DE19547247A1

DE19547247A1 - Reduction of concentration of other organo-metallic compounds

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Publication number: DE19547247A1
Application number: DE1995147247
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dipl Ing Kaufmann; Johann Streb; Thomas Dr Wisser; Thomas Rink; Roland Dr Zenk; Michael Dr Riedel; Ivan Dr Cabrera
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1995-12-18
Filing date: 1995-12-18
Publication date: 1997-06-19

Abstract

Reduction of the concentration of organometallic by-products (I) in product mixtures (II) from metallocene synthesis comprises treating (II) containing a metallocene and (I) with a polar extractant. Also claimed is the use of a polar extractant for reducing the (I) concentration in (II).

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der Metallocensynthese anfallen, insbesondere zur Abtrennung isomerer Metallocene, die bei der Synthese von Metallocenen entstehen.The present invention relates to a method for the depletion of organometallic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur, especially for the separation of isomeric Metallocenes that arise during the synthesis of metallocenes.

Metallocene können, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren Cokatalysatoren, als Katalysatoren für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen verwendet werden. Insbesondere werden als Katalysatorvorstufen halogenhaltige Metallocenkomplexe eingesetzt, die sich beispielsweise durch ein Aluminoxan in einen polymerisationsaktiven kationischen Metallocenkomplex überführen lassen (EP-A-129 368).Metallocenes can, optionally in combination with one or more Cocatalysts, as catalysts for polymerization and copolymerization be used by olefins. In particular, are used as catalyst precursors halogen-containing metallocene complexes used, which are characterized, for example, by a Aluminoxane in a polymerization-active cationic metallocene complex Have transferred (EP-A-129 368).

Die Synthese von Metallocenen ist bekannt (US 4752597; US 5017714; US 5103030; EP-A-336128; EP-A-387690; EP-A-530647; EP-A-537686; EP-A-549900; H.-H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mülhaupt, B. Rieger und R. Waymouth, Angew. Chem., 107 (1995)1255; Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1143; M. Aulbach und F. Küber, ChiuZ, 28 (1994) 197). Dazu können Metallverbindungen, z. B. Metallalkoxide oder Metallhalogenide wie TiCl₄, ZrCl₄, HfCl₄, mit unterschiedlichsten Cyclopentadienyl-Metall-Verbindungen umgesetzt werden. Bei der Synthese von Metallocenen können erhebliche Mengen organometallischer Nebenprodukte (z. B. Isomere) entstehen, die mit dem gewünschten Metallocen vermengt sind und dessen katalytische Eigenschaften beeinträchtigen können. Beispielsweise entstehen die für die Olefinpoly merisation besonders attraktiven Bisindenyl-Metallocene in der Regel als Gemisch von racemischen und meso-Formen. Oft ist jedoch nur eine dieser isomeren Verbindungen für die stereoselektive Polymerisation von Olefinen geeignet; das andere Isomer (im Falle der verbrückten Bis-indenylmetallocene ist das zumeist die meso-Form) hat häufig eine geringere Stereoselektivität und wird abgetrennt.The synthesis of metallocenes is known (US 4752597; US 5017714; US 5103030; EP-A-336128; EP-A-387690; EP-A-530647; EP-A-537686; EP-A-549900; H.-H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mülhaupt, B. Rieger and R. Waymouth, Angew. Chem., 107 (1995) 1255; Appl. Chem. Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1143; M. Aulbach and F. Küber, ChiuZ, 28 (1994) 197). You can do this Metal compounds, e.g. B. metal alkoxides or metal halides such as TiCl₄, ZrCl₄, HfCl₄, implemented with a wide variety of cyclopentadienyl metal compounds will. In the synthesis of metallocenes, significant amounts can be used organometallic by-products (e.g. isomers) are formed which are associated with the desired metallocene are mixed and its catalytic properties can affect. For example, those for olefin poly arise Usually particularly attractive bisindenyl-metallocenes Mixture of racemic and meso forms. However, it is often only one of them isomeric compounds for the stereoselective polymerization of olefins suitable; the other isomer (in the case of the bridged bis-indenylmetallocenes mostly the meso form) often has a lower stereoselectivity and is separated.

Die Isolierung eines gewünschten Metallocens kann durch vollständiges Lösen des bei der Synthese anfallenden Rohproduktes mit einem geeigneten Lösungsmittel erfolgen (H.G. Alt et al., J. Organomet. Chem., 472 (1994) S. 113), wobei durch anschließende fraktionierte Kristallisation oder fraktionierte Fällung eine Abreicherung unerwünschter organometallischer Nebenprodukte (z. B. Isomere) erfolgt. Da viele Metallocene in den gebräuchlichen Lösungsmitteln nur mäßig löslich sind, erfordert das vollständige Lösen des Rohproduktes große Lösungsmittelmengen, große Filterapparate und einen hohen Zeitaufwand. Diese Vorgehensweise ist mit teilweise erheblichen Ausbeuteverlusten verbunden, wenn man höhere Reinheiten bestimmter Metallocene anstrebt. Für das vollständige Lösen werden zudem oftmals große Mengen toxischer oder umweltrelevanter Lösungsmittel eingesetzt. Außerdem sind viele Metallocene in gelöster Form empfindlich gegenüber Verunreinigungen wie Feuchtigkeitsspuren, Basen, protischen Verbindungen sowie thermischer Belastung.The isolation of a desired metallocene can be achieved by completely dissolving it of the raw product obtained in the synthesis with a suitable Solvents are used (H.G. Alt et al., J. Organomet. Chem., 472 (1994) P. 113), with subsequent fractional crystallization or fractional Precipitation depletion of unwanted organometallic by-products (e.g. isomers). Since many metallocenes are in use Solvents are only moderately soluble, requires the complete dissolution of the Large quantities of solvent, large filter apparatus and one high expenditure of time. This procedure is partly considerable Losses in yield are connected if one determines higher purities Metallocene is aiming. For complete loosening, they often become large Amounts of toxic or environmentally relevant solvents are used. Furthermore many dissolved metallocenes are sensitive to it Impurities such as traces of moisture, bases, protic compounds as well as thermal stress.

