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DE1961159A1 - Neue Azofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue Azofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number
DE1961159A1
DE1961159A1 DE19691961159 DE1961159A DE1961159A1 DE 1961159 A1 DE1961159 A1 DE 1961159A1 DE 19691961159 DE19691961159 DE 19691961159 DE 1961159 A DE1961159 A DE 1961159A DE 1961159 A1 DE1961159 A1 DE 1961159A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
alkyl
formula
acid
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691961159
Other languages
English (en)
Inventor
Roueche Dr Armand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1961159A1 publication Critical patent/DE1961159A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

patent ^.r-cw."·. ns IQR11 RQ
8 MÜNOHEN 2, K1L3LES1RAS8E 30 I J U I I J *ϊ
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Anwaltsakte 18 8^14 ' München, den 5. Dez. 1969
Case 6617/B
Deutschland
Neue Azofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung.
Es wurde gefunden, dass ma.n zu neuen wertvollen
Azopigmenten der Formel
OH
(1) R1-N=N-R2-CONh-R-X-NHCONH-R^
gelangt, worin R, einen aromatischen Rest, R2 einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy-, und -CO-Gruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R-, einen Arylenrest, X eine direkte Bindung oder eine -CO-Gruppe und R4, eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Carbamidgruppe, eine Acylaminogruppe^ beispielsweise eine Benzoylamino-, Pormylamino- oder Alkanoylaminogruppe, einen Acylrest, beispielsweise eine'.Alkanoyl-,
Benzoyl- oder Carbalkoxygruppe oder eine Cärbalkoxyalkylgruppe
bedeutet, falls X eine direkte Bindung darstellt und R2, eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, sofern X für eine -CO-Gruppe
steht, wenn man
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a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
OH
(2) R1-N=N-R2-COHaI mit einem Amin der Formel
* φ
(3) HgN-R -X-NHCONH-R^ kondensiert, oder
b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines aromatischen Amins mit einer Kupplungskomponente der Formel
OH
I
(4) R2-CONh-R-X-NHCONH-R.
kuppelt.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.
Die Carbonsäuren, die den für die Ausführungsform (a) des erfindungsgemässen Verfahrens benötigten Halogeniden zugrunde liegen, erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Amins, insbesondere eines Aminobenzole, mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure der Formel
OH
worin Z ein WapoerafcolT- oder Halogenafcom, eine Nitro-, Cyan- oder eine Alkoxygruppe bedeutet.
000827/1727
- 5 - ■
Von besonderem Interesse sind Diazokomponenten der Formel
(6)
worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, Xp und X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Tr i fluorine thy 1-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäureester- oder eine Gruppe der Formel -CONHR- bedeutet, worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Trifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierte Phenylgruppe bedeutet.
Als Beispiele von Diazokomponenten seien die folgenden Aminobenzole genannt: 2-, j$- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-DichloraniIin, 2,5-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-, J- oder 4-Broraanilin, 2,4-Dibromanilin,
2,5-Dibromanilin,
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2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-j5-chloranilin 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-, 3- oder 4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-trifluormethylanilinJ 2^—Nitro-2-trifluormethylanilin, 3,5-Ditrifluormethylanilin, 3-Trifluormethylanilin, ^-Methyl-^-nitroanilin, 2, ^Dimethyl-^-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2- und 4-Methoxyanilin, ^-Chlor-^-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin, 2-MethOxy-5-chloranilin, 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Amino-4-trifluormethy1-k'-chlordiphenylather
2-Amino-4-chlor-diphenylather, 2-Amino-'2' > 4-dichlQr-dipheny lather, 2-Amino~4,4'-dichlor-diphenylather, l-Ami'no-2rcarbonsäuremethylester, l-Amino-S-chlar-S-carbonsäureraethylester,
0 09827/172
l-Amino^-chlor^-carbonsäurephenylester, 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester,
l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäuren^ thylester, l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäurephenylester, l-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonsäuremethylamid> 2-Amino-4-trifluormethy1-diphenylather, ^-Methyl-J-aminobenzoesäureamid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid, 2, ^Dichlor-S-aminobenzoesäureamid, 4-Methoxy-j5-aminobenzoesäureamid,
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilidi
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'^'-diehloranilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-carbomethoxyanilid,
4-Chlor-j5-aminobenzoesäure-3' -chloranilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2!-chlor-5'-trifluormethylanilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanllidί
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-5',5'-bis-trifluorraethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, ^:
2,4-Dichlor-5-arninobenzoesäure-2t J5'-dichloranilldi .
