[go: up one dir, main page]

DE19504224A1 - Flüssigkristallines Material - Google Patents

Flüssigkristallines Material

Info

Publication number
DE19504224A1
DE19504224A1 DE19504224A DE19504224A DE19504224A1 DE 19504224 A1 DE19504224 A1 DE 19504224A1 DE 19504224 A DE19504224 A DE 19504224A DE 19504224 A DE19504224 A DE 19504224A DE 19504224 A1 DE19504224 A1 DE 19504224A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound
chiral
liquid crystalline
reactive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19504224A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark Goulding
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of DE19504224A1 publication Critical patent/DE19504224A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K13/00—Etching, surface-brightening or pickling compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K19/126—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2021—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2021—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
    • C09K19/2028—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom containing additionally a linking group other than -COO- or -OCO-, e.g. -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C=C-; containing at least one additional carbon atom in the chain containing -COO- or -OCO- groups, e.g. -COO-CH*-CH3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Material in Form eines anisotropen Gels aus einem polymerisierten monotropen oder enantiotropen flüssigkristallinen Material und einem niedermolekularen flüssigkristallinen Material, wobei das polymerisierte Material a) ein permanent orientiertes Netzwerk im niedermolekularen flüssigkristallinen Material b) bildet, dadurch geken­ nzeichnet, daß das polymerisierte Material a) durch (Co)polymerisation einer chiralen, polymerisierbaren Verbindung erhältlich ist.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine Anzeigezelle aus zwei lichtdurchlässigen einander gegenüberliegenden Platten als Träger, die auf den sich gegenüberliegenden Vorderseiten mit einer Elektrode aus lichtdurchlässigem Material versehen sind, die eine Orientierungsschicht und eine zwischen den Plattenenden befindliche Dichtungsmasse aufweist, wobei in den z. B. in Form eines Ringes vorlie­ genden Raum zwischen den Platten und der Dichtungsmasse ein flüssigkristallines Material eingebracht wird.
In der Europäischen Patentanmeldung EP 451 905 ist ein flüssigkristallines Material in Form eines anisotropen Gels aus einem polymerisierten flüssigkristallinen Material und einem niedermolekularen nematischen flüssigkristallinen Material beschrieben.
Mit der vorliegenden Erfindung erhält man ein wie im 1. Abschnitt beschriebenes flüssigkristallines Material, worin das polymerisierte Material a) ein permanent orientiertes Netzwerk im niedermolekularen flüssigkristallinen Material b) bildet, dadurch gekennzeichnet, daß das niedermolekulare flüssigkristalline Material b) eine cholesterische Phase aufweist. Vorzugsweise bildet das Material b) eine kontinuierliche Phase um das Netzwerk aus dem Material a).
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung bestehen aus:
  • a) einem flüssigkristallinen Material, wobei das Material a) aus chiralen (Meth)acrylaten, Epoxidverbindungen, Vinyletherverbindungen und Thiolenverbindungen ausgewählt ist,
  • b) einem flüssigkristallinen Material, wobei das Material a) ein flüssigkristallines Material ist, das mit einem Strukturelement ausgewählt aus den Formeln 1 bis 4: worin
    R° CH₃, C₆H₅, F, Cl, CN oder CF₃,
    Q¹ und Q² jeweils unabhängig CO oder eine Einfachbindung,
    n 0, 1 oder 2,
    m eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 und
    o 1, 2 oder 3 bedeuten,
    polymerisiert wurde,
  • c) einem flüssigkristallinen Material, wobei das Material b) mindestens eine Verbindung der Formel I R¹-(A¹-Z¹)o-R² (I)enthält, worinR¹ und R² jeweils unabhängig geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 16 C-Atomen, worin eine oder zwei nichtbenachbarte CH₂-Gruppen auch durch -O-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, eines von R¹ und R² auch F, Cl, CF₃, OCF₃, OCF₂H oder CN bedeuten können, wobei R¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen und R² vorzugsweise CN bedeuten,
    A¹ und A² jeweils unabhängig gegebenenfalls fluoriertes 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N oder 1,4- Cyclohexylen ersetzt sein können, worin eine oder zwei nichtbenachbarte CH₂- Gruppen durch O ersetzt sein können, vorzugsweise gegebenenfalls durch 1-2 F- Atome substituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Cyclohexylen,
    Z¹ und Z² jeweils unabhängig -CO-O-, -O-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH₂CH₂-, -C≡C-, -C≡C-C≡C- oder eine Einfachbindung, vorzugsweise -CO-O- oder eine Einfachbindung und
    o 1, 2 oder 3 bedeuten,
  • d) einem flüssigkristallinen Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Material a) aus einer chiralen, polymerisierbaren Verbindung der Formel (II) R⁴-(P)u-X-(MG¹)q-C*-(MG²)t-R⁵ (II)erhältlich ist, worinR⁴ CH₂=CW-COO-, HWN-, CH₂=CH-HWC-C-,
    CH₂=CH-O- oder HS-CH₂-(CH₂)m-COO- mit W gleich H, Cl oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen und m gleich 1-7,
    P Alkylen mit bis zu 12 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte CH₂-Gruppen auch durch -O- ersetzt sein können,
    x -O-, -S-, -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
    R⁵ einen gegebenenfalls durch Halogen einfach oder mehrfach substituierten Alkylrest mit bis zu 15 C-Atomen bedeuten, wobei eine oder mehrere CH₂- Gruppen in diesen Resten jeweils unabhängig voneinander auch derart durch -O-, -S-, -CO-, -OCO-, -CO-O- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, daß Sauerstoffatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder R⁵ kann auch eine der für R⁴-(P)u-X- angegebenen Bedeutungen besitzen,
    MG¹ und MG² jeweils unabhängig ein aromatisches Ringsystem oder eine mesogene Gruppe aus zwei oder mehr, gegebenenfalls durch Brückengruppen verknüpften Ringsystemen,
    C* eine optisch aktive, vorzugsweise aus den Strukturelementen 1 bis 4 ausgewählte Gruppe,
    q und t jeweils unabhängig 0 oder 1 und
    u 0 oder 1 bedeuten,
    vorzugsweise worin das Material a) aus einem Bisacrylat oder Bisvinylether der Formel Ia erhältlich ist, worin
    R H, CH₃ oder Cl,
    A -O-, -CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung,
    C* eine aus den Strukturelementen 2 und 4 ausgewählte optisch aktive Gruppe bedeuten,
    q und t die angegebene Bedeutung besitzen,
    a 0 oder 1,
    s eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 und
    n und m ganze Zahlen zwischen 0 und 20 bedeuten,
    MG¹ und MG² aus mit X gleich CN oder F und r gleich 0, 1 oder 2 ausgewählt sind,
  • e) einem flüssigkristallinen Material, worin das Material a) durch (Co)polymerisation mindestens einer chiralen Verbindung ausgewählt aus den Formeln III bis V erhältlich ist, worin
    R°, R⁴, R⁵, P, X, o, Q¹, Q², n, u und m die angegebene Bedeutung besitzen,
    R³ die für R¹ angegebene Bedeutung besitzt,
    A³ und A⁴ die für A¹ angegebene Bedeutung besitzen,
    Z² die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzt und
    p 0, 1 oder 2 bedeutet,
    insbesondere worin das Material a) durch Polymerisation mindestens einer chiralen mesogenen Verbindung erhältlich ist, worin R° CH₃ oder C₆H₅ bedeutet,
  • f) einem flüssigkristallinen Material, worin das Material a) im Gel in einer Menge von 1-50 Gew. -%, insbesondere 2-10 Gew. -% vorliegt.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine Anzeigezelle aus zwei lichtdurchlässigen einander gegenüberliegenden Platten als Träger, die auf den sich gegenüberliegenden Vorderseiten mit einer Elektrode aus lichtdurchlässigem Material versehen sind, wobei die Elektrode eine Orien­ tierungsschicht und eine zwischen den Plattenenden befindliche Dichtungsmasse aufweist und in den Raum zwischen den Platten und der Dichtungsmasse ein flüssigkristallines Material eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, wobei das flüssigkristalline Material aus mindestens zwei verschiedenen flüssigkristallinen Materi­ alien wie in Ansprüchen 1-6 angegeben besteht.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein copolymerisierbares Vorstufenmaterial aus mindestens einer bifunktionellen reaktiven achiralen Verbindung der Formel VI
R⁴-(P)u-X-MG¹-X-(P)u-R⁴ (VI)
worin
R⁴, X, P und u die oben angegebene Bedeutung besitzen und
MG¹ eine mesogene Gruppe ist,
und mindestens einer monoreaktiven chiralen Verbindung der Formel I, vorzugsweise ausgewählt aus den Formeln III bis V, vorzugsweise einem Material aus mindestens einer bifunktionellen reaktiven achiralen Verbindung der Formel VI und mindestens einer reaktiven chiralen Verbindung der Formel I, worin
R⁴ einen Acrylatrest der Formel
bedeutet
worin W die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzt, oder einem Material aus mindestens einer Verbindung der Formel V1 und mindestens einer Verbindung der Formel I, worin R⁴ einen Vinyletherrest der Formel CH₂=CH-O- bedeutet. Bevorzugte Ausführungsformen bestehen aus:
einem copolymerisierbaren Material, worin mindestens eine reaktive chirale Verbindung der Formel I ein Strukturelement der Formel 1 aufweist, insbesondere mit n gleich 1, R° gleich CH₃ und m gleich 2.