Es bestand die Aufgabe ein einfaches, schonendes und wirkungsvolles Verfahren zur Abreicherung von bei der Metallocensynthese entstehenden organometallischen Nebenprodukten zur Verfügung zu stellen.The task was simple, gentle and effective Process for the depletion of metallocene synthesis to provide organometallic by-products.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der Metallocensynthese anfallen, wobei eine Mischung, enthaltend ein Metallocen und eines oder mehrere organometallische Nebenprodukte, mit einem polaren Extraktionsmittel behandelt wird. The present invention thus relates to a process for the depletion of organometallic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur, a mixture containing a metallocene and one or more organometallic by-products, with a polar Extractant is treated.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Mischung ist vorzugsweise das bei der Metallocensynthese direkt anfallende Rohprodukt. Das Rohprodukt kann aber auch vorbehandelt sein, z. B. mit Lösungsmitteln.The mixture treated in the process according to the invention is preferably the crude product obtained directly in the metallocene synthesis. The Crude product can also be pretreated, e.g. B. with solvents.

Unter dem Begriff "organometallisches Nebenprodukt" werden alle organometallischen Verbindungen verstanden, die das gleiche Metall enthalten wie das gewünschte Metallocen; an dieses Metall ist mindestens ein kohlenstoffhaltiger Ligand, insbesondere Π-Ligand, gebunden. Ausgenommen von dieser Definition ist das gewünschte Metallocen selbst, welches angereichert beziehungsweise gereinigt werden soll.Under the term "organometallic by-product" everyone understood organometallic compounds that contain the same metal like the desired metallocene; there is at least one on this metal carbon-containing ligand, in particular Π ligand, bound. Except from this definition the desired metallocene itself is what should be enriched or cleaned.

Beispielsweise fallen unter den Begriff "organometallisches Nebenprodukt" solche Metallocene, die Isomere des gewünschten Metallocens sind, andere Metallocene, die zum gewünschten Metallocen nicht isomer sind, organometallische Verbindungen, die bei der Metallocensynthese durch unvollständige Umsetzung entstehen, oligomere und polymere Umsetzungsprodukte, sowie Verbindungen die aus dem gewünschten Metallocen oder einem der vorgenannten Nebenprodukte durch Reaktion mit Verunreinigungen, wie Wasser, Alkoholen, Aminen, basischen Verbindungen, Luft oder durch thermische Zersetzung entstehen. Der Begriff "organometallisches Nebenprodukt" wird auch dann verwendet, wenn das gewünschte Metallocen in der Mischung nur zu einem geringen Teil (etwa kleiner als 50 Gewichtsprozent) enthalten ist und eine oder mehrere der als "organometallische Nebenprodukte" bezeichneten Bestandteile mengenmäßig überwiegen.For example, the term "organometallic by-product" those metallocenes that are isomers of the desired metallocene, others Metallocenes which are not isomeric to the desired metallocene, organometallic compounds that are involved in the metallocene synthesis incomplete conversion arise, oligomeric and polymeric Reaction products, as well as compounds from the desired Metallocen or one of the aforementioned by-products by reaction with Impurities such as water, alcohols, amines, basic compounds, Air or by thermal decomposition. The term "Organometallic by-product" is used even if that desired metallocene in the mixture only to a small extent (approx less than 50 percent by weight) is included and one or more of the as "Organometallic by-products" referred to components in terms of quantity prevail.

Das in der Mischung enthaltene Metallocen enthält mindestens ein Metall zentralatom, an das mindestens zwei Π-Liganden, z. B. Cyclopentadienyl liganden gebunden sind. Bevorzugt sind chirale Metallocene. Darüber hinaus können weitere Substituenten, wie z. B. Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl an das Metallzentralatom gebunden sein. Das Metallzentralatom ist bevorzugt ein Element aus der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, insbesondere aus der IV. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, z. B. Zr oder Hf. Unter Cyclopentadienylligand sind unsubstituierte Cyclopentadienylreste und substituierte Cyclopentadienylreste wie Methylcyclopentadienyl, Indenyl, 2-Methylindenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, Fluorenyl, Benzofluorenyl, Tetrahydrofluorenyl, Octahydrofluorenylreste zu verstehen. Die Π-Liganden, z. B. Cyclopentadienylliganden können unverbrückt oder verbrückt sein, wobei einfache und mehrfache Verbrückungen - auch über Ringsysteme - möglich sind. Die Bezeichnung Metallocen umfaßt auch Verbindungen mit mehr als einem Metallocenfragment, sogenannte mehrkernige Metallocene. Diese können beliebige Substitutionsmuster und Verbrückungsvarianten aufweisen. Die einzelnen Metallocenfragmente solcher mehrkerniger Metallocene können sowohl gleichartig, als auch voneinander verschieden sein. Beispiele solcher mehrkerniger Metallocene sind z. B. beschrieben in (EP-A-632063, JP-A-O4/80214, JP-A-04/85310, EP-A-654476).The metallocene contained in the mixture contains at least one metal central atom to which at least two Π ligands, e.g. B. Cyclopentadienyl ligands are bound. Chiral metallocenes are preferred. Furthermore can further substituents, such as. B. halogen, alkyl, alkoxy, aryl to the Metal central atom. The metal central atom is preferably a Element from III., IV., V. or VI. Subgroup of the periodic table of the Elements, in particular from subgroup IV of the periodic table Elements, e.g. B. Zr or Hf. Cyclopentadienyl ligand are unsubstituted Cyclopentadienyl residues and substituted cyclopentadienyl residues such as Methylcyclopentadienyl, indenyl, 2-methylindenyl, tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, fluorenyl, benzofluorenyl, tetrahydrofluorenyl, To understand octahydrofluorenyl residues. The Π ligands, e.g. B. Cyclopentadienyl ligands can be unbridged or bridged, where Single and multiple bridging - also via ring systems - possible are. The term metallocene also includes compounds with more than a metallocene fragment, so-called multinuclear metallocenes. these can have any substitution pattern and bridging variants. The individual metallocene fragments of such multinuclear metallocenes can be the same as well as be different from each other. Examples of such polynuclear metallocenes are e.g. B. described in (EP-A-632063, JP-A-O4 / 80214, JP-A-04/85310, EP-A-654476).