2,4-Dichlor-5-arninobenzoesäure-2' 1 4' -dichloranilid,
2} 4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-chloranilid,
5-ARiino~4-methoxy-2-chlorbenzOesäure-^'-trifluormethylanilid,
4-Methy l-j5-aminobenzoesaure-2f , 5' -dichloranilid, 4-Methyl->-aniinobenzoesäure-j5r -trif luormethy lanilid,
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4-Me thoxy-j5-aminobenzoesäure-j5' -chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2', 5'-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3t-trifluormethylanilid, 4-Carbäthoxy ^-aminobenzoesäuren' ,5' -dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'J5'-bis-trifluorrnethylanilidJ 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'j5'-diraethyl-4t-chloranilid, 4-Aminobenzoesäure-2',4'-dichlorphenylamid, 4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-.5'-trifluormethylphenylamid, 4-Amino-3-methylbenzoesäure-3'-trifluormethylphenylamid, 4-Amino-j5-methylbenzoesäure-4' -chlorpheny lamid, 4-Amino-3Tnitrobenzoesäure-2',5'-dichlorphenylamid, 4-Amino-3-methyl-benzoesäure-methy!ester, .
4-Amίno-3-πlethyl-benzoesäure-phenylester, 4-Methoxy-3-amino-benzoesäure-phenylester, 4-Me thy l-jj-amino-benzoesäure-p-chlorpheny !ester.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so ins-·'' besondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphorpentachlorid oder -trichlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
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Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid. Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide iat es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffearbonsäurechloride
kondensiert man mit Aminen der Formel (3), insbesondere mit solchen der Formeln
(7) H2N-< VnHCONHCOR,- , Y2
(8) Η2Ν--<ΓΖ>--
(9) Η2»—<[ >-ÜHC0NHCH2C00Alk
Τ2
(10) H2lfr-<~>---C
OHHCONH"
Υ2
008827/1727 oaieiNAL inspected
wobei in den angegebenen Formeln Y- und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, R eine Amino- oder Alkylaminogruppe, eine gegebenenfalls im Phenylrest beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierte
Phenylaminogruppe, eine Alkyl- oder Alkoxy^ruppe odar einen \ger:ebencnfalls;
v/substituierten Phenylrest, Rg ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder {gegebenenfalls substituierten 'Phenylrest,/
^=~\/~ Alk eine Alkylgruppe unu R„ einen Alkyl- oder gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierten Phenylrest bedeuten.
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Aminophenyl-l-biuret, ;
4-Amino-2,5-dimethylphenyl-l-biuret, :
^-Amino-S^-diehlorphenyl-l-biu.ret, ;
4-Amino-3-chlor-6-methoxyphenyl-l-biuret, 4-Amino-2-methylphenyl-l-biuret, 4-Amino-2-chlorpheny1-1-biuret> 4-Amino-2-methoxyphenyl-l-biuret,
4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl-l-biuret, . :
^-Amino-4-chlorphenyl-l-biuret, 4-Amino-2,5-diäthoxyphenyl-l-biuret, 3-Amino-4-methylphenyl-l-biuret, N-(4-Aminopheny1)-N'-pheny1-biuret, N-(4-Amino-2,5-dimethylphenyl)-N'-phenyl-biuret, N- (4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-Nf-pheny1-biuret, N- (4-Aminophenyl)-N'-acetyl-biuret, 009827/1727
N-(4-Amino-2-methylphenyl)-N'-phenyl-biuret, N-(4-Aminophenyl)-Nl-(3',4'-dichlorpheny])-bluret, N- (^-Aminophenyl)-*!'- (4'-methoxyphenyl)-biuret,
N-(4-AmInO^,5-dimethylphenyI)-N'-(4'-chlorphenyl)-biuret, N- (4-Απιίηο-2,5-dichlorphenyl)-N' - (2' -methylphenyl)-biuret,
N-(4-Aminophenyl)-Nf-(3f-trifluormethylphenyl)-biuret, N-(>vAmino-4-chlorphenyl)-Nl-phenyl-biuret, 1-(4'-Amino)phenylcarbamy1-2-benzoy!hydrazin,
1-(4'-Amino-2',5'-dimethyl)phenylcarbamy1-2-benzoylhydrazin, 1-(4'-Amino-2',5'-dichlor)phenylcarbamy1-2- (4"-chlor'benzoyl)-
hydrazin, r
1-(4'-Amino)-phenylcarbamy1-2-(4"-methylbenzoyl)-hydrazin,
1- (4'-Amino)-pheny,lcarbamyl-2-formyl-hydrazin,
1-(4·-Amino)-phenylcarbamy1-2-(2",4"-dichlorbenzoyl)-hydrazin, 1-(3'-Amino-4'-methyl)-phenylcarbamy1-2-(4"-benzoyl)-hydrazin, 1-(4'-Amino-5'-chlor-6'-methoxy)phenylcarbamy1-2-benzoy1-hydrazin, ·
1-(4'-Aminaphenylcarbamy1-2-acetyl-hydrazin, 7-(4-Aminopheny1)allophansäureäthylester, 7-(4-Amino-2,5-dimethyl)allophansäureäthylester, 7-(4-Amino-2,5-dichlor)allophansäuremethylester,
N-(4-Amino-3-chlor-6-methoxyphenyl)-Nl-essigsäuremethylesterharnSboiT,
N- (4-Aminophenyl)-Nl-essigsäuremethylesteitiarnstoff, N-(4-Aminophenyl)-Nl-essigsäureäthylesterharnstoff1
N-(4-Amino-2,5-dimethylphenyl)-N'-essigsäuremethylesterharnstoff, N-(5-Chlor-4-amino-6-methoxyphenyI)-N1-benzoy1-härnstoff,