Des weiteren betrifft die Erfindung bifunktionelle reaktive chirale Verbindungen der Formel I1,
worin
W, P, X, MG¹, MG², a, q, u und t die angegebene Bedeutung besitzen und
C* eine optisch aktive Gruppe ist und aus den Strukturelementen 2 und 4 ausgewählt ist, sowie chirale polymerisierbare Verbindungen der Formel I2
CH₂=CH-O-PX-MG¹-C*-(MG²)t-R⁵ (I2)
worin P, X, MG¹, MG², C* und t die angegebene Bedeutung besitzen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein cholesterischer Film, der durch folgende Schritte erhältlich ist:
  • a) Ausrichtung des copolymerisierbaren Vorstufenmaterials nach Ansprüchen 8 bis 10 oder einer bifunktionellen reaktiven chiralen Verbindung der Formeln I1 oder I2 im monomeren Zustand in Gegenwart eines UV-Initiators und gegebenenfalls eines Zusatzstoffs und
  • b) in-situ-UV-Polymerisation des erhaltenen ausgerichteten Vorstufenmaterials.
Die Erfindung betrifft weiterhin reaktive chirale Verbindungen der Formel I3
R⁴-P-X-MG¹-Q¹CH*(CH₃)CH₂OQ²R⁵ (I3)
worin
P, X, MG¹, Q¹, Q² und R⁵ die angegebene Bedeutung besitzen und
bedeutet, vorzugsweise
worin
Q¹ und Q² Einfachbindungen sind, insbesondere
worin
R⁵ Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 15 C-Atomen bedeutet und
worin
R³ und m die angegebene Bedeutung besitzen.
Des weiteren betrifft die Erfindung reaktive chirale Verbindungen der Formel IIIa
worin
R⁴, P, X, A³, Z², u und n die für Formel III gegebene Bedeutung besitzen,
p 1 oder 2 und
m eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, insbesondere worin m 2 und n 1 bedeuten.
Als Verbindungen der Formel IIIa sind solche der Formeln IIIa1 bis IIIa23 bevorzugt
worin W die angegebene Bedeutung besitzt, k eine ganze Zahl zwischen 2 und 10 bedeutet und die Phenylenringe gegebenenfalls durch Fluor substituiert sind.
Ähnliche niedermolekulare mesogene Verbindungen mit einem Strukturelement ausgewählt aus den Formeln 1 bis 4 sind bekannt oder lassen sich analog zu bekannten Verfahren herstellen. Beispiele hierfür sind:
  • 1) GB 1 556 994, GB 1 592 161 und GB 1 603 076
  • 2) GB 1 603 076
  • 3) EP 0 168 043
  • 4) WO 94/00 532.
Die Formel I umfaßt chirale reaktive flüssigkristalline Verbindungen mit 2 Ringen der Formeln Ia-Ij
R⁴-P-X-Phe′-Z-Phe-C*-R⁵ (Ia)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Pyd-C*-R⁵ (Ib)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Pyr-C*-R⁵ (Ic)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Phe′-R⁵ (Id)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Pyd-R⁵ (Ie)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Pyr-R⁵ (If)
R⁴-P-X-Nap′-Z-Phe′-C*-R⁵ (Ig)
R⁴-P-X-Nap-Z-Pyd-C*-R⁵ (Ih)
R⁴-P-X-Nap-Z-Pyd-C*R⁵ (Ii)
R-P-X-Nap-C*-Phe-R⁵ (Ij)
und Verbindungen mit 3 Ringen der Formeln Ik bis Iy
R⁴-P-X-Phe′-Z-Phe′′-Phe′′-C*-R⁵ (Ik)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Pyd-Phe′′-C*-R⁵ (Il)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Pyr-Phe′′-C*R⁵ (Im)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Phe′′-Pyd-C*-R⁵ (In)
R⁴-P-X-Phe′-Z-Phe′′-Pyr-G*-R⁵ (Io)
R⁴-P-X-Phe-C*-Phe′′-Phe′′-R⁵ (Ip)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Pyd-Phe′-R⁵ (Iq)
R⁴-P-X-Phe′-C*Pyr-Z-Phe′′-R⁵ (Ir)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Phe′′-Pyd-R⁵ (Is)
R⁴-P-X-Phe′-C*-Phe′-Z-Pyr-R⁵ (It)
R⁴-P-X-Nap′-Z-Phe′′-Phe′′-C*R⁵ (Iu)
R⁴-P-X-Nap′-C*-Pyr-Phe′′-R⁵ (Iv)
R⁴-P-X-Nap′-C*-Pyr-Phe′-R⁵ (Iw)
R⁴-P-X-Nap′-C*-Phe′′-Pyd-R⁵ (Ix)
R⁴-P-X-Nap′-Z-Phe′-Pyr-C*R⁵ (Iy)
worin
R⁴, R⁵, P, X und C die angegebene Bedeutung besitzen, Pyd Pyrimidin-2,5-diyl und Pyr Pyridin-2,5-diyl bedeuten.
Z bedeutet -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-,-OCH₂-, -CH₂CH₂-, -C=C- oder eine Einfachbindung.
Bei den Verbindungen der Formeln Ia-Iy bedeutet Phe′ eine 1,4-Phenylengruppe
worin
X³-X⁶ unabhängig voneinander H oder Halogen oder Methyl bedeuten.
Bei den Verbindungen der Formeln Ia-Iy bedeutet Phe′′ eine gegebenenfalls durch CN oder Halogen einfach oder mehrfach substituierte 1,4-Phenylengruppe und bei den Formeln Ig-Ij und Iu-Iy bedeutet Nap′ eine Naphthalin- 2,6-diyl-Gruppe
die nicht substituiert ist oder worin bis zu 4 der X⁷-X¹² unabhängig voneinander Halogen und die anderen H bedeuten.
Die Verbindungen der Formeln Ia-It sind bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln Ia-If, Ik-It, insbesondere die Verbindungen der Formeln Ia, Id, Ik, Ip und Ig.
Bei den Verbindungen der Formeln Ia-Iy bedeutet R⁴ CH₂ = W-COO-,
mit W = H, Cl oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen und m = 1-7.
Vorzugsweise bedeutet R⁴ eine Vinylethergruppe, eine Acrylatgruppe, eine Aminogruppe oder eine Mercaptogruppe, wobei die folgenden Bedeutungen für R⁴ besonders bevorzugt sind:
mit Alkyl gleich C₁-C₃-Alkyl und m gleich 1-5.
Bei den Verbindungen der Formeln Ia-Iy bedeutet die eine Art Abstandshalter darstellende Gruppe P Alkylen mit bis zu 24 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte CH₂-Gruppen auch durch O ersetzt sein können.
Bedeutet P Alkylen, so kann P geradkettig oder verzweigt sein. Besonders bevorzugt als P sind Ethylen, Propylen, Butylen, 1-Methylpropylen, 2-Methylpropylen, Pentylen, 1- Methylbutylen, 2-Methylbutylen, Hexylen, 2-Ethylbutylen, 1,3-Dimethylbutylen, Heptylen, 1-Methylhexylen, 2- Methylhexylen, 3-Methylhexylen, 4-Methylhexylen, 5- Methylhexylen, 6-Methylhexylen, Octylen, 3-Ethylhexylen, Nonylen, 1-Methyloctylen, 2-Methyloctylen, 7- Methyloctylen, Decylen, Undecylen, Dodecylen, 2- Methylundecylen, 2,7,5-Trimethylnonylen oder 3- Propylnonylen.
Bedeutet P Mono- oder Polyoxaalkylen, so kann P geradkettig oder verzweigt sein. P bedeutet insbesondere 1-Oxaethylen, 1-Oxapropylen, 2-Oxapropylen, 1-Oxabutylen, 2-Oxabutylen, 1,3-Dioxabutylen, 1-Oxapentylen, 2-Oxapentylen, 3-Oxapentylen, 2-Oxa-3-methylbutylen, 1- Oxahexylen, 2-Oxahexylen, 3-Oxahexylen, 1,3-Dioxahexylen, 1,4-Dioxahexylen, 1,5-Dioxahexylen, 1-Oxaheptylen, 2- Oxaheptylen, 1,3-Dioxaheptylen, 1,4-Dioxaheptylen, 1,5- Dioxaheptylen, 1,6-Dioxaheptylen, 1,3,5-Trioxaheptylen, 1-Oxaoctylen, 2-Oxaoctylen, 3-Oxaoctylen, 4-Oxaoctylen, 1,3-Dioxaoctylen, 1,4-Dioxanonylen, 1,4-Dioxadecylen, 1,4-Dioxaundecylen und 1,3,5-Trioxadodecylen.