Besonders bevorzugt sind unverbrückte oder verbrückte Metallocene der Formel I,Unbridged or bridged metallocenes are particularly preferred Formula I,

wobei
M¹ ein Metall der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente ist, insbesondere Zr oder Hf,
R¹ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³,worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³, worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₁ ₄-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl, z. B. Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
n gleich 5 für q = 0, und n gleich 4 für q = 1 ist,
m gleich 5 für q = 0, und m gleich 4 für q = 1 ist,
X gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, z. B. C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₆-C₁₄ Aryloxy,
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M¹=Ti, Zr oder Hf k bevorzugt gleich 2 ist,
Z eine strukturelle Brücke zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und q ist 0 oder 1.in which
M¹ is a metal of III., IV., V. or VI. Subgroup of the Periodic Table of the Elements, in particular Zr or Hf,
R¹ are the same or different and a hydrogen atom, SiR³, wherein R³ the same or different is a hydrogen atom or a C₁-C₄₀- carbon-containing group such as C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₁₀-fluoroalkyl, C₁-C₁₀- alkoxy, C₆-C₂₀-aryl Are C₆-C₁₀-fluoroaryl, C₆-C₁₀-aryloxy, C₂-C₁₀-alkenyl, C₇-C₄₀-arylalkyl, C₄₀-C₄₀-alkylaryl or C₈-C₄₀-arylalkenyl, or a C₁-C₃₀ carbon-containing group such as C₁-C₂₅ -Alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, fluorine-containing C₁-C₂₅-alkyl, C₂-C₂₅-alkenyl, C₃-C₁₅-alkylalkenyl, C₆-C₂₄-aryl, C₅-C₂₄-heteroaryl such as pyridyl, furyl or Quinolyl, C₇-C₃₀-arylalkyl, C₇-C₃₀-alkylaryl, fluorine-containing C₆-C₂₄-aryl, fluorine-containing C₇-C₃₀-arylalkyl, fluorine-containing C₇-C₃₀-alkylaryl, C₁-C₁₂-alkoxy or two or more radicals R¹ can be cyclically so together can be connected that the radicals R¹ and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C₄-C₂₄ ring system, which in turn can be substituted,
R² are the same or different and a hydrogen atom, SiR³, in which R³ the same or different is a hydrogen atom or a C₁-C₄₀- carbon-containing group such as C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₁₀-fluoroalkyl, C₁-C₁₀- alkoxy, C₆-C₁ ₄- Are aryl, C₆-C₁₀-fluoroaryl, C₆-C₁₀-aryloxy, C₂-C₁₀-alkenyl, C₇-C₄₀-arylalkyl, C₇-C₄₀-alkylaryl or C₈-C₄₀-arylalkenyl, or a C₁-C₃₀ carbon-containing group such as C₁- C₂₅ alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, fluorine-containing C₁-C₂₅-alkyl, C₂-C₂₅-alkenyl, C₃-C₁₅-alkylalkenyl, C₆-C₂₄-aryl, C₅-C₂₄-heteroaryl, e.g. B. pyridyl, furyl or quinolyl, C₇-C₃₀-arylalkyl, C₇-C₃₀-alkylaryl, fluorine-containing C₆-C₂₄-aryl, fluorine-containing C₇-C₃₀-arylalkyl, fluorine-containing C₇-C₃₀-alkylaryl, C₁-C₁₂-alkoxy or two or more R¹ radicals can be linked cyclically so that the radicals R¹ and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C₄-C₂₄ ring system, which in turn can be substituted,
n is 5 for q = 0 and n is 4 for q = 1,
m is 5 for q = 0 and m is 4 for q = 1,
X are the same or different and represent a halogen atom or a hydrocarbon-containing radical having 1-20 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₂₀ alkyl, C₁-C₂₀ alkoxy or C₆-C₁₄ aryloxy,
k is an integer from 1 to 4, where in the case of M 1 = Ti, Zr or Hf k is preferably 2,
Z denotes a structural bridge between the two cyclopentadienyl rings, and q is 0 or 1.