N-(5-Amino-4-methylphenyl)-Nt-benzoyl-harnstoff,
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- ίο -
N-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-N'-benzoyl-harnstoff, N-(4-Amino-2,5-dimethylphenyl)-N'-acetyl-harnstoff, N-(4-Aminopheny I)-N'-<£', 5'-dichlorbenzoyl)-harnstoff, N-(4-Aminophenyl)-NT-(4'-methoxybenzoyl)-harnstoff,
N- (4-Amino-2i5-dimethylphenyl)-Nf-(4T-chlorbenzoyl)-harnstof'f>
N-(3-Amino-4-chlorpheny1)-N'-(4'-chlorbenzoy1)-harnstoff, N-(4-Aminobenzoyl)-N!-(4'-chlorphenyl)-harnstoff, N-(4-Aminobenzoyl)-N'-(2'i4'-dichlorphenyl)-harnstoff, N- (4-Amino-3-methylbenzoy1)-N'-(4'-chlorpheny1)-harnstoff, N-(4-Aminobenzoy1)-N'-pheny1-harnstoff.
Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verziehtet werden und die Kondensation unmittelbar anschllessend-an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen,
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Nach der Ausführungsform (b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man ein aromatisches Amin, vorzugsweise ein diazotiertes Atninobenzol, und insbesondere ein solches der Formel (6), mit einer Kupplungskomponente der Formel (4) kuppelt.
Die erwähnten Kupplungskomponenten können erhalten werden durch Kondensation eines 2,3-Hydroxynaphthoesäurechlorides mit einem Amin der Formel (j5)* insbesondere einem solchen der Formeln 7 bis 10.
Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem pu-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der p„-Wert wird
ti H
vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier-, oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der Ι,ΐ'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octy!phenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungs komponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwerlöslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische
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Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogen-
kohlenwasserstoffe wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazonium- ' salzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.
Die nach der Ausführungsform (b) des erfindungsgemässen Verfahrens zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten
nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsälzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin, und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin, oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butyläminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, alicyölische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyolohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure,'Sulfanilsäure> 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-
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guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,4~disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser· schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werde.n. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.
Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der
Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglycol, Aethylenglycolmonoäthyl- oder -monomethylather, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden.
Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l80°C, in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure,
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Ameisensäure, oder Essigsäure, von Vorteil* Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern, oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnem, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Epoxydharzen, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, Druckfarben, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1.
47,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in Eisessig, Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 2,4,5-Trichloranilin mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 65O Teilen o-Dichlorbenzol, 20 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren zwei Stunden auf 135 bis 145°C erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsaurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit 400 Teilen Benzol, dann mit 200 Teilen Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 bis 60· im Vakuum erhält man 59 Teile des Farbsäurechlorides als rotes Kristallpulver.