X bedeutet -O-, -S-, -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung und insbesondere -O-, -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung. Falls X -O-, -S- oder -OCO- bedeu­ tet, so ist die zu Q benachbarte CH₂-Gruppe nicht durch -O- ersetzt.
Vorzugsweise bedeutet Z -COO-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung, insbesondere -CO-O- oder eine Einfachbindung.
R⁵ kann einen gegebenenfalls durch Halogen einfach oder mehrfach substituierten Alkylrest mit bis zu 15 C-Atomen bedeuten, wobei eine oder mehrere CH₂-Gruppen in diesen Resten jeweils unabhängig voneinander auch derart durch -O-, -S-, -CO-, -OCO-, -COO- oder -O-COO- ersetzt sein können, daß Sauerstoffatome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
Bedeuten R¹, R², R³ und/oder R⁵ jeweils unabhängig einen Alkylrest oder Alkoxyrest, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und weist 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 Kohlenstoffatome auf und bedeutet daher vorzugsweise Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy oder Octoxy, und weiterhin Methyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Bedeuten R¹, R², R³ und/oder R⁵ jeweils unabhängig Oxaalkyl, so handelt es sich vorzugsweise um geradkettiges 2-Oxapropyl, (= Methoxymethyl), 2-Oxabutyl (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7- Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Als chirale Reste -C*-R⁵ sind jeweils unabhängig 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, insbesondere 2-Methylbutyl, 2-Methylbutoxy, 2- Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1- Methylhexoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4- methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5- Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3- Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2- Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor- 4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-]-methylvaleryloxy, 2-Methyl- 3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl, 1-Methoxypropyl-2-oxy, 1-Ethoxypropyl-2-oxy, 1-Propoxypropyl-2-oxy, 1- Butoxypropyl-2-oxy, 2-Fluoroctyloxy, 2-Fluordecyloxy bevorzugt.
R⁵ kann ebenfalls eine der für R⁴-P-X- oben angegebenen Bedeutungen aufweisen. Falls R⁵ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet, so ist R⁴ vorzugsweise eine Vinyl- oder Acrylatgruppe, während bei R⁵ gleich R⁴- P-X alle oben für R⁴ angegebenen Bedeutungen bevorzugt sind.
Die Verbindungen der Formel I sind z. T. neu und z. T. zum Beispiel aus der EP 0 399 279 oder der US-PS 5 252 251 bekannt.
Diese Veröffentlichungen betreffen jedoch ferroelektrische flüssigkristalline Polymere.
Es findet sich kein Hinweis auf Materialien, bei denen das polymerisierte Material ein Netzwerk bildet oder auf bifunktionelle reaktive chirale Verbindungen und auch nicht auf chirale Vinyletherderivate.
Von G. Galli et al., Makromol. Chem. 187, 289-296 (1986) wird ein auf 3-Methylhexan-1,6-diol basierendes chirales Bisacrylat beschrieben, das kein thermochromes Verhalten zeigt.
Die Verbindungen der Formel I, worin C* eine Gruppe der Formel
darstellt, werden nach Schema 1 oder 2 hergestellt:
Schema 1
Schema 2
Die Verbindungen der Formel I, worin C* eine Gruppe der Formel
darstellt, werden nach Schema 3 und 4 hergestellt:
Schema 3
Schema 4
Die Herstellung der erfindungsgemäßen bifunktionellen reaktiven chiralen Verbindungen erfolgt aus den ent­ sprechenden Diolen durch Veretherung oder Veresterung mit geeigneten Acrylaten oder Vinylethern:
Die entsprechenden Diole lassen sich nach Schema 5 bis 7 herstellen:
Schema 5
Schema 6
Schema 7
Schema 8
Die Herstellung bevorzugter Verbindungen ist in den folgenden Schemata 9 bis 12 dargestellt, wobei x 2 bis 10, vorzugsweise 6 bedeutet.
Schema 9
Schema 10
Schema 11
Schema 12
Schema 13
Die erfindungsgemäße Anzeige weist zwei einander gegenüberliegende Platten auf, die lichtdurchlässig sind und nachstehend als Träger bezeichnet werden und auf den einander gegenüberliegenden Seiten Elektroden z. B. aus In₂O₃ · SnO₂ aufweisen. Auf der Elektrode befindet sich eine Orientierungsschicht z. B. aus geriebenem Polyimid oder Polyamid, mit deren Hilfe das erfindungsgemäße flüssigkristalline Material zwischen den Elektroden homogen ausgerichtet werden kann. Die Herstellung der Zelle erfolgt durch Anordnung der so gebildeten und mit Elektroden versehenen Träger und Schließen der Öffnungen z. B. mit einem ringförmigen Glied und Ausfüllen des Raums zwischen den Trägern und dem Ring mit dem erfindungs­ gemäßen flüssigkristallinen Material. In der Praxis kann man anstelle des gezeigten Rings eine Klebeschicht aus einer Epoxidverbindung verwenden.
Das flüssigkristalline Material läßt sich kapillar in den Raum zwischen zwei mit Elektrodenschichten versehenen Trägern einfüllen und wird im Anschluß daran z. B. durch Bestrahlung mit UV-Licht, vorzugsweise in Gegenwart eines Photoinitiators, z. B. des Typs Irgacure®, gehärtet. Eine ebenfalls mögliche, aber weniger ansprechende Methode besteht in der Beschichtung eines Trägers mit dem FK- Material mit anschließender Aushärtung. Die Schicht läßt sich abziehen und zwischen zwei mit Elektrodenschichten versehenen Trägern anordnen. Es ist ebenfalls möglich, daß der Träger, auf den das FK-Material aufgetragen wird, eine Elektrodenschicht aufweist, so daß das elektrooptische System durch Auftragen einer zweiten Elektrodenschicht auf die beschichtete und gehärtete Schicht und gegebenenfalls durch Auflegen eines zweiten Trägers erhältlich ist.
Das erfindungsgemäße elektrooptische System kann in Aufsicht oder Durchsicht arbeiten, so daß mindestens eine Elektrode und, falls vorhanden, der dazugehörende Träger lichtdurchlässig sind. Üblicherweise enthält keines der beiden Systeme Polarisatoren, so daß eine deutlich höhere Lichtdurchlässigkeit erzielt wird, wodurch sich bei der Herstellung dieser Systeme im Vergleich zu herkömmlichen Flüssigkristallsystemen wie z. B. TN- oder STN-Zellen eine beträchtliche technische Vereinfachung ergibt.
Im allgemeinen ist es wünschenswert, einen nematischen Flüssigkristall mit positiver dielektrischer Anisotropie zu verwenden, da diese Mischungen normalerweise in Vorrichtungen zum Einsatz kommen, bei denen es vor allem darauf ankommt, daß eine dünne Schicht aus solch einer Mischung durch elektrisches Schalten homeotrop ausgerichtet wird (Ein-Zustand des Feldes) und daher klar bis durchsichtig erscheint, während der Aus-Zustand normalerweise durch die Ausrichtung innerhalb der Zelle bestimmt wird, die im allgemeinen homogen ist, wodurch entweder ein (leicht streuender) fokal konischer oder (gefärbter) Grandjean-Zustand entsteht. Je nachdem, in welcher Weise die Spannung angelegt oder unterbrochen wird, läßt sich die Flüssigkristallschicht entweder in den gefärbten Grandjean- oder den leicht streuenden fokal konischen Zustand im Aus-Zustand des Feldes schalten. Des weiteren kann durch Zugabe von wenig Flüssigkristall jeder der beiden Zustände unter Bildung einer bistabilen Vorrichtung stabilisiert werden, wobei eine Stufe gefärbt ist (Grandjean-Textur) und die andere im wesentlichen klar oder leicht streuend (fokal konisch) ist. Vor einem schwarzen Hintergrund ist der Kontrast zwischen gefärbt und Schwarz leicht zu erkennen. Die Farbe ist abhängig von der Ganghöhe der cholesterischen Helix entsprechend der Gleichung
Imax = P sin θ
= mittlerer Brechungsindex des FK, P = Ganghöhe
θ = Blickwinkel.
Die bei Zugabe eines chiralen Dotierstoffes zu einem nematischen Wirt erzielte Ganghöhe hängt von der Polarisierungsfähigkeit der FK-Moleküle ab - je polarisierbarer die Moleküle sind, desto enger ist die erzielte Ganghöhe (höheres Verdrillungsvermögen), so daß bei Verwendung eines nichtpolaren Wirts- die zur Erzeugung einer bestimmten Farbe erforderliche Menge an Dotierstoff stark variieren kann.