Beispiele für Z sind Gruppen M²R⁴R⁵, worin M² Kohlenstoff, Silizium, Germanium oder Zinn ist und R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden eine C₁-C₂₀- Kohlenwasserstoffgruppe wie C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₁₄-Aryl bedeuten. Bevorzugt ist Z gleich CH₂, CH₂CH₂, CH(CH₃)CH₂₁ CH(C₄H₉)C(CH₃)₂, C(CH₃)₂, (CH₃)₂Si, (CH₃)₂Ge, (CH₃)₂Sn, (C₆H₅)₂Si, (C₆H₅)(CH₃)₂Si, (C₆H₅)₂Ge, (C₆H₅)₂Sn, (CH₂)₄Si, CH₂Si(CH₃)₂, o-C₆H₄ oder 2,2′-(C₆H₄)₂. Z kann auch mit einem oder mehreren Resten R¹ und/oder R² ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden.Examples of Z are groups M²R⁴R⁵, where M² is carbon, silicon, Is germanium or tin and R⁴ and R⁵, the same or different, is a C₁-C₂₀- Hydrocarbon group such as C₁-C₁₀ alkyl or C₆-C₁₄ aryl mean. Z is preferably CH₂, CH₂CH₂, CH (CH₃) CH₂₁ CH (C₄H₉) C (CH₃) ₂, C (CH₃) ₂, (CH₃) ₂Si, (CH₃) ₂Ge, (CH₃) ₂Sn, (C₆H₅) ₂Si, (C₆H₅) (CH₃) ₂Si, (C₆H₅) ₂Ge, (C₆H₅) ₂Sn, (CH₂) ₄Si, CH₂Si (CH₃) ₂, o-C₆H₄ or 2,2 ′ - (C₆H₄) ₂. Z can also use one or more radicals R¹ and / or R² is a mono- or polycyclic Form ring system.

Bevorzugt sind chirale verbrückte Metallocene der Formel I, insbesondere solche in denen q gleich 1 ist und einer oder beide Cyclopentadienylringe so substituiert sind, daß sie einen Indenylring darstellen. Der Indenylring ist bevorzugt substituiert, insbesondere in 2-, 4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7 oder 2,4,5,6-Stellung, mit C₁-C₂₀-kohlenstoff-haltigen Gruppen, wie C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, wobei auch zwei oder mehrere Substituenten zusammen ein Ringsystem bilden können.Chiral bridged metallocenes of the formula I are preferred, in particular those in which q is 1 and one or both cyclopentadienyl rings so are substituted so that they represent an indenyl ring. The indenyl ring is preferably substituted, especially in 2-, 4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7 or 2,4,5,6-position, with C₁-C₂₀ carbon-containing groups, such as C₁-C₁₀ alkyl or C₆-C₂₀-aryl, where two or more substituents together Can form ring system.