5,0 Teile dieses Chlorides werden in 450 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 100 erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 2,4 Teilen 4-Aminophenyl-l-biuret .in 20 Teilen Dimethylformamid hinzu und erwärmt 12 Stunden auf l40 bis 145 · Anschliessend wird das feinkristalline schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat klar abläuft, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80 bis 85° im vakuum erhält man 4,4 Teile eines weichen Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist, und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und überlackier- echten braunen Tönen färbt.
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Das Pigment entspricht der Formel
ei
Cl
"i OH
CONH-
-NHCONHCONH.
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Beispiel 2.
3β,5 Teile des durch Kupplung von diazotiertem 2,5-Dichloranilin mit 2,j5-Hydroxynaphthoesäure erhaltenen Farbstoffes werden mit 390 Teilen o-Dichlorbenzol, 16,5 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren während 2 Stunden auf 135 bis 145° erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des .Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Azofarbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Filtration isoliert, mit 400 Teilen Benzol, dann mit 200 Teilen Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 im Vakuum erhält man 29,5 Teile eines roten Kristallpulvers.
5,7 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffearbon-
säurechlorides werden in 400 Teilen Dichlorbenzol verrührt und
ο Suspension/
auf 80 bis 90 erwärmt. Dann gibt man eine warme /von 5,0 Teilen N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl)-N'-benzoy!-harnstoff in 40 Teile Dimethylformamid hinzu und erwärmt während 12 Stunden auf 140 bis 145°. Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende schwerlösliche Pigment wird heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80 im vakuum erhält man 6,5-.TeHe eines weichkörnigen Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist, und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Ueberlackierechtheit färbt.
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Das Pigment entspricht der Formel
Cl
N=N-
1 Cl
CONH
Cl
Beispiel 3.
84 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wässeriger Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 5-Trifluormethyl-2-chlor-l-aminobenzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 15OO Teilen Benzol, 35 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren eine Stunde auf 75 bis 80 erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet.
2,5 Teile dieses Chlorides werden in 230 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 90 erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 1,9 Teilen l-(4l-Amino-2l,5'-dimethylphenylcarbamyl)-2-benzoyl-hydrazin in 10 Teilen Dimethylformamid hinzu und erwärmt 12 Stunden auf l4o bis 145°. Anschliessend wird das feinkristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet,
Der erhaltene Farbstoff der Formel
Cl
-NHCONHNHCi CE3
009827/1727
stellt ein oranges Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist, und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke fn ausgezeichnet licht-, migrations- und überlackierechten orangen Tönen färbt.
Ersetzt man im obigen Beispiel das 1-(V-Amino-2t,5l-dimethylphenylcarbamyl)-2-benzoyl-hydrazin durch eine äquivalente Menge N-(4-Aminophenyl)-N'-essigsäuremethylesterharnstoff, so erhält man einen Pigmentfarbstoff mit einer ähnlichen Nuance und gleich guten Echtheitseigenschaften. Das Pigment entspricht der Formel
Cl
N=N I
OH
ONH-< >-NHCQNHCH2C00CH
009827/1727
Beispiel 4.
27,2 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in Eisessig, Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 4-Methoxy-j5-aminobenzoesäure- (2' -chlor-5'-trifluormethyI)-phenylamid mit 2, J5-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 650 Teilen Chlorbenzol, 11,5 Teilen Thionylchlorid und 3,5 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 10 Stunden auf 55 bis 60° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50° getrocknet.
2,25 Teile dieses Chlorides werden in 15O Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 70 erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 1,2 Teilen N- (4-Aminobenzqsrl)-N'- (4'-chlorphenyl)-harnstoff in 7 Teilen Dimethylformamid hinzu und erwärmt 12 Stunden auf l4o bis 145°. Anschliessend wird das kristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel OCHn
CONH
CF„
Cl
ΛΛ-0Η KJsJ CONH-
JONHCONH—< >-Cl
0098 2 7/1727
stellt ein blaustichig rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist, und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und uberlackierechten blaustichig roten Tönen färbt. '
009827/1727
Beispiel 5.
17, > Teile diazotiertes 2-Nitro-4-chloranilin werden auf übliche Weise mit 18,8 Teilen 2,j5-Hydroxynaphthoesäure gekuppelt. Der erhaltene Azofarbstoff wird getrocknet und dann in o-Dichlorbenzol mit Thionylchlorid in das Azofarbstoffcarbonsäurehalogenid übergeführt.
1,2 Teile dieses Monoazofarbstoffcarbonsäurechlorides werden in 1J50 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und bei 80° eine heisse Lösung von 0,75 Teilen 7-(4-Aminophenyl)-allophansäure-
äthylester in 5 Teilen Dimethylformamid hinzugefügt. Man erwärmt auf l40° und rührt während 8 Stunden bei l4o bis 145°. Dann saugt man-ab und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, anschliessend mit kalten Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser und trocknet im Vakuum bei 70 bis 80°. Der erhaltene Farbstoff der Formel
NO2 N-
N-I OH
OX
ONH C ^NHCONHCOOC-H
ist ein feinkristallines Bordeaux, das in den üblichen organischen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist.
009827/1727
Kunststoffe wie Polyvinylchlorid und Lacke
\bordeaux/
werden in brillanten ~V . Tönen mit sehr guter Migrations-,
Ueberlackier- und Lichtechtheit gefärbt.
In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten-werden, wenn man nach dem in Absatz 1 beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diazoverbindung der in Kolonne I genannten Amine auf 1 Mol der in Kolonne II genannten 2,J5-Hydroxynaphthoesäure kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.
009827/1727
I - 25 - II 1 III 961159
2,4,5-Trichlor-
anilin		 2,3-Hydroxy-
naphthoesäure		 4-Amino-2,5-di-
me thylpheny1-
1-biuret		 IV
1 2,5-Diehlor-
anilin		 I! It braun
2 It It 4-Aminophenyl-
1-biuret		 orange
ti 6-Brora-2J3-
hydroxynaph-
thoesaure		 It rot
tt ti ^•-Amino-2,5-di-
me thylpheny1-1-
biuret		 Il
5 2-Chlor-5-tri-
fluormethyl-
anilin		 2,3-Hydroxy-
naphthoesäure		 4-Amino-phenyl-
1-biuret		 It .
6 2-Nitro-4-
chloranilin		 tt tt orange
7 2-Nitro-4-tri-
fluormethylanilin		 Il ti braun
8 3-Amino-K- chlor-.
benzoesäure-2'-
chlor-5'-tri-
fluormethylanilic		 tt 4-Amino-2,5-di-
methylpheny1-1-
biuret		 braun
9 3-Amino-4-chlor-
benzoesäure-3'-tr
fluorine thy lani lid		 It
i-		 4-Aminophenyl-l-
biuret		 rot-
orange
10 2-Nitro-^-trir
fluormethylanilin		 Il N-(4-Aminophenyl)-
N'-pheny1-biuret		 rot
11 2,5-Dichlor-
anilin		 tt It braun
12 It It N-(4-Amino-2,5-di
me thylphenyI)-N1-
pheny1-biuret		 orange
rot
009827/17 27
I II III iv ;
14 3-Amino-4-chlor-
benzoesäure-2f-
chlor-5'-trifluor
me thy lanilid		 2J3-Hydroxy-
naphthoesäure		 N-(4-AminophenyI)-
N'-phenylbiuref		 rot
15 2-Methoxy-4-nitro-
^nilin		 Il 1-(4'-Amino)pheny1-
carbamyl-2-benzo-
ylhydrazin		 bordeaux
16 2-Chlor-5-tri-
fluormethylanilin		 Il It orange
17 2,5-Dichloranilin η It rot
18 Il Il l-(4'-Amino-2t,5l-
d ime thyI)-pheny1-
carbamyl-2-benzoyl-
hydrazin		 rot
19 2,4,5-Trichlorani-
lin		 Il ' ti rot
20 3-Amino-4-chlor-
benzoesäure-2'-
methy1-3'-chlor-
anilid		 It 1-(4'-Aminophenyl-
carbamyl)-2-benzo-
yl-hydrazin		 rot-
orange
21 3-Amino-4-chlor-
benzoesäure-3' -cart)
methoxyanilid		 It
Ο		 It rot-
orange
22 3-Amino-4-methyl-
benzoesäure-3'-tri-
fluorme thylanilin		 Ι! If rot
23 3-Amino-4,6-di- .