Eine weitere Anwendung für dieses "Gemisch" aus chiralen Komponenten besteht darin, sie mit reaktiven Flüssigkristallen (zum Beispiel der Formel II) zu mischen, wodurch sich eine chirale gefärbte reaktive FK- Mischung ergibt, die sich als dünner Film auftragen und mittels UV-Licht zu einem dünnen gefärbten polymeren Film polymerisieren läßt. In der Regel enthält solch eine Mischung 20-30% eines wie oben beschriebenen nichtreak­ tiven chiralen FK, so daß der Polymergehalt 70-80% beträgt.
Mit zunehmender Schichtdicke der Zelle erhöht sich die Steigzeit, während die Abklingzeit konstant bleibt. Mit zunehmendem Gehalt an Netzwerkmolekülen kommt es zu einer raschen Abnahme der Abklingzeit. Was den Ausschlag gibt, ist folglich nicht die Zellenschichtdicke, sondern der mittlere Abstand zwischen den Netzwerkmolekülen. Dies erklärt die kurzen Abklingzeiten im Vergleich zu den Abklingzeiten (mehrere hundert Millisekunden) bei normalen nematischen Zellen. Ganz besonders lassen sich Abklingzeiten von einigen Millisekunden erreichen.
Die neuen chiralen reaktiven flüssigkristallinen Verbindungen und Zusammensetzungen eignen sich hervorragend zur Herstellung von cholesterischen Filmen, die bei verschiedenen optischen und elektrooptischen Anwendungen zum Einsatz kommen können.
Weiterhin sind sie als Farbschichten bei Dekorationsanwendungen einsetzbar. Da sie z. T. ein thermochromisches Verhalten aufweisen, lassen sie sich als Temperaturanzeiger, insbesondere je nach Polymerisationsgrad als reversible oder irreversible Temperaturanzeiger verwenden.
Die Erfindung wird jetzt ausführlicher anhand der folgenden Beispiele zur Herstellung eines erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Materials erläutert.
Die mesogenen Phasen werden wie folgt abgekürzt:
K
Kristallin
N Nematisch
S Smektisch
BP Blaue Phase
N* Chiral nematisch (cholesterisch)
HTP Helix-Verdrillungsvermögen
Beispiel 1
Die chirale reaktive flüssigkristalline Verbindung (1)
wird nach der in Schema 1 dargestellten Folge von Reaktionsschritten hergestellt.
In Schritt 6 des Schema 1 löst man 1 Mol des in Schritt 5 erhaltenen Phenols und 1,1 Mol Benzoylchlorid in 1 l Dichlormethan. Man versetzt mit 1,1 Mol Triethylamin und rührt 3 Stunden bei Raumtemperatur, K 50,8 (SA-9) I.
Analog erhält man:
(nach Schema 13 hergestellt)
K 67,4 SA 92 N* 135 I
Beispiel 2
Die chirale reaktive flüssigkristalline Verbindung (2)
wird nach der in Schema 7 dargestellten Folge von Reaktionsschritten hergestellt und und weist die Phasenfolge K 31 I auf.
DCM steht für Dichlormethan.
In Schritt 2 des Schemas 7 tropft man 2,2 Mol Triethylamin zu einer Lösung aus 1 Mol (S)-(-)-1,2- Propandiol und 2,1 Mol p-(Acryloyloxyhexyloxy)­ benzoylchlorid in 2 l Dichlormethan. Man rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur. Nach wäßriger Aufarbeitung und Säulenchromatographie erhält man (2).
Beispiel 3
Die chirale reaktive flüssigkristalline Verbindung (3)
wird nach der in Schemata 5 und 6 dargestellten Folge von Reaktionsschritten hergestellt.
In Schritt 2 des Schemas 6 tropft man 2,2 Mol Triethylamin zu einer Lösung aus dem im Schritt 1 des Schemas 6 erhaltenen Ester und 2,1 Mol Acryloylchlorid in 2 l Dichlormethan. Man rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur. Nach wäßriger Aufarbeitung und Säulenchromatographie erhält man (3). Die folgende Verbindung erhält man in analoger Weise.
Beispiel 4
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 40 Ch 59 I auf und besitzt ein selektives Reflexionsmaximum bei einer Wellenlänge von 580 nm. Man gibt 0,467 Gew. -% eines Photoinitiators (mit dem Code KB 1) zu, richtet die erhaltene Mischung aufgeriebenem PVA mit 0,5 Gew.-% 16 µm langen Abstandshaltern in einer Richtung aus, photo­ polymerisiert bis zur vollständigen Polymerisation, wobei ein chirales polymeres Netzwerk mit einem selektiven Reflexionsmaximum von 580 nm entsteht.
Beispiel 5
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Diese Mischung weist K 16 Ch 62 I auf, reflektiert selektiv bei 580 nm und wird vor der Photopolymerisation wie in Beispiel 4 gezeigt ausgerichtet.
Beispiel 6
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 52-68 Ch 90-5 I auf und erscheint grün.
Beispiel 7
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie erscheint grün.
Beispiel 8
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 45 N* 61 I auf, λmax = 530 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen und kristallisiert langsam innerhalb von 3 Tagen.
Beispiel 9
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 38-68 (N* 60) I auf, λmax = 540 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen und kristallisiert langsam innerhalb von 3 Tagen.
Beispiel 10
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 41 N* 89 I auf, λmax = 580 nm, läßt sich auf 0°C unterkühlen und kristallisiert über Nacht.
Beispiel 11
Die chirale reaktive flüssigkristalline Verbindung (3)
wird nach der Folge von Reaktionsschritten in Schema 10 hergestellt.
In Schritt 4C des Schema 10 löst man 1 Mol des in Schritt 3C erhaltenen 4-Oct-7-enylbenzoesäure-4-(2- methylbutyl)phenylesters und 1,1 Mol 3- Chlorperbenzoesäure in 1 l Dichlormethan und rührt 3 Stunden bei Raumtemperatur. Das entstehende Produkt zeigt K 29 (N* 26,3) I und HTP = 4,56.
Analog erhält man:
Beispiel 12
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 50-55 (N* 44,7) I auf, λmax = 530 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen und kristallisiert langsam innerhalb von 3 Tagen.
Beispiel 13
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 42-75 N* 85-89 I auf, λmax = 530-540 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen und kristallisiert über Nacht.
Beispiel 14
Man formuliert eine Mischung bestehend aus
Sie weist K 49 N* 135,4 I auf, λmax = 620 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen und kristallisiert über Nacht.
Beispiel 15
Sie weist K 21 N* 53 I auf, λmax = 515 nm, läßt sich auf Raumtemperatur unterkühlen ohne zu kristallisieren.

Claims (18)

1. Flüssigkristallines Material in Form eines anisotropen Gels aus einem polymerisierten monotropen oder enantiotropen flüssigkristallinen Material und einem niedermolekularen flüssigkristallinen Material, wobei das polymerisierte Material a) ein permanent orientiertes Netzwerk im niedermolekularen flüssig­ kristallinen Material b) bildet, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das polymerisierte Material a) durch (Co)polymerisation einer chiralen, polymerisierbaren Verbindung erhältlich ist.
2. Flüssigkristallines Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Material a) um ein polymerisiertes flüssigkristallines Material mit einem Strukturelement ausgewählt aus den Formeln 1 bis 4 handelt: worin
R° CH₃, C₆H₅, F, Cl, CN oder CF₃,
Q¹ und Q² jeweils unabhängig CO oder eine Einfachbindung,
n 0, 1 oder 2,
m eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 und
o 1, 2 oder 3 bedeuten.
3. Flüssigkristallines Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Material a) aus einer chiralen, polymerisierbaren Verbindung der Formel I R⁴-(P)u-X-(MG¹)q-C*-(MG²)t-R⁵ (II)erhältlich ist, worin
R⁴ CH₂=CW-COO-, HWN-, CH₂=CH-,
CH₂=CH-O- oder HS-CH₂-(CH₂)m-COO mit W gleich H, Cl oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen und m gleich 1-7,
P Alkylen mit bis zu 12 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte CH₂- Gruppen auch durch -O- ersetzt sein können,
X -O-, -S-, -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
R⁵ einen gegebenenfalls durch Halogen einfach oder mehrfach substituierten Alkylrest mit bis zu 15 C-Atomen bedeuten, wobei eine oder mehrere CH₂- Gruppen in diesen Resten jeweils unab­ hängig voneinander auch derart durch -O-, -S-, -CO-, -OCO-, -CO-O- oder -O-CO-O- ersetzt sein können, daß Sauerstoffatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder R⁵ kann auch eine der für R⁴-(P)u-X- angegebenen Bedeutungen besitzen,
MG¹ und MG² jeweils unabhängig ein aromatisches Ringsystem oder eine mesogene Gruppe aus zwei oder mehr, gegebenenfalls durch Brückengruppen verknüpften Ringsystemen,
C* eine optisch aktive Gruppe,
q und t jeweils unabhängig 0 oder 1 und
u 0 oder 1 bedeuten.
4. Flüssigkristallines Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Material a) aus einem Bisacrylat oder Bisvinylether der Formel Ia erhältlich ist, worin
R H, CH₃ oder Cl,
A -O-, -CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung,
a 0 oder 1,
C* eine aus den Strukturelementen 2 und 4 ausgewählte optisch aktive Gruppe bedeuten,
q und t die angegebene Bedeutung besitzen,
s eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 und
n und m ganze Zahlen zwischen 0 und 20 bedeuten,
MG¹ und MG² aus mit X gleich CN oder F und r gleich 0, 1 oder 2, ausgewählt sind.
5. Flüssigkristallines Material nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Material a) durch (Co)polymerisation mindestens einer chiralen Verbindung ausgewählt aus den Formeln III bis V erhältlich ist,
worin
R°, R⁴, R⁵, P, X, o, Q¹₁ Q², n, u und m die angegebene Bedeutung besitzen,
R³ die für R¹ angegebene Bedeutung besitzt,
A³ und A⁴ die für A¹ angegebene Bedeutung besitzen,
Z² die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzt und
p 0, 1 oder 2 bedeutet.
6. Flüssigkristallines Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Material a) durch Polymerisation mindestens einer chiralen mesogenen Verbindung erhältlich ist, worin R°CH₃ oder C₆H₅ bedeutet.
7. Anzeigezelle aus zwei lichtdurchlässigen einander gegenüberliegenden Platten als Träger, die auf den sich gegenüberliegenden Vorderseiten mit einer Elektrode aus lichtdurchlässigem Material versehen sind, wobei die Elektrode eine Orientierungsschicht und eine zwischen den Plattenenden befindliche Dichtungsmasse aufweist und in den Raum zwischen den Platten und der Dichtungsmasse ein flüssig­ kristallines Material eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssigkristalline Material aus mindestens zwei verschiedenen flüssig­ kristallinen Materialien wie in Ansprüchen 1-6 angegeben besteht.
8. Copolymerisierbares Vorstufenmaterial aus mindestens einer bifunktionellen reaktiven achiralen Verbindung der Formel VI R⁴-(P)u-MG¹-(P)u-R⁴ (VI)worin
R⁴, P und u die oben angegebene Bedeutung besitzen und
MG¹ eine mesogene Gruppe ist,
und mindestens einer einfach reaktiven chiralen Verbindung der Formel I, vorzugsweise ausgewählt aus den Formeln III bis V.
9. Copolymerisierbares Material nach Anspruch 8 aus mindestens einer bifunktionellen reaktiven achiralen Verbindung der Formel III und mindestens einer reaktiven chiralen Verbindung der Formel I, worin R⁴ einen Acrylatrest der Formel worin W die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzt.
10. Copolymerisierbares Material nach Anspruch 8 aus mindestens einer Verbindung der Formel III und mindestens einer Verbindung der Formel I, worin R⁴ einen Vinyletherrest der Formel CH₂=CH-O- bedeutet.
11. Bifunktionelle reaktive chirale Verbindung der Formel I1, worin W, P, X, MG¹, MG², q, u und t die angegebene Bedeutung besitzen und
C* eine optisch aktive Gruppe ist und aus den Strukturelementen 2 und 4 ausgewählt ist.
12. Chirale polymerisierbare Verbindung der Formel I2 CH₂=CH-O-PX-MG¹-C*-MG²t-R⁵ (I2)worin P, X, MG¹, MG², C*, R⁵ und t die angegebene Bedeutung besitzen.
13. Cholesterischer Film, der durch folgende Schritte erhältlich ist:
  • a) Ausrichtung des copolymerisierbaren Vorstufenmaterials nach Ansprüchen 8 bis 10 oder einer bifunktionellen reaktiven chiralen Verbindung der Formeln I1 oder I2 im monomeren Zustand in Gegenwart eines UV-Initiators und gegebenenfalls eines Zusatzstoffes und
  • b) in-situ-UV-Polymerisation des erhaltenen ausgerichteten Vorstufenmaterials.
14. Reaktive chirale Verbindung der Formel I3 R⁴-P-X-MG¹-Q¹OCH*(CH₃)CH₂OQ²R⁵ (I3)worin
P, X, MG¹, Q¹, Q² und R⁵ die angegebene Bedeutung besitzen und R⁴ CH₂=C-COO- oder CH₂=CH-O- bedeutet.
15. Reaktive chirale Verbindungen der Formel 13, worin Q¹ und Q² Einfachbindungen darstellen.
16. Monofunktionelle reaktive Verbindungen der Formel I3 nach Ansprüchen 14 oder 15, worin R⁵ Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 15 C-Atomen bedeutet.
17. Monofunktionelle reaktive Verbindungen der Formel IIIa worin
R⁴, P, X, A³, Z², u und n die angegebene Bedeutung besitzen,
p 1 oder 2 und
m eine ganze Zahl zwischen 2 und 10 bedeuten.
18. Monofunktionelle reaktive Verbindung der Formel IIIa, worin
n 1 und
m 2 bedeuten.
DE19504224A 1994-02-23 1995-02-09 Flüssigkristallines Material Withdrawn DE19504224A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94102698 1994-02-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19504224A1 true DE19504224A1 (de) 1995-08-24

Family

ID=8215712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19504224A Withdrawn DE19504224A1 (de) 1994-02-23 1995-02-09 Flüssigkristallines Material

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5560864A (de)
JP (3) JP4341995B2 (de)
DE (1) DE19504224A1 (de)

Cited By (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0750029A2 (de) * 1995-06-09 1996-12-27 BASF Aktiengesellschaft Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
WO1997030136A1 (en) * 1996-02-15 1997-08-21 Merck Patent Gmbh Cholesteric flakes
WO1997034862A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystal compounds
WO1997035219A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Merck Patent Gmbh Liquid crystal display device
EP0803525A2 (de) * 1996-02-05 1997-10-29 Sniaricerche S.C.P.A. Chirale anisotrope wärmehärtbare Harze verwendbar in polymerstabilisierten Flüssigkristallen
JPH11513019A (ja) * 1995-09-01 1999-11-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 重合可能な液晶化合物
EP0972818A1 (de) * 1998-07-15 2000-01-19 MERCK PATENT GmbH Polymerisierbare mesogene Fluorphenylene
WO2000029505A1 (en) * 1998-11-17 2000-05-25 The Secretary Of State For Defence Liquid crystal materials
EP1256617A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-13 MERCK PATENT GmbH Polymerisierbares Flüssigkristallmaterial
US6676857B2 (en) 2001-07-25 2004-01-13 Merck Patent Gesellschaft Mit Mono-, oligo- and poly-4-fluorothiophenes and their use as charge transport materials
US6695978B2 (en) 2001-09-29 2004-02-24 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Mono-, oligo- and polymers of benzo[b]thiophene and 2,2′-bisbenzo[b]thiophene and their use as charge transport materials
US6730241B2 (en) 2000-01-21 2004-05-04 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Polymerizable composition showing liquid-crystal phase and optically anisotropic object made with the same
EP1431050A2 (de) 2002-12-19 2004-06-23 MERCK PATENT GmbH Lasermarkierungsverfahren eines Flüssigkristallfilms
US6805922B2 (en) 2001-08-17 2004-10-19 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo-and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
US6806374B2 (en) 2001-07-25 2004-10-19 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo- and poly-3-(1,1-difluoroalkyl)thiophenes and their use as charge transport materials
US6824706B2 (en) 2001-07-25 2004-11-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrank Haftung Mono-, Oligo- and poly-difluorovinyl-(hetero)arylenes, their synthesis and their use as charge transport materials
US6863841B2 (en) 2001-12-13 2005-03-08 Merck Patent Gmbh Oxadiazole derivative and its use as charge transport and light emitting material
US6913710B2 (en) 2002-04-24 2005-07-05 Merck Patent Gmbh Reactive mesogenic benzodithiophenes
US6924861B2 (en) 2002-02-06 2005-08-02 Merck Patent Gmbh Birefringement film containing liquid crystal material having multi domains with splayed structure
US6953611B2 (en) 2001-09-25 2005-10-11 Merck Patent Gmbh Anisotropic polymer film
US7046443B2 (en) 2002-07-24 2006-05-16 Nitto Denko Corporation Anisotropic light scattering element, anisotropic light scattering polarizing plate using the same, and image display device using the same
US7081282B2 (en) 2001-07-02 2006-07-25 Merck Patent Gmbh Optically variable marking
US7083834B2 (en) 2002-02-13 2006-08-01 Merck Patent Gmbh Method of preparing an anisotropic polymer film on a substrate with a structured surface
EP0951520B2 (de) † 1996-10-01 2006-08-02 Basf Aktiengesellschaft Flächengebilde mit cholesterisch, flüssigkristalliner ordnungsstruktur
DE19623147B4 (de) * 1995-06-08 2007-05-03 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Folie, Verfahren zur Herstellung derselben und seine Verwendung in einem Flüssigkristalldisplay
DE112006002503T5 (de) 2005-09-29 2008-07-31 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optischer Funktionsfilm, Verzögerungsfilm, Zusammensetzung zur Bildung einer optischen Funktionsschicht und Verfahren zur Herstellung eines optischen Funktionsfilms
DE112006002690T5 (de) 2005-11-24 2008-10-23 Merck Patent Gmbh Regioreguläre Polyselenophene
US7443585B2 (en) 2002-04-23 2008-10-28 Nitto Denko Corporation Polarizer, polarization light source and image display unit using them
EP2033707A1 (de) 2007-09-07 2009-03-11 MERCK PATENT GmbH Verfahren zur Herstellung einer homogenen flüssigen Mischung
EP2065361A2 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Merck Patent GmbH Polymerisierbare Verbindungen
US7557883B2 (en) 2006-07-12 2009-07-07 Nitto Denko Corporation Polarizing plate with optical compensation layer, method of producing the same, and liquid crystal panel, liquid crystal display, and image display including the same
EP2098584A1 (de) 2008-03-05 2009-09-09 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige mit verdrehtem Garn
DE19781760B4 (de) * 1996-07-01 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Kompensationsfilm und seine Verwendung in einer Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung
EP2209027A1 (de) 2002-02-13 2010-07-21 MERCK PATENT GmbH Sicherheitsmarkierung umfassend einen anisotropen Polymerfilm auf ein Substrat mit einer strukturierten Oberfläche
EP2211209A1 (de) 2004-11-16 2010-07-28 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optischer biaxialer Verzögerungsfilm
EP2218764A1 (de) 2009-02-13 2010-08-18 Merck Patent GmbH Chirale reaktionsfähige Mesogenmischung
WO2010108593A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Process of preparing an anisotropic multilayer using particle beam alignment
EP2237085A2 (de) 2004-09-10 2010-10-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Verzögerungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung, optische funktionelle Folie, Polarisationsfolie und Anzeigevorrichtung
EP2309318A1 (de) 2008-02-29 2011-04-13 Merck Patent GmbH Durch direkte Partikelstrahlablagerung erzeugbare Orientierungsschicht für Flüssigkristalle
WO2011050896A1 (en) 2009-10-30 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Polymerisable lc material and polymer film with negative optical dispersion
EP2320268A1 (de) 2009-10-26 2011-05-11 Merck Patent GmbH Ausrichtungsschicht zur planaren Ausrichtung eines polymerisierbaren flüssigkristallinen oder mesogenen Materials
WO2011078055A1 (ja) 2009-12-24 2011-06-30 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
WO2011078261A1 (ja) 2009-12-25 2011-06-30 大日本印刷株式会社 電磁波反射部材の製造方法
WO2011120620A1 (en) 2010-03-30 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Method for producing multicoloured coatings
EP2399972A2 (de) 2010-06-25 2011-12-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige mit hoher Verdrehung
WO2012152409A1 (en) 2011-05-09 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Reactive mesogen based polymer particles
DE102012011464A1 (de) 2012-06-12 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Erzeugung von dreidimensionalen Mustern in flüssigkristallinen Beschichtungen
WO2014000846A1 (en) 2012-06-26 2014-01-03 dedeMERCK PATENT GMBH Method of preparing a birefringent polymer film
WO2015058832A1 (en) 2013-10-21 2015-04-30 Merck Patent Gmbh Method of preparing a birefringent polymer film
DE102013018094A1 (de) 2013-12-03 2015-06-03 Merck Patent Gmbh Mischvorrichtung und deren Verwendung
DE102013020400A1 (de) 2013-12-10 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Reinigungsvorrichtung
DE102013021279A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Reinigen einer Flüssigkristallmischung
DE102013020638A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Abfüllvorrichtung und deren Verwendung zur Abfüllung eines Fluids
WO2016070952A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016096076A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016116254A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016116123A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2017001041A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Merck Patent Gmbh Process of preparing a light modulation element
WO2017001043A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Merck Patent Gmbh Process of preparing a light modulation element
WO2017059942A1 (en) 2015-10-06 2017-04-13 Merck Patent Gmbh Chiral compounds
WO2017198586A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2018042026A1 (en) 2016-09-05 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Uv curable adhesion promoters based on functionalised polyvinyl alcohols
WO2018073459A2 (en) 2017-03-28 2018-04-26 Merck Patent Gmbh Liquid crystal device
WO2018099883A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Merck Patent Gmbh Polymerisable lc medium and polymer film with flat optical dispersion
EP3351980A1 (de) 2009-12-25 2018-07-25 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Infrarotstrahlen-reflektierendes element
WO2018192896A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2019121368A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal device
DE10257711B4 (de) 2001-12-27 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare monocyclische Verbindungen enthaltende Flüssigkristallmischungen
WO2023032675A1 (ja) 2021-09-01 2023-03-09 日東電工株式会社 高分子分散型液晶フィルムおよび高分子分散型液晶フィルムの製造方法

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69325555D1 (de) * 1992-04-27 1999-08-12 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches fluessigkristallsystem
US5518652A (en) * 1993-07-05 1996-05-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystalline copolymer
DE4408171A1 (de) * 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
GB2297556B (en) * 1995-01-31 1998-08-26 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline material comprising terpenoids
WO1996025470A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 Merck Patent Gmbh Polymeric film
GB2299333B (en) * 1995-03-29 1998-11-25 Merck Patent Gmbh Reactive terphenyls
JPH09179086A (ja) * 1995-12-27 1997-07-11 Toshiba Corp 液晶表示素子
DE19781752T1 (de) * 1996-07-01 1999-09-02 Merck Patent Gmbh Chirale Dotierstoffe
GB2315072B (en) * 1996-07-04 2000-09-13 Merck Patent Gmbh Circular UV polariser
TW373123B (en) 1996-07-26 1999-11-01 Merck Patent Gmbh Combination of optical elements, means to produce substantially linear polarized light, optical retardation film and liquid crystal display device
EP0933346B1 (de) * 1996-07-31 2003-12-10 Shionogi & Co., Ltd. NEUE p-TERPHENYL VERBINDUNGEN
TW472081B (en) * 1996-09-17 2002-01-11 Merck Patent Gmbh Optical retardation film
KR100247640B1 (ko) * 1997-06-27 2000-03-15 김영환 액정 표시 소자 및 그 제조방법
KR100381565B1 (ko) * 1997-07-31 2003-05-12 아사히 가라스 가부시키가이샤 액정조성물 및 이것을 중합시켜 수득된 고분자액정
GB2338240B (en) * 1998-05-22 2002-08-14 Merck Patent Gmbh Polymerizable composition comprising epoxy compounds
GB9817272D0 (en) * 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
US7060200B1 (en) * 1999-09-03 2006-06-13 Merck Patent Gmbh Multireactive polymerizable mesogenic compounds
JP4904622B2 (ja) * 2000-01-21 2012-03-28 Ｄｉｃ株式会社 液晶相を示す重合性組成物及びこれを用いた光学異方体
US6862073B2 (en) 2000-12-20 2005-03-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Circularly-polarized-light extracting optical element and process of producing the same
JP3513494B2 (ja) 2001-03-28 2004-03-31 大日本印刷株式会社 円偏光制御光学素子の製造方法
TW528892B (en) 2001-04-04 2003-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing circularly-polarized-light-extracting optical element, circularly-polarized-light-extracting optical element, polarization optical source device having the same and liquid crystal display device
JP2002357717A (ja) 2001-06-01 2002-12-13 Dainippon Printing Co Ltd 波長選択素子およびそれを備えた光表示装置
JP2003262732A (ja) 2002-03-12 2003-09-19 Dainippon Printing Co Ltd 円偏光素子およびその製造方法
KR100839402B1 (ko) * 2002-07-23 2008-06-20 닛토덴코 가부시키가이샤 광학필름 및 이를 사용한 액정표시장치
US7202926B2 (en) 2002-08-26 2007-04-10 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Cholesteric reflective retardation optical element with directors at top surface of optical element parallel to those at the bottom surface of the optical element
KR100744818B1 (ko) 2002-08-26 2007-08-01 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 위상차 광학소자와 그 제조방법 및 액정표시장치
US7324180B2 (en) 2002-09-06 2008-01-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
US6961106B2 (en) 2002-09-13 2005-11-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Retardation optical element having the function of reflecting ultraviolet light, and liquid crystal display comprising the same
JP2005084271A (ja) * 2003-09-08 2005-03-31 Dainippon Printing Co Ltd 光学機能層、光学機能層の形成方法、および液晶表示素子
TWI354002B (en) * 2003-12-24 2011-12-11 Sumitomo Chemical Co Epoxy compounds and cured epoxy resin obtained by
JP4617838B2 (ja) * 2003-12-25 2011-01-26 チッソ株式会社 液晶性（メタ）アクリレート誘導体およびそれらを含む組成物
JP4725516B2 (ja) * 2004-06-25 2011-07-13 旭硝子株式会社 重合性液晶化合物、液晶組成物、および光学異方性材料
JP4797468B2 (ja) * 2004-07-07 2011-10-19 大日本印刷株式会社 位相差制御部材、その製造方法、及び液晶ディスプレイ装置
JP4744232B2 (ja) * 2004-09-30 2011-08-10 富士フイルム株式会社 光学異方性膜、液晶表示装置およびそれらに用いる化合物
JP2006209073A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Dainippon Printing Co Ltd 光学素子及びその製造方法
US7527746B2 (en) 2005-01-28 2009-05-05 Chisso Corporation Liquid crystal polyfunctional acrylate derivative and polymer thereof
JP4707521B2 (ja) 2005-09-30 2011-06-22 大日本印刷株式会社 カラーフィルタおよびこれを有する半透過半反射型液晶表示装置
US7879256B2 (en) * 2006-03-31 2011-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same
US7914700B2 (en) * 2006-03-31 2011-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
JP5158468B2 (ja) * 2006-05-15 2013-03-06 大日本印刷株式会社 被検査基板の検査システム及び被検査基板の検査方法
JP2008165385A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Dainippon Printing Co Ltd 赤外線反射パターン印刷透明シート
JP2008180798A (ja) 2007-01-23 2008-08-07 Dainippon Printing Co Ltd パターン印刷透明シート
JP2008233873A (ja) * 2007-02-21 2008-10-02 Dainippon Printing Co Ltd 表示パネル用基材とその作製方法および表示パネル
JP4973248B2 (ja) * 2007-03-12 2012-07-11 大日本印刷株式会社 反射パターン印刷透明シート
JP2008239679A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Sumitomo Chemical Co Ltd エポキシ樹脂組成物
JP2008266594A (ja) * 2007-03-26 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd エポキシ樹脂組成物
US20090015548A1 (en) * 2007-06-28 2009-01-15 Keiko Tazaki Image projection system
US8501037B2 (en) * 2007-08-23 2013-08-06 Lg Chem, Ltd. Optically anisotropic compound and resin composition comprising the same
US20100308268A1 (en) * 2009-06-08 2010-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions
US8067068B2 (en) * 2009-06-08 2011-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions
US8044228B2 (en) 2009-06-08 2011-10-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions
US8034255B2 (en) * 2009-06-08 2011-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions
CN102250623A (zh) * 2011-05-27 2011-11-23 福建华映显示科技有限公司 照光聚合型的旋旋光性液晶单体
EP2743331B1 (de) 2011-08-11 2019-09-11 DIC Corporation Flüssigkristallzusammensetzung mit einer polymerisierbaren verbindung und flüssigkristallanzeigeelement damit
CN104087315B (zh) * 2014-06-11 2016-02-03 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
JP2024082874A (ja) * 2022-12-09 2024-06-20 住友化学株式会社 ビニル化合物、ビニル組成物、ビニル樹脂硬化物、プリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板およびプリント配線板

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2761781B2 (ja) * 1988-12-30 1998-06-04 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、モノマー性の液晶化合物、それらの液晶組成物及びそれらの液晶素子
DE3917196A1 (de) * 1989-05-26 1990-12-13 Basf Ag Neue monomere und ihre verwendung zur herstellung eines wiederholt loeschbaren und beschreibbaren laseroptischen aufzeichnungselements
US5210630A (en) * 1989-10-18 1993-05-11 U.S. Philips Corporation Liquid-crystal display device
NL9000808A (nl) * 1990-04-06 1991-11-01 Koninkl Philips Electronics Nv Vloeibaar kristallijn materiaal en beeldweergeefcel die dit materiaal bevat.
ATE150069T1 (de) * 1990-11-09 1997-03-15 Canon Kk Flüssigkristallvorrichtung, anzeigegerät und anzeigemethode
JP3164321B2 (ja) * 1991-03-26 2001-05-08 キヤノン株式会社 液晶素子および表示装置、それらを用いた表示方法
DE4115415A1 (de) * 1991-05-10 1992-11-12 Basf Ag Fluessigkristalline polymere mit nahezu einheitlichem molekulargewicht
DE4224083A1 (de) * 1992-07-22 1994-01-27 Basf Ag Definierte, oligomere flüssigkristalline Verbindungen mit smektisch flüssigkristallinen Phasen
US5270843A (en) * 1992-08-31 1993-12-14 Jiansheng Wang Directly formed polymer dispersed liquid crystal light shutter displays
TW289095B (de) * 1993-01-11 1996-10-21

Cited By (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19623147B4 (de) * 1995-06-08 2007-05-03 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Folie, Verfahren zur Herstellung derselben und seine Verwendung in einem Flüssigkristalldisplay
EP0750029A2 (de) * 1995-06-09 1996-12-27 BASF Aktiengesellschaft Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
EP0750029A3 (de) * 1995-06-09 2000-01-05 BASF Aktiengesellschaft Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung
JPH11513019A (ja) * 1995-09-01 1999-11-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 重合可能な液晶化合物
EP0803525A2 (de) * 1996-02-05 1997-10-29 Sniaricerche S.C.P.A. Chirale anisotrope wärmehärtbare Harze verwendbar in polymerstabilisierten Flüssigkristallen
EP0803525A3 (de) * 1996-02-05 1998-03-25 Sniaricerche S.C.P.A. Chirale anisotrope wärmehärtbare Harze verwendbar in polymerstabilisierten Flüssigkristallen
EP1132451A1 (de) * 1996-02-15 2001-09-12 MERCK PATENT GmbH Cholesterische Flocke
US6207770B1 (en) 1996-02-15 2001-03-27 Merck Patent Gmbh Cholesteric flakes
WO1997030136A1 (en) * 1996-02-15 1997-08-21 Merck Patent Gmbh Cholesteric flakes
US6414092B1 (en) 1996-02-15 2002-07-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Cholesteric flakes
WO1997035219A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Merck Patent Gmbh Liquid crystal display device
WO1997034862A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystal compounds
US6217955B1 (en) 1996-03-19 2001-04-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal display device
US6344154B1 (en) 1996-03-19 2002-02-05 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystal compounds
US6669865B1 (en) 1996-03-19 2003-12-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal display device
DE19781760B4 (de) * 1996-07-01 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Kompensationsfilm und seine Verwendung in einer Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung
EP0951520B2 (de) † 1996-10-01 2006-08-02 Basf Aktiengesellschaft Flächengebilde mit cholesterisch, flüssigkristalliner ordnungsstruktur
EP0972818A1 (de) * 1998-07-15 2000-01-19 MERCK PATENT GmbH Polymerisierbare mesogene Fluorphenylene
WO2000029505A1 (en) * 1998-11-17 2000-05-25 The Secretary Of State For Defence Liquid crystal materials
US6730241B2 (en) 2000-01-21 2004-05-04 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Polymerizable composition showing liquid-crystal phase and optically anisotropic object made with the same
EP1256617A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-13 MERCK PATENT GmbH Polymerisierbares Flüssigkristallmaterial
US7081282B2 (en) 2001-07-02 2006-07-25 Merck Patent Gmbh Optically variable marking
US6676857B2 (en) 2001-07-25 2004-01-13 Merck Patent Gesellschaft Mit Mono-, oligo- and poly-4-fluorothiophenes and their use as charge transport materials
US6806374B2 (en) 2001-07-25 2004-10-19 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo- and poly-3-(1,1-difluoroalkyl)thiophenes and their use as charge transport materials
US6824706B2 (en) 2001-07-25 2004-11-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrank Haftung Mono-, Oligo- and poly-difluorovinyl-(hetero)arylenes, their synthesis and their use as charge transport materials
US6805922B2 (en) 2001-08-17 2004-10-19 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo-and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
US6953611B2 (en) 2001-09-25 2005-10-11 Merck Patent Gmbh Anisotropic polymer film
US6695978B2 (en) 2001-09-29 2004-02-24 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Mono-, oligo- and polymers of benzo[b]thiophene and 2,2′-bisbenzo[b]thiophene and their use as charge transport materials
US6863841B2 (en) 2001-12-13 2005-03-08 Merck Patent Gmbh Oxadiazole derivative and its use as charge transport and light emitting material
DE10257711B4 (de) 2001-12-27 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare monocyclische Verbindungen enthaltende Flüssigkristallmischungen
US6924861B2 (en) 2002-02-06 2005-08-02 Merck Patent Gmbh Birefringement film containing liquid crystal material having multi domains with splayed structure
EP2209027A1 (de) 2002-02-13 2010-07-21 MERCK PATENT GmbH Sicherheitsmarkierung umfassend einen anisotropen Polymerfilm auf ein Substrat mit einer strukturierten Oberfläche
US7083834B2 (en) 2002-02-13 2006-08-01 Merck Patent Gmbh Method of preparing an anisotropic polymer film on a substrate with a structured surface
US7746555B2 (en) 2002-04-23 2010-06-29 Nitto Denko Corporation Polarizer, polarization light source and image display unit using them
US7443585B2 (en) 2002-04-23 2008-10-28 Nitto Denko Corporation Polarizer, polarization light source and image display unit using them
US7982952B2 (en) 2002-04-23 2011-07-19 Nitto Denko Corporation Polarization component, polarization light source and image display apparatus using the same
US6913710B2 (en) 2002-04-24 2005-07-05 Merck Patent Gmbh Reactive mesogenic benzodithiophenes
US7046443B2 (en) 2002-07-24 2006-05-16 Nitto Denko Corporation Anisotropic light scattering element, anisotropic light scattering polarizing plate using the same, and image display device using the same
EP1431050A2 (de) 2002-12-19 2004-06-23 MERCK PATENT GmbH Lasermarkierungsverfahren eines Flüssigkristallfilms
EP2237085A2 (de) 2004-09-10 2010-10-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Verzögerungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung, optische funktionelle Folie, Polarisationsfolie und Anzeigevorrichtung
EP2211209A1 (de) 2004-11-16 2010-07-28 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optischer biaxialer Verzögerungsfilm
DE112006002503T5 (de) 2005-09-29 2008-07-31 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optischer Funktionsfilm, Verzögerungsfilm, Zusammensetzung zur Bildung einer optischen Funktionsschicht und Verfahren zur Herstellung eines optischen Funktionsfilms
DE112006002690T5 (de) 2005-11-24 2008-10-23 Merck Patent Gmbh Regioreguläre Polyselenophene
US7557883B2 (en) 2006-07-12 2009-07-07 Nitto Denko Corporation Polarizing plate with optical compensation layer, method of producing the same, and liquid crystal panel, liquid crystal display, and image display including the same
EP2033707A1 (de) 2007-09-07 2009-03-11 MERCK PATENT GmbH Verfahren zur Herstellung einer homogenen flüssigen Mischung
DE102008039745A1 (de) 2007-09-07 2009-03-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung einer homogenen flüssigen Mischung
EP2065361A2 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Merck Patent GmbH Polymerisierbare Verbindungen
DE102008056221A1 (de) 2007-11-30 2009-06-04 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Verbindungen
EP2309318A1 (de) 2008-02-29 2011-04-13 Merck Patent GmbH Durch direkte Partikelstrahlablagerung erzeugbare Orientierungsschicht für Flüssigkristalle
EP2098584A1 (de) 2008-03-05 2009-09-09 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige mit verdrehtem Garn
EP2218764A1 (de) 2009-02-13 2010-08-18 Merck Patent GmbH Chirale reaktionsfähige Mesogenmischung
WO2010108593A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Process of preparing an anisotropic multilayer using particle beam alignment
EP2320268A1 (de) 2009-10-26 2011-05-11 Merck Patent GmbH Ausrichtungsschicht zur planaren Ausrichtung eines polymerisierbaren flüssigkristallinen oder mesogenen Materials
WO2011050896A1 (en) 2009-10-30 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Polymerisable lc material and polymer film with negative optical dispersion
WO2011078055A1 (ja) 2009-12-24 2011-06-30 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
WO2011078261A1 (ja) 2009-12-25 2011-06-30 大日本印刷株式会社 電磁波反射部材の製造方法
EP3351980A1 (de) 2009-12-25 2018-07-25 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Infrarotstrahlen-reflektierendes element
WO2011120620A1 (en) 2010-03-30 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Method for producing multicoloured coatings
EP2399972A2 (de) 2010-06-25 2011-12-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige mit hoher Verdrehung
WO2012152409A1 (en) 2011-05-09 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Reactive mesogen based polymer particles
US9109160B2 (en) 2011-05-09 2015-08-18 Merck Patent Gmbh Reactive mesogen based polymer particles
US9598587B2 (en) 2011-05-09 2017-03-21 Merck Patent Gmbh Reactive mesogen based polymer particles
DE102012011464A1 (de) 2012-06-12 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Erzeugung von dreidimensionalen Mustern in flüssigkristallinen Beschichtungen
WO2013185872A1 (de) 2012-06-12 2013-12-19 Merck Patent Gmbh Verfahren zur erzeugung von dreidimensionalen mustern in flüssigkristallinen beschichtungen
WO2014000846A1 (en) 2012-06-26 2014-01-03 dedeMERCK PATENT GMBH Method of preparing a birefringent polymer film
WO2015058832A1 (en) 2013-10-21 2015-04-30 Merck Patent Gmbh Method of preparing a birefringent polymer film
DE102013018094A1 (de) 2013-12-03 2015-06-03 Merck Patent Gmbh Mischvorrichtung und deren Verwendung
EP2881383A2 (de) 2013-12-03 2015-06-10 Merck Patent GmbH Mischvorrichtung und deren Verwendung
DE102013020400A1 (de) 2013-12-10 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Reinigungsvorrichtung
WO2015086125A1 (de) 2013-12-10 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Reinigungsvorrichtung
CN105813942A (zh) * 2013-12-16 2016-07-27 默克专利股份有限公司 填充装置和其用于填充流体的用途
DE102013020638A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Abfüllvorrichtung und deren Verwendung zur Abfüllung eines Fluids
WO2015090524A1 (de) 2013-12-16 2015-06-25 Merck Patent Gmbh Abfüllvorrichtung und deren verwendung zur abfüllung eines fluids
CN105813942B (zh) * 2013-12-16 2019-04-23 默克专利股份有限公司 填充装置和其用于填充流体的用途
DE102013021279A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Reinigen einer Flüssigkristallmischung
WO2015090565A1 (de) 2013-12-18 2015-06-25 Merck Patent Gmbh Verfahren zum reinigen einer flüssigkristallmischung
WO2016070952A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016096076A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016116254A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2016116123A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2017001043A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Merck Patent Gmbh Process of preparing a light modulation element
WO2017001041A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Merck Patent Gmbh Process of preparing a light modulation element
WO2017059942A1 (en) 2015-10-06 2017-04-13 Merck Patent Gmbh Chiral compounds
WO2017198586A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2018042026A1 (en) 2016-09-05 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Uv curable adhesion promoters based on functionalised polyvinyl alcohols
WO2018099883A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Merck Patent Gmbh Polymerisable lc medium and polymer film with flat optical dispersion
WO2018073459A2 (en) 2017-03-28 2018-04-26 Merck Patent Gmbh Liquid crystal device
WO2018192896A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Merck Patent Gmbh Light modulation element
WO2019121368A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal device
WO2023032675A1 (ja) 2021-09-01 2023-03-09 日東電工株式会社 高分子分散型液晶フィルムおよび高分子分散型液晶フィルムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4342550B2 (ja) 2009-10-14
JP2007112809A (ja) 2007-05-10
JPH07258638A (ja) 1995-10-09
JP4435777B2 (ja) 2010-03-24
JP2007169285A (ja) 2007-07-05
US5560864A (en) 1996-10-01
JP4341995B2 (ja) 2009-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19504224A1 (de) Flüssigkristallines Material
DE69519389T2 (de) Cholesterisches polymernetzwerk
EP0007574B1 (de) Flüssig-kristalline Polymerphase mit cholesterischer Struktur, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69310442T2 (de) Flüssigkristallverbundschicht vom Dispersions-typ, deren Herstellungsverfahren sowie in ihr zu verwendendes Flüssigkristallmaterial
US7534474B2 (en) Multireactive polymerizable mesogenic compounds
DE60118776T2 (de) Polymerisierbare, flüssigkristalline dioxetane, deren herstellung und verwendung
US5770107A (en) Reactive liquid crystalline compound
DE69704704T2 (de) Reaktive flüssigkristallverbindungen
DE69834372T2 (de) Flüssigkristalline Polyester Zusammensetzungen und Verwendung
DE19834162A1 (de) Chirale Verbindungen
DE69231849T2 (de) Anzeigeelement und sein herstellungsverfahren
DE19841343A1 (de) Polymerfilm
DE19842701A1 (de) Reflektiver Breitbandpolarisator
EP0322708B1 (de) Amid-Seitenkettenpolymere
DE68905168T2 (de) Mesomorphisches polymer, monomere mesomorphische verbindung, fluessigkristallzusammensetzung und fluessigkristallvorrichtung.
DE10257711A1 (de) Polymerisierbare monocyclische Verbindungen
EP0731084B1 (de) Photovernetzbare Naphthylderivate
GB2279659A (en) Mesogenic polymer network in low molecular weight cholesteric material
DE69516066T2 (de) Flüssigkristallzusammensetzung und Zellen, die diese enthalten
DE102019115151A1 (de) Optisch isotrope flüssigkristallzusammensetzung und optisches schaltelement unter verwendung derselben
DE3027571C2 (de) Flüssigkristallanzeige mit einer orientierenden und polarisierenden Schicht
DE69907579T2 (de) Polymerisierbare mesogene Fluorphenylene
DE2722589C2 (de)
DE3919942A1 (de) Elektrooptisches fluessigkristallsystem
US5746940A (en) Liquid crystalline material comprising terpenoids

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20130903