Die nachfolgenden Beispiele für Metallocene dienen der Illustration der vorliegenden Erfindung, haben aber keinen einschränkenden Charakter:
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(2,7-di-tert-butylfluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(3,4,7-trimethoxyfluorenyl)zirkoniumdich-lorid
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(1-buten-4-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4-
naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdich-lorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdic-hlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlor-id
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
1Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumd-ichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2.methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid-
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)zirkoniumdi-chlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)zirkoniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9- fluorenyl]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Prnpylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]h-exan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]-hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]he-xan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid-]hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdich-lorid]hexan
1,6-Bis[methylsilyl(2-methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkonium-dichlorid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(9fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan]bis(tert-butylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylzirkoniumdichlorid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)zirkoniumdichlorid
(4,7-Dichlornindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]zirkoniumdichl-orid
Dimethylsilylbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4- phenylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1-silaethylenbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdi-chlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)hafniumdibromid
Bis(indenyl)vanadiumdiiodid
Bis(fluorenyl)scandiumchlorid
(Indenyl)(fluorenyl)niobiumdiiodid
(2-Methyl-7-naphthylindenyl)(2,6-di-tert-butylfluorenyl)titandichlor-id
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)hafniumbromidchlorid-
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(Indenyl)(2-buten-4-ylcyclopentadienyl)titandichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)niobium-dichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiylbis(2-butyl-4,5-benzoindenyl)niobiumdiiodid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandiiodid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)niobiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)vanadiumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumbromidchlorid-
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)vanadiumdiiodid
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]titandiiodid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titanbromidchlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdimethoxid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichl-orid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandiiodid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdibromid
DiphenylsiIandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)hafniumdibromid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)hafniumdich-lorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)titanbromidchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandibro-mid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)scandiumchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)titandichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)titanbromidchlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)hafniumdimethoxid
Ethylen1,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]titandibromid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)tit-andichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)hafniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)hafnium-diiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)titandiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)hafniumdichl-orid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)titandichlor-id
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)hafniumdifluorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9-fluorenyl-)titandifluorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)titandifluorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9-fluorenyl]haf-niumdiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)titandibromi-d
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)hafniumdibromid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)ti-tandichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4-naphthylindenyl)t-itandichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdiiodid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1,6-Bis[methylsiIylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlo-rid]hexan
1,6.Bis[methylsilyl(2methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)titandichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)titandichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafnium-diiodid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylhafniumdiiodid)
[1 ,4-Bis(9-fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylhafniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienyltitandichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan-bis(tert-butylcyclopentadienyltitandibromid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylhafniumdibromid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)titandichlorid
(4,7-Dichloroindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)titandichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)hafniumdiiodid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]hafniumdichlor-id
Dimethylsilylbis(fluorenyl)titandichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)hafniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylfluorenyl)tit-andichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1silaethylenbis(fluorenyl)titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandifluo-rid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]hafniumdifluorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]hafniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]hafniumdibromid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandibromidThe following examples of metallocenes serve to illustrate the present invention, but have no restrictive character:
Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (indenyl) zirconium dichloride
Bis (fluorenyl) zirconium dichloride
(Indenyl) (fluorenyl) zirconium dichloride
(3-methyl-5-naphthylindenyl) (2,7-di-tert-butylfluorenyl) zirconium dicloride
(3-methyl-5-naphthylindenyl) (3,4,7-trimethoxyfluorenyl) zirconium dichloride
(Pentamethylcyclopentadienyl) (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
(Cyclopentadienyl) (1-octen-8-ylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(Indenyl) (1-buten-4-ylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
[1,3-bis (trimethylsilyl) cyclopentadienyl] (3,4-benzofluorenyl) zirconium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthyl-en-7-ylidene] zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-
naphthylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride id
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylene-7-ylidene] zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium di-chloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dicloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride id
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride id
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (indenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride id
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methylindenyl) -1- (4-phenylindenyl) zirconium di-chloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium di-chloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride id
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2.methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-- ylidene] zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (indenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride-
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethoxy-9-fluorenyl) zirconium di-chloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dibromo-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-diphenyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2- (3-methylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (3-trimethylsilylcyclopentadienyl) -2- (3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- [2,7-bis (3-buten-1-yl) -9-fluorenyl] zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2,2-bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (4-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-ylidene] zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Prnpylen-2,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] h-exane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] he-xan
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilyl (2-methyl-4-phenylindenyl) (4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride] hexane
1- [Methylsilylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride] -6- [ethylstannyl (cyclopentadienyl) - (fluorenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,4-disila-1,4-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] cyclohexane
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (pentamethylcyclopentadienyl zirconium dichloride)
[1,4-bis (9fluorenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienylzirconium dichloride)
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienylzirconium dichloride)
[1- (1-indenyl) -6- (2-phenyl-1-indenyl) -1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila-4-oxahexane] bis (tert-butylcyclopentadienylzirconium dichloride)
[1,10-bis (2,3-dimethyl-1-indenyl) -1,1,10,10-tetramethyl-1,10-digermadecane] bis (2-methyl-4-phenylindenylzirconium dichloride)
(1-methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (1-phenyl-4-methoxy-7-chlorofluorenyl) zirconium dichloride
(4,7-dichloronindenyl) (3,6-dimesitylfluorenyl) zirconium dichloride
Bis (2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl) zirconium dichloride
(2,7-dimesitylfluorenyl) [2,7-bis (1-naphthyl) fluorenyl] zirconium dichloride
Dimethylsilylbis (fluorenyl) zirconium dichloride
Dibutylstannylbis (2-methylfluorenyl) zirconium dichloride
1,1,2,2-tetraethyldisilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylfluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-1- (2-indenyl) -2- (9-fluorenyl) zirconium dichloride
1,1-dimethyl-1-silaethylene bis (fluorenyl) zirconium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium di-chloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-phenyl (5,6-dimethyltetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7- (1-naphthyl) (7-phenyltetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-butyl (6,6-diethyltetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (3-tert-Butylcyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (1-indenyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium dichloride-
Bis (cyclopentadienyl) hafnium dibromide
Bis (indenyl) vanadium diiodide
Bis (fluorenyl) scandium chloride
(Indenyl) (fluorenyl) niobium diiodide
(2-methyl-7-naphthylindenyl) (2,6-di-tert-butylfluorenyl) titanium dichloride id
(Pentamethylcyclopentadienyl) (tetrahydroindenyl) hafnium bromide chloride -
(Cyclopentadienyl) (1-octen-8-ylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(Indenyl) (2-buten-4-ylcyclopentadienyl) titanium dichloride
[1,3-bis (trimethylsilyl) cyclopentadienyl] (3,4-benzofluorenyl) niobium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediylbis (indenyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethylindenyl) scandium chloride
Dimethylsilanediylbis (2-butyl-4,5-benzoindenyl) niobium diiodide
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) titanium diiodide
Dimethylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthyl-en-7-ylidene] titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) niobium dimethoxide
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) vanadium dimethoxide
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) vanadium dichloride-d
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium bromide chloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (indenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) vanadium diiodide
Methylphenylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylene-7-ylidene] titanium diiodide
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium bromide chloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dimethoxide
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) vanadium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilandiylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafniumdichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilandiylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (indenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium diiodide
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Diphenylsilandiylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (indenyl) hafnium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methylindenyl) hafnium dibromide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethylindenyl) hafnium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methylindenyl) -1- (4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) titanium bromide chloride -
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dibromide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) scandium chloride-
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (indenyl) scandium chloride
Ethylene 1,2-bis (tetrahydroindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-indenyl) titanium bromide chloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-methyl-1-indenyl) hafnium dimethoxide
Ethylene 1,2-bis (2-methylindenyl) hafnium diiodide
Ethylene-1,2-bis (2-ethylindenyl) hafnium diiodide
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-ylidene] titanium dibromide
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Ethylene 1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium andichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (indenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) titanium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (4-phenyl-1-indenyl) titanium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethoxy-9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl) hafnium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dibromo-9-fluorenyl) titanium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-diphenyl-9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethyl-9-fluorenyl) titanium dichloride id
Propylene-2- (3-methylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) hafnium difluoride
Propylene-2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) titanium difluoride
Propylene-2- (3-trimethylsilylcyclopentadienyl) -2- (3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl) titanium difluoride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- [2,7-bis (3-buten-1-yl) -9-fluorenyl] hafnium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-9-fluorenyl) titanium dibromi-d
Propylene-2,2-bis (tetrahydroindenyl) hafnium dibromide
Propylene-2,2-bis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethylindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-ylidene] hafnium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium tandichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) t-itan dichloride
Propylene-2- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride] hexa-n
1,6-bis [methylsilylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride] hexa-n
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride] hexane
1.6 bis (methylsilyl (2methyl-4-phenylindenyl) (4,5-benzoindenyl) titanium dichloride] hexane
1- [Methylsilylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride] -6- [ethylstannyl (cyclopentadienyl) - (fluorenyl) titanium dichloride] hexane
1,6-disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide] hexane
1,4-disila-1,4-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide] cyclohexane
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (pentamethylcyclopentadienyl hafnium diiodide)
[1,4-bis (9-fluorenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienyl hafnium dichloride)
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienyltitanium dichloride)
[1- (1-indenyl) -6- (2-phenyl-1-indenyl) -1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila-4-oxahexane-bis (tert-butylcyclopentadienyltitanium dibromide)
[1,10-bis (2,3-dimethyl-1-indenyl) -1,1,10,10-tetramethyl-1,10-digermadecane] bis (2-methyl-4-phenylindenylhafnium dibromide)
(1-methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (1-phenyl-4-methoxy-7-chlorofluorenyl) titanium dichloride
(4,7-dichloroindenyl) (3,6-dimesitylfluorenyl) titanium dichloride
Bis (2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl) hafnium diiodide
(2,7-dimesitylfluorenyl) [2,7-bis (1-naphthyl) fluorenyl] hafnium dichloride id
Dimethylsilylbis (fluorenyl) titanium dichloride
Dibutylstannylbis (2-methylfluorenyl) hafnium dichloride
1,1,2,2-tetraethyldisilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylfluorenyl) titanium andichloride
Propylene-1- (2-indenyl) -2- (9-fluorenyl) hafnium dichloride
1,1-dimethyl-1silaethylene bis (fluorenyl) titanium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] titanium difluoride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-phenyl (5,6-dimethyltetrahydroindenyl)] hafnium difluoride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7- (1-naphthyl) (7-phenyltetrahydroindenyl)] titanium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-butyl (6,6-diethyltetrahydroindenyl)] hafnium dichloride
[4- (3-tert-Butylcyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] hafnium dibromide
[4- (1-Indenyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] titanium dibromide