chlorbenzoesäure-
2l,4'-dichloranilid		 It It rot
24 2,5-Dichloranilin 6-Methoxy-
2,3-hydroxy-
naphthoe-
säure		 l-(4t-Amino-2',5l-
dimethylphenylcar-
bamyl)-2-benzoyl-
hydrazin		 blau^-
stichig
rot i ,
i
009827/1727
I II III IV
25 3-Amino-4,6-di-
chlorbenzoesäure-
2',4l-dichlorani-
lid		 2,3-Hydroxy-
naphthoe-
säure		 7- (4-Aminophenyl)-
allophansäure-
äthylester		 braun
26 3-Amino-4-methoxy-
benzoesaure-3f-tri-
fluormethylanilid		 I! N-(4-Amino-3-chlor-
6-methoxyphenyl)-N'
essigsäuremethyl-
esterharnstoff		 blau-
- stichig
rot
27 3-Amino-4-methyl-
benzoesäure-3'-tri-
fluorme thylanilid		 ti It rot
28 2,5-Dichloranilin Il N-(3-Chlor-4-amino-
6-methoxypheny1)-N! ■
benzoylharnstoff		 braun
29 2-Nitro-4-trifluor
me thylanilin		 It N-(^-Amino-4-me-
thylphenyl)-N'-
be nz oylharns toff		 rot
30 2-Chlor-5-trifluor
me thylanilin		 ti N-(4-Aminophenyl)-
N'-benzoy1-harnstof		 orange
31 2-Methoxy-4-nitro-
anilin		 It It blau-
stichig
rot
32 3-Amino-4-methy1-
benzoesäure-3'-tri-
fluormethylanilid		 Il N-(4-Aminophenyl)-
N'-4 *-chlorbenzoy1-
harnstoff		 rot
33 3-Amino-4-methoxy-
benzoesäure-3'-tri-
fluormethylanilid		 Il N-(4-Aminophenyl)-
N'-benzoy1-harn-
stoff		 blau-
stichig
rot
34 3-Amino-4-chlor-
benzoesäur'e-3' -tri-
fluormethylanilid		 Il Il rot
35 2-Nitro-4-trifluor
me thy lani lin		 Il N- (4-Aminobenzoyl)-
N'-(4'-chlorpheny1) -
harnstoff		 orange
009827/1727
O O co
ro
Ϊ I II III IV
36 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-
3'-trifluormethylanilid		 2,3-Hydroxynaphthoe-
säure		 N-(4-Aminophenyl)-
N'-acety!harnstoff		 rot
37 2,5-Dichloranilin tt N-(4-Aminophenyl)-
N'-methylbiuret		 rot
38 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-
2'-Chlor-5'-trifluormethyl-
anilld		 " 1-(4'-Aminophenyl)-
carbamyl-2-formyl-
hydrazin		 orange
39 It
«		 tt 1-(4'-Aminophenyl)-
carbamyl-2-acetyl-"
hydrazin		 rot
40 2,5-Dichloranilin 6-Nitro-2,3-hydro
xynaphthoe
saure		 4-Amino-2,5-dimethyl-
phenyl-1-biuret		 rot
41 H 2,3-Hydroxy-naph-
thoesäure		 N-(4-Aminophenyl)-
N'-a-naphthyl-biuret		 rot-
orange ·
42 ti tt N-(4-Aminophenyl)-N'-
benzoylharnstoff		 rot
43 It
ι		 6-Brom-2,3-hydroxy
naphthoesaure		 N-(4-Amino-2,5-di-
me thylphenyI)-N'-
benzoylharnstoff		 braun
44 ti 6-Methoxy-2,3-hy-
droxynaphthoesäure		 bordeaux
ro
OO
CD
cn
CD
2,5-Dichloranllin
46 ·
48
50
51
II
2,3-Hydroxy-naphthoesäure
6-Nitro-2,3-hydroxynaphthoesäure
6-Brom-2,3-hydroxynaphthoesäure
2,3-Hydroxynaphthoesäure
6-Nitro-2,3-hydroxynaphthoesäure
6-Brom-2,3-hydroxynaphthoesäure
III
N_(4-Amino-2,5-dimethylphenyl)-N-benzoylharnstoff
N-(4~Amino-2,5-dichlorpheny1)-N'-benzoylharnstoff
N-(4-Aminophenyl)-Nrbenzoylharnstoff
1-(4'-Amino-2',5'-dimethylphenyl)-carbamy1-2-benzoy!hydrazin
1-(3'-Amino-4'-methy!phenyl )-carbamy1-2-(2",5"-dichlor)benzoylhydrazin
1-(4f-Aminophenyl)-carbamyl-2-(4"-methylbenzoyl)-hydrazin
1-(4'-Amino-2'-methoxy-6'-chlor-)phenyl-carbamyl-2-(4"-methoxybenzoyl)-hydrazir
1-(4'-Aminophenyl)-carbamyl-
2-(5"J4"-dichlorbenzoyl)hydrazin
1-(4 f-Aminophenyl)-carbamyl
2-(2",4"-dichlorbenzoyl)-hydrazin·
IV
braun
rot
braun
rot
orange
rot
rot
blaustich ig rot
rot
I II III IV I
54 2-Nitro-4-trifluormethyl-
anilin		 2,3-Hydroxynaphthoe-
säure		 1-(3'-Amino-4'-methylphenyl)
-carbamyl-2-(2",5M-dlchlor-
benzoy1)-hydrazin		 orange O
I
55 Il It 1-(3'"Aminophenyl)-carbamyl-
2-benzoylhydrasin		 orange.
