- oder HydrDxyr.aphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe ode- mit einer kupplungsfähigeη Methylengruppe, η 1 bis 6

und R₁₁ und R₁₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest bedeuten,

die aromatischen Ringe B und/oder D weiter substituiert sein können und die Reste R₁₁ und R₁₂ zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus bilden können.

Die Farbstoffe der Formel (VI) können hergestellt werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel

¹S

n-x

worin A₁ den Säurerest eines Esters bedeutet, mit η Mol einer Verbindung der Formel

H-N'

(XI)

umsetzt.

009882/2085

Aehnlich gute Farbstoffe entsprechen der Formel

(CH₂-I

ΊΓ

Ί2/ tn

M = N - X

(XVII),

worin m 1 bis 3 bedeutet.

Ein Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (XVII) ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel"

y-m.

(XVIII)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-X kuppelt.

(XIV)

Verbindungen der Formel (X) können erhalten werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel

= N - X

(XXI)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt.

009882/2085

Verbindungen der Formel

BT ^NC -i D

NH₀ (XXII)

können erhalten werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel

(XXIII)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt.

Besonders gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn FL, einen gegebenenfalls substituierten, vorzugsweise niedrigmolekularen Alkylrest und R₁₂ Wasserstoff bedeuten oder wenn die Reste R., und R₁₂ einen gegebenenfalls substituierten, vorzugsweise niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten.

Halogen steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Die Reste R und R₁₂ bedeuten, wenn R₁₁ und R₁₂ nicht für ein Wasserstoffatom oder einen Arylrest stehen, gegebenenfalls substituierten Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste wie Cyclohexylreste oder gegebenenfalls substituierte Benzylreste. Falls diese Reste substituiert sind, erhalten Sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe.

Die Reste R₁₁ und R₁₂ können auch für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, wie einen Phenyl-, Naphthyl- oder

009882/2085

Tetrahydronaphthylrest stehen. Als Sub.stituenten für alle Arylreste kommen beispielsweise Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro, Hydroxyl oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe in Frage.

Die Reste R und R₁₂ können, zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus, z.B. einen Pyrrolidin-, Plperazin-, Morpholin-, Azixidin- oder Piperidinring.

Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert sein.

Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxy-, Nitro- oder Cyangruppe, gegebenenfalls substituierte, niedrigmolekulare Alkyl-r oder Alkoxygruppen oder Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen.

Die Farbstoffe der Formeln (VI) und (XVII) können aber auch eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe enthalten.

Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z.B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z.B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthalinej aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, wie der Pyrazolon- oder der Chinolin-, Hydroxychinolin- oder Tetra-

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hydrochinolinreihe, Amlnopyrazolreihe oder der Indol- oder Carbazolreihe, z.B. l-Phenyl-jJ-methyl-pyrazolon-S und Derivate davon, oder auch Verbindungen mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, wie z.B. Acylessigsäurealkyl- oder -arylamide, z.B. Acetoacetylaminoalkyl- oder phenylamide usw.

Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. l-Hydroxy-4-methylbenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 2-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-4-methoxynaphthalin, 2-Hydroxy-8-acetylamino-oder 8-methylsulfonylamino-naphthalin, l-Hydroxy-6- oder -7-amino-, methylamino-, -phenylamino-, -(4^f-methoxyphenylamino)-, -(2',4',O¹-trimethylphenylamino-naphthalin, aromatische Verbindungen mit einer primären oder sekundären Aminogruppe, wie Aminobenzol und Derivate davon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Aminonaphthalin, 2-Amino-, 2-Phenylamino- oder 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin; Acetoacetylaminobenzol, l-Acetoacetylamino-2-äthylhexan, l-Acetoacetylaminobutan, Barbitursäure, l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'-Cyanphenyl-^-methyl-S-pyrazolon, usw.

Als Substituenten in diesen Verbindungen kommen vorzugsweise nicht wasserlöslich machende Substituenten, wie z.B. diejenigen in Frage, welche in den bekannten Acetat- und Polyesterfarbstoffen eingesetzt werden. Besonders geeignet sind: Halogen-, wie Chlor, Brom, Fluor, Nitril-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trihalogenalkyl-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamid-, ζ.B, Mono- und Dialkylsulfonamid-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid- oder Hydroxylgruppen oder Arylazo-, wie Azophenyl-, Azodiphenyl- oder Azonaphthylgruppen.Q ₀ g _{8 8 2} / ₂ 0 8 5

Diese Verbindungen können aber auch wasserlöslich machende Substituenten enthalten, z.B. die Sulfonsäure-, Sulfonsäureamide Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe.

Alkyl-und Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 12 oder auch bis 6,jedoch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Sie können geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein, z.B. durch die Hydroxylgruppe, die Cyangruppe oder Halogenatome.

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (X) oder einer Verbindung der Formel

N^ ^ "W*l>n

N=N-X (VIIa)

B I C -< D \

mit einer Verbindung der Formel (XI) zu einer Verbindung der Formel (VI) bzw. 0CVII) erfolgt vorzugsweise in Wasser und bei Temperaturen von -10°C bis +100⁰C, vorteilhaft bei 20⁰C bis 50°C.

Man kann die'Umsetzung auch in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei Temperaturen von -10° bis l8o°C, vorteilhaft bei 20° bis 120° durchführen.

Die Kupplung erfolgt nach an sich bekannten Methoden.

Als Säurereste A₁ von Estern kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A₁ steht vorteilhaft

009882/2085

für Cl oder Br; weitere Reste A, sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.

Aus der britischen Patentschrift 576 270 ist der Farbstoff der Formel

PC

zum Färben von Cellulosematerial bekannt, während aus der französischen Patentschrift 1,495,232 und aus der belgischen Patentschrift 633.447 der Farbstoff der Formel .

CH.

unter anderem zum Färben von Papier bekannt ist.

NH₂ 2 Cl'

Es war überraschend, dass die Farbstoffe der Formel (VI), auf Baumwolle gefärbt, besser ätzbar sind und auf Papier gefärbt, mit Chlor besser bleichbar sind.

Die Farbstoffe der Formel (VI und (XVII) dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpoiymerisaten bestehen oder solche enthalten oder zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle und anderen Cellulosefasern.

009 8 8 2/2085

Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und vorzugsweise von Papier. Man färbt das Textilmaterial besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60° bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100° unter Druck. Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Farbstoffe können zum Beispiel zum Färben von tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, regenerierter Cellulose und von synthetischen Polyamiden eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit andern kationischen Farbstoffen verwenden kann.

Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten.

Die erhaltenen Färbungen auf Papier sind licht- und 'nassecht und besitzen gute Bleich-, Wasser-, Alkohol- und Lichtechtheit. Papier kann nach den üblichen Methoden gefärbt, werden.

009882/2085

Auf Polyacrylnitril gefärbt, besitzen die Farbstoffe gute Lishtechtheit und gute Nassechtheiten, z.B. gute Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Ueberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigungs- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser gut löslich, besitzen eine gute pH-Stabilität und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch mit anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete Färbungen; sie sind gut kombinierbar.

W In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

a) 24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-niethylbenzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoniumlösung wird in essigsaurer Lösung mit

fc 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff.

b) Dieser wird in ei.nem Gemisch, bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und j55 Teilen Schwefelsäure gelöst und mit 20 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Man rührt 12 Stunden lang bei 6o° und erhält den chlormethylierten Farbstoff,

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c) Dieser wird in einer Lösung, bestehend aus 200 Teilen Wasser, 2hO. Teilen einer 4o?iigen wässerigen Di methyl ami nlösung und 10 Teilen Natriumcarbonat, gelöst und das Gemisch 5 Stunden lang bei H0° gerührt. Man erhält einen in einem Gemisch aus Wasser und Essigsäure löslichen roten Farbstoff.

Beispiel 2

Der cliche Farbstoff wie in Beispiel 1 erhält man wie folgt:

a) In eine Mischung, bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und 55 Teilen Schwefelsäure werden 24 Teile 2-(V-Aminophenyl)-6-methylbenzthlazol und· 20 Teile Paraformaldehyd eingetragen. Das Gemisch wird 10 Stunden lang bei 60° gerührt. Man erhält das chlormethylierte Produkt.

b) Dieses chlormethylierte Produkt wird in einer Lösung« bestehend aus 300 Teilen Wasser und 240 Teilen einer 40#igen wässerigen Dimethy1aminlösung und 10 Teilen Natriumcarbonat, gelöst und das Gemisch 5 Stunden lang bei 4o° gerührt. Man erhält die entsprechende Dimethylaminverbindung.

c) Die so bereitete Dimethylaminverbindung wird in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit diazotiert -und in essigsaurer Lösung mit 2-Hydroxynaphthalin gekuppelt.

009882/2085 BAD

Färbevorschrift A

Man vermischt 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose mi ζ 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen in V/asser bzw. Gemisch aus Wasser und Essigsäure gelösten Farbstoffs. Nach 10 Minuten werden Papierblätter aus dieser Masse hergestellt. Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine rote Nuance; die Färbung ist nassfest.

Färbevorschrift B

In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose gemahlen. .Während des Mahlens gibt man 2 Teile Harzleim und kurz darauf 0,5 Teile einer wässerigen, bzw. wässrigen-essigsauren Lösung des Tiach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs zu. Nach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt und nach weiteren 10 Minuten werden aus dieser Masse Papierblätter hergestellt. Das Papier hat eine reine rote Nuance von mittlerer Intensität. Die Färbung ist licht- und nassecht.

Färbevorschrift C

Ein Färbebad wird wie folgt bereitet: In 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser werden 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile kalziniertes Natriumsulfat gelöst und das Bad mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt. Bei Zimmertemperatur werden 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn eingetragen und das Bad hierauf innerhalb von 20 Minuten

0C9882/2085

BAD ORIQINAU

auf Kochtemperatur gebracht. Wiederum werden 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugegeben. Das Färben dauert 20 Minuten be:'. Kochtemperatur. Vor dem Abkühlen auf 50° v/erden erneut 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat angegeben. Hierauf wird das Garn nach bekannten Methoden fertiggestellt. Es ist darauf zu achten, dass der pH-Wert des Färbebades während des Färbens nicht unter 5 und nicht mehr als 6,5 betragen soll. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Färbevorschrift D

20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt, 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40#iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 6o° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht 1 1/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach dem erfindungsge-

009882/2085

- l4 -

massen Verfahren hergestellt werden können Die Farbstoffe

entsprechen der Formel

r . π

(CH₂-F)₍₁_₂₎ N = N

worin B₁, B und B - B , die in der Tabelle I angegebenen Bedeutungen besitzen. .

Das Symbol F kann für einen beliebigen der in der folgenden Tabelle B aufgeführten Reste F₁-F₁-Z stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

Die Gruppierung -CH₂ - F kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrothiotoluidinrest l bis 2,vorzugsweise 1,5 vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/ oder 2'-Stellung.

-TABELLE B

P kann für die Symbole Ρ_χ bis F₁₅ stehen, wobei die Reste F- die nachstehenden Gruppierungen bedeuten:

bedeutet

-N (C H) 009882/208B

'5 ^F6

^P7

^F8

10 11 12

bedeutet

-HH-CH₃

-NH-C₃H₁..

-N

- CH;

CH₂ - CH-

CH

2 - CH,

"CH

CH,

2 - CHS

-N

C₂H₄OH

₂H₄ - OH

09SS:/2085

-N

BAD ORIGIMAL

TABELLE I

lisp. ,No.	F	^B!	^B2	^B20	^B21	^B22 '	^B23	Nuance der Fär bung auf Papier
5	V^F _C	K	^CH3	H	H	H	OH	rot
4	cio.	H	CH₃	H	H	-CO-CH,	OH	do.
< "ν ,	do.	H	CH₅	H	H	-CO-NH-C^H₁-	OH	do.
t ! ! K. O	do.	H	CH₃	H	OH	H	H	do.
^ri 7	do.	H	CH,	H	-NH-CgH^-OH	H	H	do.
Ki ο 8 Ο3	do.	H	CH,	H	-N(CHj)₂	H	H	do.
αϊ q	do.	H	CH_?	H	do.	H	MH₂	do.
1,0	do.	II	CH.,	H	do.	H	-NH-C₂H₄-OH	do.
11	do.	H	CH,	H	do.	H	-NH-CH, 3	do.
	do.	H	CH₃	H	do.	H	-NH-C_rH_c β 5	do.
1.3	do.	H	CH, 3	H	Br	H	-NH₂	^d0· ω
14	do.	H	CH^	H	Cl	H	-NHp	Cl do. cn
15	do.	H	CH, j	H	;ch₃	H	-ΓΗ₂	co do. co co
] 6	do.	H	CH-	CH,	H	H	-NH₂	do.

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009882/2085

In der Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemassen Vorfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

^<CH2 - ^F) (1-2)

c·

Il

B,

'26

worin B₁, B und B₂^ Bedeutungen besitzen.

die in der Tabelle II angegebenen

Für das Symbol F und die Gruppen -CHp - F gilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte.

009882/2085

	ω	Q	Q	O	ο	I	Μ»	•	O	22 -
bO		XJ	XJ	XJ	XJ			XJ
Xl,	O	O*	* O	ό	O	KN		ό
	KN	X»	XJ	XJ	•α			XJ
O) Q)	O					Ü		KN
XJ -H								O
α						K		O JL
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PQ 53				co

009882/2085

In der Tabelle III ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Form?!

N = H— X

worin B., B_ und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Für das Symbol F und die Gruppe -CHp - F gilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte.

009882/2085

TABELLE III

(O 00 00 K)

O 00

cn

Bsp. No.

81

82 83 84 85 86

87

89

90

91

P	^Bl
V^F13	H
do	CH₃
do	H
do	H
do	H
do	H
do	a ' ■·'. H
do	H
do	H
do .	H
•do	H

CH.

CH,

H. CH

HO

OH

do do do

OH

HO-Q

OH

CH nu—\^j- CH₂OH

Nuance dsx· färbung auf Papier

gelb

do do do do do

orange do do do

co cn cn

CD

co co

	Bsp.	F	•	B₁	^B2	•	CH^	X	Nuance der Färbung	I	196
	No.		X				• auf Papier	ro	CJI
	92	F -F *l 13	H		CH₃	^Η2^ - H₀N-M	gelb	υι	CD
	93 '	do	H .	CH₃	.CH-	H₂N-O ■ ο«, .	orange	ι	co
	94	do	H	CH₃		H₂N-M	gelb		Ca) "
	95	do	H	CH,		r	*< do
O
O						NH₂ 3
co				-
00					•	^H2^N-O NH₀
00	96	do	H	CH, ■	Ka Maw« —»—·» ^^ \ I ²	rot
—w
				• H₀N-TV-Cl . NHo ² ^-'
ro ο	97 .	do	H	Vj ^	" do
00			,	^H2^N-O-^CH3· CH₃
σι	98 '	do	H	" ^H2^N-<P	• do
	99 . :	do	H		do
		j.	tr	W^ OH	rot—oransce
	IUU	QO	Ά

In der Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

- CH

O = C- NH

worin B₁ B₀ und B₀₇ - B,, die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Für das Symbol F und die Gruppe -CH₂ - F gilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte. '

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COPY
BAD ORIGINAL

TABELLE IV

Bsp No. Nuance der Färbung auf Papier

109

CD CD CJ

In der Tabelle V ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemassen Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

worin B₁, B und B,₂ die in der Tabelle V angegebenen Bedeutungen besitzen.

Für das Symbol F und die Gruppe -CH₂ - F gilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte.

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TABELLE V

O CO 00 00 N) ■>>* IS) O 00 cn

Bsp.	F	^Bl	B₂	^B32	Nuance der Färbung auf Papier
No.			C.
110	F₁-F₁₃	H	CH,	-OCH	gelb
111	do.	H	CH,	OC₄H₉	do.
112	do.	H	CH,	-NH-CH,	do.
113	do.	H	CH,	-NH₂	do.
114	do.	H	CH,	-o-O	do.
115	do.	H	OH,	-0-Q-CH,	do.
116	do.	H	CH,	-0-Q-O-CH	do.
117	do.	H	H	-OCH,	do.
118	do.	CH,	CH,	do.	do.
119	do.	H	OC₂H₅	do.	do.

IO VO

CD CD cn CO CD CO

Claims

Patentansprüche

worin X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino- oder Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, η 1 bis 6

und R „ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen

gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest bedeuten,

die aromatischen Ringe B und/oder D weiter substituiert sein können und die Reste R
benachbarten N-Atom einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

und R zusammen mit dem

= N-X

worin A den Säurerest eines Esters bedeutet, mit η Mol einer Verbindung der Formel

H-N.

-R

(XI)

12

umsetzt.

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P. Abänderung des Verfahrens gemäss Patentanspruch 1, zur Her stellung von Farbstoffen der Formel

worin m 1 bis 3 bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus

einem Amin der Formel

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-X (XIV),

kuppelt.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (VI) herstellt, worin R₁₁ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und R₁₂ Wasserstoff bedeuten.

^Jf. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (VI) herstellt, worin R₁₁ und R₁₂ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeuten.

5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier und von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält, dadurch

gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (VI) pemäss

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Patentanspruch 1 verwendet.

6. Verfahren gemäss Patentanspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man Papier färbt oder bedruckt.

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