Unter dem Begriff "polares Extraktionsmittel" werden polare Lösungsmittel, Mischungen verschiedener polarer Lösungsmittel oder auch Mischungen eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel mit einem oder mehreren unpolaren Lösungsmitteln verstanden. Das polare Extraktionsmittel enthält 5-100 Vol.-%, bevorzugt 25-100 Vol.-%, besonders bevorzugt 60-100 Vol.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtvolumen des polaren Extraktionsmittels, eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel. Als polare Extraktionsmittel können z. B. protische, aprotische, organische und anorganische Lösungsmittel sowie deren Gemische eingesetzt werden.The term "polar extractant" describes polar solvents, Mixtures of different polar solvents or mixtures of one or more polar solvents with one or more non-polar ones Understood solvents. The polar extractant contains 5-100 vol .-%, preferably 25-100% by volume, particularly preferably 60-100% by volume, in each case based on the total volume of the polar extractant, one or several polar solvents. As a polar extractant z. B. protic, aprotic, organic and inorganic solvents and their Mixtures are used.

Beispiele für polare Lösungsmittel sind Wasser, Ammoniak oder organische Lösungsmittel. Beispiele für organische Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, Isobutanol, tert-Butanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, Amylalkohol, Isoamylalkohol, 1-Hexanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, 2-Methyl-2-pentanol, 2-Methyl-3-pentanol, 3- Methyl-3-pentanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2-Methyl- 2-hexanol, 3-Methyl-3-hexanol, 4-Methyl-4-hexanol, 2-Methyl-4-hexanol, 4- Methyl-2-hexanol, 2-Ethylhexanol, Benzylalkohol, Phenol, Resorcin, 1- Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 1-Phenyl-2-butanol, 3-Phenyl-1-butanol, 1,2- Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Ethylenglykol oder Glycerin, Amine wie Ethanolamin, Propanolamin, Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Methylethylamin, Methylbutylamin, Propylamin, Dipropylamin, Tripropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, tert-Butylamin, 1,2- Ethylendiamin, N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,2-ethylendiamin, Di(n-butyl)amin, Tributylamin, Anilin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, Toluidin oder N,N- Dimethyltoluidin, Aldehyde wie Acetaldehyd, Butyraldehyd, Hexanal oder Propionaldehyd, Ketone wie Butanon, Aceton, Methylpropylketon oder Diethylketon, Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Pentansäure oder Hexansäure, Carbonsäureester wie Methylformiat, Ethylformiat, Propylformiat, Butylformiat, Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäurepropylester, Essigsäurebutylester, Propionsäuremethylester oder Propionsäurebutylester, Ether wie Dimethylether, Diethylether, Methylethylether, Dibutylether, Diisopropylether, Dioxan, Trioxan, Tetrahydrofuran, Heteroaromaten wie Furan, Pyrrol, Pyridin oder Thiophen, Carbonsäureamide wie Formamid, Dimethylformamid, Diethylformamid, Dimethylacetamid, Diethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril, Halogenaromaten wie Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, 1,3-Dichlorbenzol oder Brombenzol, Alkylhalogenide wie Ethylbromid, Ethylchlorid, Ethylfluorid, Butylbromid, Butylchlorid, Methylchlorid oder Dichlormethan und Nitroverbindungen wie Nitromethan, Nitroethan, 1-Nitropropan, 2-Nitropropan, 1-Nitrobutan, 2-Nitrobutan, Nitrobenzol, 2-Nitrotoluol oder 3-Nitrotoluol.Examples of polar solvents are water, ammonia or organic Solvent. Examples of organic solvents are alcohols such as Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 3- Methyl-3-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2-methyl 2-hexanol, 3-methyl-3-hexanol, 4-methyl-4-hexanol, 2-methyl-4-hexanol, 4- Methyl-2-hexanol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol, phenol, resorcinol, 1- Phenylethanol, 2-phenylethanol, 1-phenyl-2-butanol, 3-phenyl-1-butanol, 1,2- Propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Ethylene glycol or glycerin, amines such as ethanolamine, propanolamine, Methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, Triethylamine, methylethylamine, methylbutylamine, propylamine, dipropylamine, Tripropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, tert-butylamine, 1,2- Ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,2-ethylenediamine, di (n-butyl) amine, Tributylamine, aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, toluidine or N, N- Dimethyltoluidine, aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, hexanal or Propionaldehyde, ketones such as butanone, acetone, methyl propyl ketone or Diethyl ketone, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, Butyric acid, isobutyric acid, pentanoic acid or hexanoic acid, carboxylic acid esters such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, Butyl acetate, methyl propionate or butyl propionate, Ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, dibutyl ether, Diisopropyl ether, dioxane, trioxane, tetrahydrofuran, heteroaromatics such as furan, Pyrrole, pyridine or thiophene, carboxamides such as formamide, Dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide or N-methylpyrrolidone, nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile, Halogen aromatics such as chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene or Bromobenzene, alkyl halides such as ethyl bromide, ethyl chloride, ethyl fluoride, Butyl bromide, butyl chloride, methyl chloride or dichloromethane and Nitro compounds such as nitromethane, nitroethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane, 1-nitrobutane, 2-nitrobutane, nitrobenzene, 2-nitrotoluene or 3-nitrotoluene.