56 2-Chlor-5-trifluormethyl-
anilin		 Il 1-(4'-Aminophenyl)-carbamyl-
2- (V-methylbehzoyl)hydrazin		 rot
57 2-Benzylsulfon-5-tri-
fluormethylanilin		 2,3-Hydroxynaphthoe-
säure		 1-(4'-Aminophenyl)-carbamy1-
2-benzoylhydrazin		 orange
58 Il It 4-Amino-2,5-dimethylphenyl-
1-biuret		 orange
59 ^-Amino-^-methyl-benzoe-
säurephenylester		 t! 1-(4'-Aminophenyl)-carba
myl-2- (4 "-methylbenzoy I)-
hydrazin		 scharlach
60 ^-Amino^-methyl-benzoe-
säure-4'-chlorphenylester		 It Il Scharlach
61 it It 1-(4'-Amino-2',5'-dimethy1-
phenyl)-carbamyl-2-benzoyl-
hydrazin		 scharlach
Beispiel 6.
J5*25 Teile 2,5-Dichlor-l-aminobenzol werden in üblicher Weise mit wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert.
Andererseits werden 7,85 Teile 4-(2n-Hydroxy-
3!-naphthoylamino)-2,5-dimethylphenyl-l-biuret in einer Mischung von 150 Teilen Aethanol, 50 Teilen Wasser und 5,0 Teilen j50#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit Essigsäure unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines
ρ -Wertes von 5»5 bis 6,5 und einer Temperatur von 15 bis 20°. η
Zur Beendigung der Kupplung wird 1 Stunde bei gleicher Temperatur nachgerührt, dann 1 Stunde bei 70 bis 80° nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure köngosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 90°' im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den orangen Pigmentfarbstoff der Formel
Cl
CONHCONH2
CH-
009827/1727
Die Eigenschaften des Pigmentes können durch Nachbehandlung in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. in Nitrobenzol, verbessert werden. Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in rot-orangen Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit.
09827/1727
Beispiel 7»
1,5 Teile Diazoaminoverbindung der Formel
CONH-
hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 5-Amino-4-methoxybenzoesäure-ji'-trifluormethylanilid auf Morpholin in alkalischem Medium und 1,4 Teile N-[>Chlor-6-methoxy-4-(2"-hydroxy-3"-naphthoylamino)-phenyl]-N'-essigsäuremethylesterjiarnstoff werden in 130 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 120 bis 125° erwärmt und mit 8 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird 1 Stunde bei l45 bis 150 nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80° erhält man in weicher Form 1,8 Teile eines blaustichig roten Monoazofarbstoffes der Formel
OCH
N=N-< > />Έ 3
XfONH-C > OH
Cl
ONH-
NHCONHCH2COOCh
OCH3
009827/1727
- 54 -
Es ist in den üblichen
Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in blaustichig roten Tönen von guten Migration's-, Ueberlackier- und Lichtechtheit.