Beispiele für unpolare Lösungsmittel sind Alkane wie Propan, Butan, Isobutan, Pentan, 2-Methylbutan, Neopentan, Cyclopentan, Hexan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, Heptan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, Cyclohexan, Octan, Isooctan, Nonan, Isononan oder Decan und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol. Examples of non-polar solvents are alkanes such as propane, butane, isobutane, Pentane, 2-methylbutane, neopentane, cyclopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, cyclohexane, octane, Isooctane, nonane, isononane or decane and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene.

Bevorzugte polare Extraktionsmittel sind Methanol, Ethanol, 2-Butanol, Isobutanol, Aceton, Dichlormethan, Methanol/Wasser, Ethanol/Wasser, 2-Butanol/Wasser, Isobutanol/Wasser, Pentan/Methanol, Pentan/Ethanol, Hexan/2-Butanol, Heptan/Isobutanol, Octan/Aceton oder Heptan/Toluol/Isobutanol. Dabei beträgt der Volumenanteil an polaren Lösungsmitteln zusammen 5 bis 100%, bevorzugt 25 bis 100%, besonders bevorzugt 60 bis 100%. Besonders bevorzugte polare Extraktionsmittel sind Ethanol, Isobutanol, Aceton, Heptan/lsobutanol, Heptan/Toluol/Isobutanol.Preferred polar extractants are methanol, ethanol, 2-butanol, Isobutanol, acetone, dichloromethane, methanol / water, ethanol / water, 2-butanol / water, isobutanol / water, pentane / methanol, pentane / ethanol, Hexane / 2-butanol, heptane / isobutanol, octane / acetone or Heptane / toluene / isobutanol. The volume fraction is polar Solvents together 5 to 100%, preferably 25 to 100%, particularly preferably 60 to 100%. Polar extraction agents are particularly preferred Ethanol, isobutanol, acetone, heptane / isobutanol, heptane / toluene / isobutanol.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gehen ein oder mehrere organometallische Nebenprodukte (z. B. unerwünschte Isomere des gewünschten Metallocens) in dem polaren Extraktionsmittel in Lösung (gegebenenfalls unter Zersetzung). Das gewünschte Metallocen bleibt als Feststoff zurück und kann beispielsweise durch Filtration, Zentrifugieren oder Dekantieren isoliert werden. Auf diese Weise gelingt es, unter Einsatz relativ kleiner Extraktionsmittelmengen in kurzer Zeit die unerwünschten Nebenprodukte schonend vom gewünschten Metallocen abzutrennen. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch hohe Raum-Zeit-Ausbeute aus. Außerdem lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennzeiten (z. B. Filtrationszeiten) stark reduzieren, so daß auch große Metallocenmengen einfach, schnell und kostengünstig angereichert beziehungsweise gereinigt werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Isomerentrennung von Metallocenen, z. B. bei der Reinigung chiraler Metallocene zur Abtrennung der meso-Form von der racemischen Form.In the method according to the invention, one or more are used organometallic by-products (e.g. unwanted isomers of desired metallocene) in the polar extractant in solution (if necessary with decomposition). The desired metallocene remains as Solid back and can for example by filtration, centrifugation or Decanting can be isolated. In this way, it succeeds using relative small amounts of extractant the undesirable in a short time Separate by-products from the desired metallocene. The The inventive method is characterized by a high space-time yield. In addition, the separation times can be achieved by the method according to the invention (e.g. filtration times) greatly reduce, so that even large amounts of metallocene enriched or cleaned easily, quickly and inexpensively can be. The method according to the invention is particularly suitable for Isomer separation of metallocenes, e.g. B. in the purification of chiral metallocenes to separate the meso form from the racemic form.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise so durchgeführt werden, daß das bei der Metallocen-Synthese anfallende Rohprodukt, enthaltend ein Metallocen und mindestens ein organometallisches Nebenprodukt, bei Temperaturen zwischen -50 und +100°C, bevorzugt zwischen -10 und +60°C, besonders bevorzugt zwischen 0 und +40°C in einem polaren Extraktionsmittel suspendiert und kräftig durchmischt wird. Das polare Extraktionsmittel besteht aus mindestens einem polaren Lösungsmittel oder aus einer Mischung verschiedener polarer Lösungsmittel oder aus einer Mischung eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel und eines oder mehrerer unpolarer Lösungsmittel. Das Rohprodukt kann direkt mit dem polaren Extraktionsmittel behandelt werden. Falls eine Mischung polarer und gegebenenfalls unpolarer Lösungsmittel verwendet werden soll, können die einzelnen Lösungsmittel auch nacheinander mit dem Rohprodukt in Kontakt gebracht werden, beispielsweise zuerst die unpolaren, dann die polaren Lösungsmittel oder umgekehrt. Während der Kontaktzeit mit dem polaren Extraktionsmittel, die zwischen 1 min und 3 Tagen, bevorzugt 5 min und 24 Stunden, besonders bevorzugt 10 min und 6 Stunden betragen kann, gehen die organometallischen Nebenprodukte (gegebenenfalls unter Zersetzung) in Lösung. Anschließend wird der zurückbleibende Feststoff von der Lösung getrennt, z. B. durch Filtration, Zentrifugation, Dekantieren. Dabei werden die organometallischen Nebenprodukte (z. B. Isomere des gewünschten Metallocens, Ligandreste, Ligandbruchstücke oder oligomere Nebenprodukte) abgetrennt. Das als Feststoff erhaltene Produkt enthält das gewünschte Metallocen im Überschuß. Das erfindungsgemäße Verfahren führt im allgemeinen zu einer Abreicherung der organometallischen Nebenprodukte in der mit dem polaren Extraktionsmittel behandelten Mischung unter 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des in fester Form erhaltenen Produkts. Es können auch Abreicherungsgrade von unter 0,5 Gew.- % organometallischer Nebenprodukte erzielt werden, insbesondere durch ein- oder mehrfaches Wiederholen der Behandlung der Mischung mit einem polaren Extraktionsmittel.The method according to the invention can be carried out, for example, that the crude product obtained in the metallocene synthesis, containing a Metallocene and at least one organometallic by-product Temperatures between -50 and + 100 ° C, preferably between -10 and + 60 ° C, particularly preferably between 0 and + 40 ° C in a polar Extracting agent is suspended and mixed vigorously. The polar Extractant consists of at least one polar solvent or a mixture of different polar solvents or from a mixture one or more polar solvents and one or more non-polar ones Solvent. The crude product can be used directly with the polar extractant be treated. If a mixture is polar and possibly non-polar Individual solvents can also be used successively brought into contact with the raw product, for example first the non-polar, then the polar solvents or vice versa. While the contact time with the polar extractant, which is between 1 min and 3 days, preferably 5 min and 24 hours, particularly preferably 10 min and The organometallic by-products go 6 hours (if necessary with decomposition) in solution. Then the residual solid separated from the solution, e.g. B. by filtration, Centrifugation, decanting. The organometallic By-products (e.g. isomers of the desired metallocene, ligand residues, Ligand fragments or oligomeric by-products) separated. That as Solid product contains the desired metallocene in excess. The process according to the invention generally leads to depletion of the organometallic by-products in the with the polar extractant treated mixture below 10 wt .-%, based on the total amount of in solid product obtained. Degrees of depletion can also be found below 0.5% by weight of organometallic by-products can be achieved, in particular by repeating the treatment of the mixture with one or more times a polar extractant.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung haben jedoch keinen limitierenden Charakters. Das rac/meso-Verhältnis wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie (Signale bei 2,8 ppm) bestimmt.The following examples serve to illustrate the invention, however not of a limiting character. The rac / meso ratio was determined by 1 H NMR spectroscopy (signals at 2.8 ppm) determined.