Beispiel 8.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid,
J55 Teile Dioxtylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während J Minuten bei l40° hin- und herge^alzt. Man erhalt eine reine braungefärbte Folie von sehr guter Licht- und i-ügrationsec-p.tnelt -,
BAD ORIGINAL 009827/1727

Claims (1)

  1. Patentansprüche.
    worin R einen aromatischen Rest, Rp einen Naphthalinrest, in welchem die,Azo-, Hydroxy- und -CO-Gruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R, einen Arylenrest, X eine direkte Bindung oder eine -CO-Gruppe, R^. eine Carbamidgruppe, eine Acylaminogruppe, einen Acyl- oder Carbalkoxyalkylrest bedeutet, falls X eine direkte Bindung darstellt und R^ einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, sofern X für eine Co-Gruppe steht.
    2. Azopigmente der Formel
    3 Y1
    .COHH—Cm>—-8HCONHCOR5 » worin X1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkylgruppe, Χ« und X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Alkylsulfonyl-Aralkylsulfonyl-, Tri fluorine thy 1-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäureestergruppeoder eine Gruppe der Formel -CONHR bedeutet, worin R für ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe steht, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro- oder Cyan-
    gruppe, Y1 und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, und R5 eine Amino-, Alkylaraino-, Arylamino-, Alkyl-, Aryl- oder Alkoxygruppe bedeutet.
    009827/1727
    Azopigmente der Formel
    1 Xr
    N-
    I OH
    •NHCONHNHCOR
    worin X1, X0, X_, Z, Y1 und Y0 die im Anspruch 2 angegebene
    C.
    Bedeutung haben und FL- ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-
    oder Arylgruppe bedeutet.
    Azopigmente der Formel
    worin X-, X_, X_, Z,
    -NHCONHCH2COOAIk
    und Y_ die im Anspruch 2 angegebene
    Bedeutung haben und Alk einen Alkylrest bedeutet. 5· Azopigmente der Formel
    ONHCONHIL·
    009627/1727
    worin X,, X?, X.,, Z, Y1 und Y die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und R17 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. 6. ' Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten der
    Formel
    OH
    worin R, einen aromatischen Rest, Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und -CO-Gruppe in I,2,j5-Stellung stehen, R^ einen Arylenrest, X eine direkte Bindung oder eine -CO-Gruppe und Rj. eine Carbamidgruppe, eine Acylaminogruppe, einen Acylrest oder CarbalkoxyalkyIrest bedeutet, falls X eine direkte Bindung darstellt und R2, eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, sofern R1, für eine -CO-Gruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man "
    a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
    R1-N=N-R-COHaI OH
    mit einem Amin der Formel
    H2N-R-X-NHCONH-R^ kondensiert, oder
    b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines aromatischen Amins mit einer Kupplungskomponente der Formel
    R2-CONH-R-X-NHCONh-R2, OH.
    kuppelt.
    7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel
    009827/1727
    N
    OH
    OCl
    ausgeht, worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkylgruppe, Xp und X^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Trifluormethyl-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäureester oder eine Gruppe der Formel -CONHR bedeu-
    für
    tet, worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe steht, und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro-, oder Cyangruppe bedeutet.
    8. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet ^ dass man von einem Amin der Formel
    Yl
    H£N—< ^-NHCONHOOR,-
    ausgeht, worin Y, und Yp Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen und R,- eine Amino-, Alkylamino-> Phenylamino-, Alkyl-, Alkoxy- oder Arylgruppe bedeutet. >
    9. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel
    JSK >NHOOfffiNHCOR..
    2 009827/1727
    ausgeht, worin Y1 und Y die angegebene Bedeutung haben und
    ein Wasserstoffatom, eine Alkyl gruppe oder einen
    Benzolrest bedeutet.
    10. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 und 7* dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel
    NHCONHCH2COOAIk
    ausgeht, worin Y. und Y_ die angegebene Bedeutung haben und Alk einen Alkylrest bedeutet.
    11. Verfahren gemäss Ansprüchen" 6 und 7» dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel
    H„H-< XX)NHOOHHR-
    ausgeht, worin Y. und Yp die angegebene Bedeutung haben und R_ einen Alkyl- oder Benzolrest bedeutet.
    12. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbiridung eines Amins der Formel
    verwendet, worin X,, Xg und X, die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben.
    13. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe
    gemäss Ansprüchen 1 bis 5·
    009827/1727
    - 4Ö -
    l4. Das geraäss Anspruch IjJ erhaltene pigmentierte
    Material.
    009827/1727
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