example 1

Eine Suspension, enthaltend 5,0 g Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl) zirkonium-dichlorid (rac/meso-Mischung im Verhältnis 1/1), 30 ml Heptan und 30 ml Aceton, wird 30 min bei 25°C gerührt und anschließend über eine G3- Fritte filtriert. Der Rückstand wird mit 10 ml Heptan gewaschen und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methyl indenyl)zirkoniumdichlorid beträgt 1,75 g (35%)(rac/meso-Verhältnis = 11/1).A suspension containing 5.0 g of dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride (rac / meso mixture in the ratio 1/1), 30 ml heptane and 30 ml acetone, is stirred for 30 min at 25 ° C and then over a G3 Frit filtered. The residue is washed with 10 ml of heptane and in vacuo freed from the solvent. The yield of dimethylsilanediylbis (2-methyl indenyl) zirconium dichloride is 1.75 g (35%) (rac / meso ratio = 11/1).

Example 2

Eine Suspension, enthaltend 5,0 g Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl) zirkonium-dichlorid (rac/meso-Mischung im Verhältnis 1/1) und 20 ml Isobutanol, wird 30 min bei 25 °C gerührt und anschließend über eine G3-Fritte filtriert. Der Rückstand wird mit 10 ml Heptan gewaschen und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl) zirkoniumdichlorid beträgt 1,9 g (38%) (rac/meso-Verhältnis = 11/1).A suspension containing 5.0 g of dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride (rac / meso mixture in the ratio 1/1) and 20 ml Isobutanol, is stirred for 30 min at 25 ° C and then on a G3 frit filtered. The residue is washed with 10 ml of heptane and in vacuo Free solvent. The yield of dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride is 1.9 g (38%) (rac / meso ratio = 11/1).

Claims

1. The present invention relates to a method for the depletion of organometallic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur, a mixture containing one Metallocene and one or more organometallic by-products, is treated with a polar extractant.

2. The method according to claim 1, wherein the mixture in the Metallocene synthesis is the raw product.

3. The method of claim 1 or 2, wherein the polar extractant 5-100% by volume, based on the total volume of the polar Extractant, one or more polar solvents contains.

4. The method according to one or more of claims 1 to 3, wherein the organometallic by-products based on less than 10 wt .-% on the total amount of product obtained in the process, be depleted.

5. The method according to one or more of claims 1 to 4, wherein the Mix the racemic form and the meso form of a metallocene contains.

6. Use of a polar extractant to deplete organometallic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur.