DE1949258B2

DE1949258B2 - Abrasives

Info

Publication number: DE1949258B2
Application number: DE1949258A
Authority: DE
Inventors: Neil Martin Jersey City N.J. Mchugh (V.St.A.)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1969-04-14
Filing date: 1969-09-30
Publication date: 1978-12-21
Also published as: ES372049A1; DK136537B; GB1287764A; DOP1969001695A; ZA696510B; DK136537C; BE739319A; CH1480369A4; NL7005368A; PH9636A; FR2042018A5; CH535827A; IE33823L; DE1949258A1; IE33823B1; SE365814B

Description

Die Erfindung betrifft pulverförmige, praktisch weiße Scheuermittel mit einem Gehalt an 45 bis 95 Gewichtüteilen kieselartigem Schleifmittel, 0,1 bis 50 Gewichtüteilen Hypohalogenit abgebendem Bleichmittel, 0,5 bis 30 Gewichtsteilen wasserlöslichem organischen Tensid und Färbemittelzusätzen.The invention relates to powdery, practically white scouring agents with a content of 45 to 95 Parts by weight of silica-like abrasive, 0.1 to 50 parts by weight of hypohalite-releasing bleach, 0.5 to 30 parts by weight of water-soluble organic surfactant and colorant additives.

Derartige pulverförmige Schleifmittel mit Hypohalogenit abgebenden Bleichmitteln sind z. B. aus der DE-OS 14 19 943 und FR-PS 15 26 413 bekannt, jedoch enthalten diese keine Färbemittelzusätze. Anderereits sind pulverförmige Scheuermittel mit einem Gehalt an Farbstoffen jedoch ohne Hypohalogenit abgebende Bleichmittel z.B. gemäß DE-AS 1168 589 bekannt. Schließlich sind allerdings flüssige scheuernde Reinigungsmittel z.B. aus US-PS 32 10 285 und 32 10 286 bekannt, die dispergierbare Pigmente wie Kupferphthalocyanin-grün neben Bleichmitteln enthalten.Such powdered abrasives with hypohalite-releasing bleaches are z. B. from the DE-OS 14 19 943 and FR-PS 15 26 413 are known, but they do not contain any colorant additives. Otherwise are powdery abrasives with a content of dyes but without hypohalite releasing Bleaching agents e.g. known from DE-AS 1168 589. Finally, however, liquid abrasive cleaning agents are disclosed, for example, in U.S. Patents 32 10 285 and 32 10 286 known the dispersible pigments like copper phthalocyanine green in addition to bleach included.

Wenngleich es in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie allgemein bekannt ist. daß das farbige Aussehen eines Produkte häufig von ausschlaggebender Bedeutung für seine Verkäuflichkeit ist und daß aus ästhetischen Gesichtspunkten bestimmte Farben wie weiße, blaue und grüne Farbtöne vom Verbraucher bevorzugt werden, weil diesen die Erzielung einer besonder:? hygienischen Wirkung zugeschrieben wird, so besteht speziell bei pulverigen Scheuermitteln eine deutliche Abneigung gegen gefärbte Produkte, da diese im trockenen Zustand nicht rein weiß sind. Dieses bedeutet aber, daß die Bevorzugung von grünen, blauen und ähnlichen Farbtönen sich mehr auf die praktische Anwendung der Mittel als auf ihren ursprünglichen Zustand bezieht, d. h. die Farbe soll vorzugsweise eine direkte Folge der Anwendung des Produktes in Wasser und keine !Eigenschaft des Produktes selbst sein.Although it is well known in the detergent and cleaning agent industry. that the colored appearance of a product is often of decisive importance for its saleability and that from aesthetic considerations of certain colors such as white, blue and green shades by the consumer be preferred because this is the achievement of a special :? is attributed to a hygienic effect, For example, there is a clear aversion to colored products, especially when it comes to powdery abrasives, as they are are not pure white when dry. But this means that the preference for green, blue and similar hues are more concerned with the practical application of the means than with their original State relates, d. H. the color should preferably be a direct result of the application of the product in water and not be a property of the product itself.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, ein pulveriges Scheuermittel vorzuschlagen, das einmal eine Kombination von einem Färbemitielzusatz und einen" Hypochlorit entwickelnden Bleichmittel aufweist unc das zum anderen in trockenem Zustand rein weiß ist uncThe invention has therefore set itself the task of a to propose powdered abrasive that once contains a combination of a dye additive and a " Has hypochlorite-developing bleach unc that on the other hand is pure white when dry unc

ϊ die gewünschte Farbe erst beim Gebrauch, z. B. beirr Zusatz zu wäßrigen Medien oder bei anderweitigei Berührung mit diesen entwickelt, wobei diese praktisch weißen pulverförmigen Scheuermittel beim Auflöser oder Dispergieren mit Wasser eine auffälligere kräftige-ϊ the desired color only after use, e.g. B. beirr Addition to aqueous media or in some other way in contact with these developed, these being practical white powdery abrasive cleanser or dispersing with water a more noticeable vigorous

κι re Farbe entwickeln müssen, damit der Verbraucher die Konzentration des Mittels in wäßrigem Mediurr abschätzen kann, so daß die Farbentwicklung ein MaC zum Dosieren des Mittels beim praktischen Gebrauch bietet und sich darüber hinaus anhand der Farbintensitäiκι re color must develop so that the consumer can determine the concentration of the agent in an aqueous medium so that the color development can be a measure of the dosage of the agent in practical use offers and also based on the color intensity

ι ί bzw. des Verschwindens der Farbe leicht feststellen läßt wann weiteres Scheuermittel zugesetzt werden muß.ι ί or the disappearance of the color can be easily determined when more abrasive must be added.

Die bislang bekannten, pulverförmigen Scheuermitte ohne Bleichmittel zeigen keine Farbverändo-ing unc schon gar nicht eine Farbverstärkung bei Berührung milThe previously known, powdery scouring agents without bleach show no color change unc certainly not a color enhancement when touched mil

2Ii Wasser. Flüssige gefärbte Scheuermittel werden be Verdünnung mit Wasser heller und bei normalei Verdünnung praktisch farblos, zeigen also einer gegenteiligen Effekt. Die Verwendung von Farbstoffer in der Leukoform, welche in Lösungen des Reinigungs-2Ii water. Liquid colored abrasives are used Dilution with water lighter and with normal dilution practically colorless, so show one opposite effect. The use of dyes in the leuco form, which in solutions of the cleaning agent

r> mittels auf bestimmte Bedingungen, z. B. pH-Wert Temperatur usw., mit einem Farbumschlag reagieren haben sich als nicht befriedigend erwiesen. Schließlich ist die unzureichende Stabilität derartiger Farbstoffe insbesondere bei Anwesenheit von oxidierenden Stof-r> means on certain conditions, e.g. B. pH value temperature etc., react with a color change have proven unsatisfactory. Finally, there is the inadequate stability of such dyes especially in the presence of oxidizing substances

in fen ein wesentlicher Hinderungsgrund für ihren Einsatz. Zur Lösung der obigen Aufgabe wird daher eir pulveriges, praktisch weißes Scheuermittel der eingang; erwähnten Art vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Färbemittelzusatz 0,001 bis 0,1in fen a major obstacle to their use. To solve the above problem, a powdery, practically white scouring agent is used at the entrance; proposed type mentioned, which is characterized in that it is used as a coloring agent additive from 0.001 to 0.1

ü Gewichtsteile eines pigmentierten Trägers enthält, dei bei Berührung mit wäßrigen Medien eine Farbextensior zeigt, wobei die Färbemittelteilchen eine durchschnittli ehe Teilchengröße von 50 bis 600 μπι besitzen und 95°/c der Teilchen ein Sieb mit einer Maschenweite vorü parts by weight of a pigmented carrier contains, dei on contact with aqueous media shows a color extensibility, the colorant particles having an average before particle size of 50 to 600 μm and 95 ° / c a sieve with a mesh size in front of the particles

■in 0,044 mm (US-Standardsieb 325) passieren und daß da; Gewichtsverhältnis von Träger und Pigment in einerr Bereich von 1:1 bis 150 : 1 liegt und daß die Teilchengröße des Schleifmittels so bemessen ist, daC mindestens 85 Gew.-% des Schleifmittels ein Sieb mil■ pass in 0.044 mm (US standard sieve 325) and that there; The weight ratio of carrier and pigment is in a range from 1: 1 to 150: 1 and that the The particle size of the abrasive is such that at least 85% by weight of the abrasive has a sieve mil

r> einer Maschenweite von 0,074 mm passieren.r> pass through a mesh size of 0.074 mm.

Wesentlich ist bei den erfindungsgemäßen Scheuer mitteln, daß ein bestimmtes Gewichtsverhältnis vor Pigment zu Träger, sowie eine ganz bestimmte Teilchengröße des Färbemittelzusatzes und letztlichIt is essential with the abrasive agents according to the invention that a certain weight ratio is present Pigment to carrier, as well as a very specific particle size of the colorant additive and ultimately

"ι" auch eine bestimmte Teilchengröße df~. Schleifmittel; eingehalten wird. Nur bei Einhaltung all diesel Bedingungen wird ein pulverförmiges Scheuermitte erhalten, das im trockenen Zustand die gewünschte weiße Farbe besitzt, in Zusammenhang mit Wassei"ι" also has a certain particle size df ~. Abrasives; is adhered to. A powdery scouring agent will only be used if all these conditions are met obtained, which has the desired white color in the dry state, in connection with Wassei

Γι jedoch eine kräftige Farbe zeigt.Γι shows a strong color.

Dieses ist überraschend, da bei den bekannter pulverigen Scheuermitteln, die gegebenenfalls Farbstof fe — nicht jedoch Farbpigmente — enthalten, diese farbverstärkende oder bei Berührung mit WasseiThis is surprising, since the known powdery abrasives may contain dye Fe - but not colored pigments - contain these color-enhancing or when in contact with water-based egg

mi Farbeffekte ergebende Wirkung nicht gegeben ist unc bei flüssigen Scheuermitteln, die z. B. grün gefärbt sind bei Zugabe von Wasser nicht dunkelgrüne, sonderr hellgrüne bzw. letztlich farblose Produkte erhalter werden, die keine Farbverstärkung zeigen.There is no effect resulting from color effects unc with liquid abrasives that z. B. are colored green when water is added, not dark green, but special light green or ultimately colorless products are obtained that show no color enhancement.

μ Unter »Farbextension« wird eine verstärkte Farbbil dung oder Farbentwicklung in dem Sinne verstanden daß eine mit bloßem Auge erkennbare Färbung entsteht. Die in den erfindungsgemäßen Produkterμ Under »color extension« an intensified color image is shown Development or color development understood in the sense that a color that can be seen with the naked eye arises. The in the product according to the invention

verwendeten Färbemittel können aus einer relativ großen Stoffgruppe ausgewählt werden, die hierfür jedoch in eine geeignete pigmentierte Form gebracht worden. Der für die Pigmentbehandlung gewählte Rohstoff kann sowohl aus kieselartigem Schleifmittel, z. B. Siliciumdioxid als auch aus Tensiden jeder Art, d. h. anionaktiven, kationaktiven, nichtionogenen oder amphoteren Tensiden, ferner aus wasserlöslichen anorganischen Gerüststoffen, z. B. Trinatriumphosphat, Pentanatriumtripolyphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Alkalisilikaten, -nitraten, -Chloriden, -carbonaten, -borsten, -bicarbonaten und dergleichen, sowie aus Bleichmitteln, z. B. chloriertem Trinatriumphosphat, Bleichhilfsmitteln, z. B. Alkalihalogeniden wie Natriumbromid, Antiseptika oder Germiciden sowie Fleckentfernungsmitteln wie Carbonsäuren, insbesondere Oxalsäure, bestehen.The colorants used can be selected from a relatively large group of substances that are used for this however, made into a suitable pigmented form. The one chosen for pigment treatment Raw material can consist of both pebble-like abrasives, e.g. B. silicon dioxide as well as from surfactants of all kinds, d. H. anion-active, cation-active, non-ionic or amphoteric surfactants, also from water-soluble inorganic ones Builders, e.g. B. trisodium phosphate, pentasodium tripolyphosphate, Tetrapotassium pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate, Alkali silicates, nitrates, chlorides, carbonates, bristles, bicarbonates and the like, as well as from bleaching agents, e.g. B. chlorinated trisodium phosphate, bleaching auxiliaries, e.g. B. alkali halides such as sodium bromide, antiseptics or germicides and stain removers such as carboxylic acids, especially oxalic acid.

Die für die erfindungsgemäßen Produkte geeigneten Färbemittel sind jedoch alle dadurch gekennzeichnet, daß sie aufgrund verschiedener Faktoren wie Vermeidung von Farbextension im trockenen Zustand, TeilchengröUe, Konzentration im Gesamtprodukt usw. nicht mit bloßem Auge im Scheuermittel zu erkennen sind.The colorants suitable for the products according to the invention are all characterized, however, that they are due to various factors such as avoidance of color extension in the dry state, Particle size, concentration in the total product etc. cannot be seen in the abrasive with the naked eye are.

Ein besonders geeigneter Träger für die pigmentierten Färbemittel ist Natriumbromid, da dieses zusammen mit Hypochlorit eine doppelte Bleidiwirkung ergibt. Ferner sind die mit Phthalocyanin pigmentierten Träger besonders geeignet, da diese in Gegenwart von Bleichmitteln stabil sind.A particularly suitable carrier for the pigmented colorants is sodium bromide, as this together with hypochlorite gives a double lead effect. Furthermore, the carriers pigmented with phthalocyanine are particularly suitable as these are stable in the presence of bleaches.

Die Teilchengröße des Färbemittels muß, um ein Produkt der gewür.„chten rein weißen Farbe im trockenen Zustand zu erhalten welch.3 bei Berührung mit wäßrigen Medien eine deutliche Farbentwicklung oder Farbextension zeigt, im Bereich ν >n 50 bis 600 Mikron gehalten werden, wobei ein Bereich von 200 bis 400 Mikron besonders vorteilhaft ist; es müssen etwa 95% der Färbemittelteilchen ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,044 mm (US-Standardssieb 325) passieren. Jede größere Abweichung hiervon führt zu unbrauchbaren Produkten. Bei einer den angegebenen Maximalwert wesentlich überschreitenden Teilchengröße wird ein Produkt mit einer deutlich erkennbaren Farbtönung erhalten; das gewünschte weiße Aussehen wird also nicht erreicht, sondern es findet bereits im trockenen Zustand aufgrund der dichten Ansammlung übergroßer Teilchen eine Farbextension statt. Bei sehr feinen Teilchen wird andererseits aufgrund der großen Oberfläche solcher Teilchen ebenso unvermeidlich eine Farbextension im trocknen Zustand erzielt.The particle size of the colorant must be in order to produce a product of the pure white color to maintain dry condition which.3 when touched shows a clear color development or color extension with aqueous media, in the range ν > n 50 to 600 microns are held, with a range of 200 to 400 microns being particularly advantageous; it must be about 95% of the colorant particles passed a sieve with a mesh size of 0.044 mm (US Standard Sieve 325) happen. Any major deviation from this leads to unusable products. With one of the specified A product with a clearly recognizable particle size which is significantly higher than the maximum value will be produced Color tint preserved; the desired white appearance is therefore not achieved, but is already found in the Due to the dense accumulation of oversized particles, color extension takes place in the dry state. With very fine particles, on the other hand, also inevitably become one because of the large surface area of such particles Color extension achieved when dry.

Um eine Farbextension in trockenem Zustand zu vermeiden, muß der Anteil des Färbemittels, d. h. des pigmentierten Trägers, im Scheuermittel ebenfalls in ganz bestimmten kritischen Grenzen gehalten werden, d. h. er muß im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 0,1 und vorzugsweise zwischen 0,005 und 0,055 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gewicht des Gesamtproduktes, liegen.In order to avoid color extension when dry, the amount of colorant, i. H. of pigmented carrier, in the scouring agent are also kept within very specific critical limits, d. H. it must be in the range from about 0.001 to about 0.1 and preferably between 0.005 and 0.055 parts by weight, based on the weight of the total product.

Vorzugsweise kann man das Färbemittel dadurch herstellen, daß man das Pigment vorab mit den als Pigmentträger dienenden Teilchen vermischt.The colorant can preferably be prepared by having the pigment beforehand with the as Particles serving pigment carriers mixed.

Als Pigmente können in den Färbemitteln zahlreiche Substanzen verwendet werden, jedoch sollen sie »nicht extendiert«, d. h. in der Gesamtmischung nicht sichtbar sein, wie z. B. die in Wasser gut dispcrgierbaren, insbesondere solche, die eine Reflexion im blau bis grünen Wellenbereich des sichtbaren Spektrums von 450 bis 535 Millimikron aufweisen. Außerdem muß das Pigment in Gegenwart von Hypohalogeniabgebenden Bleichmittel sowohl in nassem als auch in trockenem Zustand weitgehend beständig sein.Numerous substances can be used as pigments in the colorants, but they should not » extended «, d. H. not be visible in the overall mix, such as B. those easily dispersible in water, especially those that have a reflection in the blue to green wave range of the visible spectrum 450 to 535 millimicrons. In addition, the pigment must be in the presence of hypohalogenous agents Bleach will be largely resistant to both wet and dry conditions.

Die Pigmente können tierische Pigmente, mineralische Pigmente und synthetische Pigmente, insbesondere ί Phthalocyaningrün und Phthalocyaninblau sein.The pigments can be animal pigments, mineral pigments and synthetic pigments, in particular ί be phthalocyanine green and phthalocyanine blue.

Ferner ist es erforderlich, beim Herstellung der Vormischung aus Pigment und Träger ein Gewichtsverhältnis von Träger zu Pigment im Bereich von etwa 1 :1 bis etwa 150:1 und vorzugsweise 10:1 bis 100:1It is also necessary to have a weight ratio when preparing the premix of pigment and carrier from carrier to pigment in the range of about 1: 1 to about 150: 1 and preferably 10: 1 to 100: 1

κι anzuwenden, um die Möglichkeit einer Farbextension in trockenem Zustand so gering wie möglich zu halten und entsprechend eine Farbveränderung von ausreichendem Kontrast bei der Berührung des Scheuermittels mit wäßrigen Medien zu gewährleisten.κι apply in order to keep the possibility of color extension in the dry state as low as possible and correspondingly a color change of sufficient contrast when touching the abrasive to ensure aqueous media.

Ii Durch die Vermischung von Pigment und Träger erfolgt vermutlich eine Adsorption oder Haftung des Pigments an der Trägeroberfläche, wobei die wasserdispergierbaren Pigmente mit der erforderlichen Festigkeit an den Trägerteilchen haften, so daß die Handhabung, das Mischen und sonstige Vorgänge bei der Herstellung des Scheuermittels keine Schwierigkeiten bereiten.II by mixing pigment and carrier there is presumably an adsorption or adhesion of the pigment to the carrier surface, the water-dispersible Pigments with the required strength adhere to the carrier particles, so that the Handling, mixing and other operations in the manufacture of the abrasive no difficulties prepare.

Das kieselartige Schleifmittel kann ein übliches Schleifmittel sein, vorausgesetzt, daß es die gewünschte,The pebble-like abrasive can be any conventional abrasive provided it has the desired,

2~< praktisch rein weiße Farbe hat, z. B. einen Lichtreflexionswert von mindestens 80—85% bei 550 ιτιμ aufweist. 2 ~ <has practically pure white color, e.g. B. has a light reflection value of at least 80-85% at 550 ιτιμ.

Die Teilchengröße des Schleifmittels soll im Bereich von etwa 0,001 mm bis 0,4 mm liegen; normalerweiseThe particle size of the abrasive should be in the range of about 0.001 mm to 0.4 mm; normally

in sollen dabei mindestens etwa 85 Gew.-% und vorzugsweise 97 Gew.-% des Schleifmittels ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,074 mm passieren. Besonders wirksame Scheuermittel werden erhalten, wenn man Schleifmittelteilchen verwendet, von denen mindestensshould be at least about 85 wt .-% and preferably 97% by weight of the abrasive is passed through a 0.074 mm mesh screen. Particularly effective abrasives are obtained using abrasive particles, at least of which

r> 8 Gew.-% einen Durchmesser von etwa 0,037 mm oder mehr haben. Das Schleifmittel wird, bezogen auf das Gesamtscheuermittel, in Mengen von mindestens etwa 45 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 45 bis etwa 95 Gew.-% verwendet. Im allgemeinen wird einr> 8% by weight have a diameter of about 0.037 mm or more. The abrasive is, based on the Total abrasive, in amounts of at least about 45 weight percent, and preferably from about 45 to about 95% by weight used. Generally a

w kieselartiges Schleifmittel bevorzugt, weiches einen hohen Gehalt an Alpha-Quarz hat und absolut säurefrei ist. Der Feuchtigkeitsgehalt des kieselartigen Schleifmittels soll unter etwa 0,1% liegen, d.h. praktisch wasserfrei sein, da die Anwesenheit größerer Mengen w siliceous abrasive preferred soft a high content of alpha-quartz has and which is completely free of acid. The moisture content of the pebble-like abrasive should be below about 0.1%, ie be practically anhydrous, because of the presence of larger amounts

■r> Feuchtigkeit vorzeitige Farbextension ermöglichen. Geeignete kieselartige Schleifmittel sind neben Siliciumdioxid noch Feldspat, Bimstein, Vulkanasche, Diatomeenerde, Bentonit, Calciumcarbonat oder Talkum. Besonders gute Ergebnisse werden mit Siliciumdioxid■ r> moisture enable premature color extension. In addition to silicon dioxide, suitable pebble-like abrasives are also feldspar, pumice, volcanic ash, diatomaceous earth, Bentonite, calcium carbonate or talc. Particularly good results will be with silica

">o und Feldspat erzielt, da diese Substanzen sowohl in bezug auf die Scheuerwirkiing als auch in bezug auf das weißere Aussehen den anderen Substanzen überlegen sind."> o and feldspar achieved, since these substances both with regard to the abrasive effect and with regard to the whiter appearance are superior to the other substances.

Die in den erfindungsgemäßen ScheuermittelnIn the abrasives according to the invention

'·) enthaltenen Bleichmittel sind mit wäßrigen Medien Hypochloritchlor und/oder Hypobromitbrom abgebende Substanzen wie heterocyclische N-Brom- und N-Chlorimide, z. B.'·) Contained bleach are with aqueous media Hypochlorite chlorine and / or hypobromite bromine releasing substances such as heterocyclic N-bromine and N-chloroimides, e.g. B.

Trichlorcyanursäure, Tribromcyanursäure,Trichlorocyanuric acid, tribromocyanuric acid,

h" Dibromcyanursäure und Trichlorcyanursäureh "dibromocyanuric acid and trichlorocyanuric acid

sowie deren Salze, sowie andere N-Brom- und N-Chlorimide wie beispielsweise N-bromiertes und N-chloriertes Succinimid, Malonimid, Phthalimid und Naphthalimid, ferner Hydantoine wieand their salts, as well as other N-bromo- and N-chloroimides such as, for example, N-brominated and N-chlorinated succinimide, malonimide, phthalimide and naphthalimide, also hydantoins such as

h'> 1,3-Dibrom- undh '> 1,3-dibromo and

l,3-Dichlor-5,5 dimethylhydantoin,l, 3-dichloro-5,5 dimethylhydantoin,

N-Monochlor-CC-dimethylhydantoin,N-monochloro-CC-dimethylhydantoin,

Mcthylen-bisiN-brom-C.C-diemthylhydantoin),Mcthylen-bisiN-bromo-C.C-diemthylhydantoin),

1,3-Dibrom-und1,3-dibromo and

l.S-Dichlor-S-isobutylhydantoin,l.S-dichloro-S-isobutylhydantoin,

1,3-Dibrom-und1,3-dibromo and

I.S-Dichlor-S-methyl-S-ethylhydantoin,I.S-dichloro-S-methyl-S-ethylhydantoin,

1,3-Dibrom- und1,3-dibromo and

l^-Dichlor-S.S-diisobutylhydantoin,l ^ -Dichlor-S.S-diisobutylhydantoin,

1,3-Dibrom-und1,3-dibromo and

1 ,S-Dichlor-S-methyl-S-n-amylhydantoin und1, S-dichloro-S-methyl-S-n-amylhydantoin and

Tribrommelamin und Trichlormelamin, sowieTribrommelamine and trichloromelamine, as well

Lithiümhypochlorit und-hypobromit, fernerLithium hypochlorite and hypobromite, furthermore

Natrium-p-toluol-sulfo-bromamin-trihydrai,Sodium-p-toluene-sulfo-bromoamine-trihydrai,

Natriumbenzol-sulfochloramin-dihydrat,Sodium benzene sulfochloramine dihydrate,

Calciumhypobromit-tetrahydrat.Calciumhypo-Calcium hypobromite tetrahydrate.

chlorit-tetrahydrat undchlorite tetrahydrate and

bromiertes und chloriertes Trinatriumphosphat.
Ferner können auch Bleichmittel verwendet werden, die sowohl Hypochlorit als auch Hypobromit abgeben; wie z. B. N-bromierte N'-chlorierte heterocyclische Imide wie die N-Brom-N'-chlorcyanursäuren und deren Salze, z. B.brominated and chlorinated trisodium phosphate.
In addition, bleaching agents which release both hypochlorite and hypobromite can also be used; such as B. N-brominated N'-chlorinated heterocyclic imides such as the N-bromo-N'-chlorocyanuric acids and their salts, e.g. B.

N-Monobrom-N.N-dichlorcyanursäure,N-monobromo-N.N-dichlorocyanuric acid,

N-Monobrom-N-monochlorcyanurFüure,N-monobromo-N-monochlorcyanurFüure,

Natrium-N-monobrom-N-monochlorcyanuratundSodium N-monobromo-N-monochlorocyanurate and

Kalium-N-monobrom-N-monochlorcyanurat,
sowie die N-bromierten N-chlorierten Hydantoine, z. B.Potassium N-monobromo-N-monochlorocyanurate,
and the N-brominated N-chlorinated hydantoins, e.g. B.

N-Brom-N-cholor-S^-dimethylhydantoinundN-bromo-N-cholor-S ^ -dimethylhydantoin and

N-Brom-N-chlor-S-ethyl-S-methyl-hydantoin.
Die Hypohalogenitabgebende Verbindung wird in einer auf das Gesamtprodukt bezogenen Menge von 0,1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,1 bis Gew.-% eingesetztN-bromo-N-chloro-S-ethyl-S-methyl-hydantoin.
The hypohalite-releasing compound is used in an amount, based on the total product, of 0.1 to 50% by weight and preferably about 0.1 to% by weight

Als Tenside können in den erfindungsgemäßen Produkten alle wasserlöslichen organischen Tenside verwendet werden, welche in Gegenw&rt des eingesetzten hypohalogenitabgebenden Bleichmittels beständig sind, sofern sie eine praktisch rein weiße Farbe aufweisen. Diese anionischen, kationischen, nicht ionischen oder amphoteren Tenside werden in auf das Gesamtprodukt bezogenen Mengen von etwa 0,5 bis 30 Gewich'steilen und vorzugsweise 1 bis 7 Gewichtsteilen eingesetzt.All water-soluble organic surfactants can be used as surfactants in the products according to the invention which are resistant in the presence of the hypohalite-releasing bleaching agent used are, provided they are practically pure white in color. These anionic, cationic, non-ionic or amphoteric surfactants are based on the total product amounts of about 0.5 to 30 Parts by weight and preferably 1 to 7 parts by weight are used.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Scheuermittel noch verschiedene andere Komponenten wie wasserlösliche Gerüststoffe, z. B. in mengen von 0 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise etwa 3 bis etwa Gew.-°/o enthalten, wie z. B.In addition, the inventive abrasives can contain various other components such as water-soluble builders, e.g. B. in amounts of 0 to 95 wt .-% and preferably about 3 to about % By weight included, e.g. B.

Trinatriumphosphat,Trisodium phosphate,

Tetranatriumpyrophosphat,Tetrasodium pyrophosphate,

saures Natriumpyrophosphat,acid sodium pyrophosphate,

NatriumtripolvDhosphat,Sodium tripole phosphate,

einbasisches Natriumphosphat,monobasic sodium phosphate,

zweibasisches Natriumphosphat,dibasic sodium phosphate,

Natriumhexametaphosphat,Sodium hexametaphosphate,

NatriumsilikateSodium silicates

mit einem S1O2: NajO-Verhältnis von 1:1 bis 3,2 : 1, Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Borax, sowie organische Gerüststoffe wie Salze organischer Säuren, insbesondere Salze der Aminopolycarbonsäuren, z. B.with an S1O2: NajO ratio of 1: 1 to 3.2: 1, Sodium carbonate, sodium sulfate and borax, as well as organic builders such as salts of organic acids, in particular salts of aminopolycarboxylic acids, e.g. B.

Alkalisalze, Ammonium- und substituierteAlkali salts, ammonium and substituted

Ammoniumsalze oder Aminsalze von Säuren derAmmonium salts or amine salts of acids of the

Nitrilodiessigsäure,Nitrilodiacetic acid,

N-(2-Hydroxyethyl)nitrilodiessigsäure,N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetic acid,

Nitrilotriessigsäure,Nitrilotriacetic acid,

Ethylendiamintetraessigsäure,Ethylenediaminetetraacetic acid,

N-(2-Hydroxyethyl)ethylendiamintriessigsäure,N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetic acid,

2-Hydroxy? thy !iminodiessigsäure,2-hydroxy? thy! iminodiacetic acid,

I ^-Diaminocyclohexandiessigsäure oderI ^ -diaminocyclohexanediacetic acid or

Diethylentriaminpentaessigsäure.Diethylenetriaminepentaacetic acid.

Die Gerüststoffe werden vorzugsweise in solchen Mengen zugesetzt, daß im Wasser ein pH-Wert von 8,5 bis 13 und vorzugsweise 9,5 bis 11,5 erreicht wird.The builders are preferably added in such amounts that a pH of 8.5 in the water to 13 and preferably 9.5 to 11.5 is reached.

Bei einer besonders vorteilhaften Ausführungsform > verwendet man zusätzlich zu den obengenannten Hypochlorit- und/oder Hypobromitbleichmitteln noch ein Bleichhilfsmittel. Für diesen Zweck eignen den insbesondere wasserlösliche anorganische Halogenide wie beispielsweise Natriumbromid. Dieses Bleichhilfs-In a particularly advantageous embodiment> are used in addition to the above-mentioned hypochlorite and / or hypobromite bleaching agents a bleaching aid. Suitable for this purpose in particular water-soluble inorganic halides such as sodium bromide. This bleach aid

Hi mittel löst die Abgabe von Hypochlorit- und/oder Hypobromitionen aus. Produkte, welche sov/ohl ein Bleichmittel als auch ein Bleichhilfsmitiel enthalten, werden im allgemeinen als Produkte mit »doppelter Bleichwirkung« bezeichnet und entwickeln synergi-Hi medium solves the release of hypochlorite and / or Hypobromitions off. Products that contain both a bleaching agent and a bleaching aid, are generally referred to as products with a "double bleaching effect" and develop synergistic

r> stisch erhöhte Bleichgeschwindigkeiten. Das Natriumbromid ist darüber hinaus ein besonders vorteilhaftes Trägermaterial für das Pigment, da es nicht nur den Gebrauchswert des Produktes fördert, sondern auch ein hervorragendes Mittel zum Einarbeiten des Pigments inR> statically increased bleaching speeds. The sodium bromide is also a particularly advantageous carrier material for the pigment, as it is not only the Promotes utility value of the product, but also an excellent means of incorporating the pigment into

2t) das Reinigungsmittel darstellt, die beim Einbringen eines pigmentierten Natrium-omids als Färbemittel enthaltenden Scheuermittel in wäßrige Medien fast augenblicklich erfolgende Farbveränderung zeigt also gleichzeitig die Entwicklung oder Auslöinng einer 2t) represents the cleaning agent, the color change occurring almost instantaneously when a pigmented sodium omide-containing scouring agent is introduced into aqueous media, ie at the same time shows the development or initiation of a

2) Bleichwirkung in der wäßrigen Lösung an.2) bleaching effect in the aqueous solution.

•Veitere geeignete Zweckstoffe sind beispielsweise antiseptische Stoffe. Germicide. Parfüms und dergleichen, die in geringen Mengen von 0,05 bis 3 Gew.-% eingesetzt werden.• Other suitable purpose substances are, for example antiseptic substances. Germicide. Perfumes and the like, which in small amounts of 0.05 to 3 wt .-% can be used.

example 1

Es wurde ein Scheuermittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:It became an abrasive of the following composition manufactured:

Feingemahlenes SiliciumdioxidFinely ground silicon dioxide 88.497%88,497% mit einer durchschnittlichenwith an average 0,250%0.250% Teilchengröße von 8.5 MikronParticle size of 8.5 microns ParfümPerfume 0,718%0.718% Vormischung aus PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue premix 6,085%6.085% und Natriumbromidand sodium bromide 3,950%3,950% NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate 0,500%0.500% TrinatriumphosphatTrisodium phosphate TrichlorisocyanursäureTrichloroisocyanuric acid

100.000%100,000%

Das Produkt hatte ein praktisch rein weißes Aussehen und zeigte einen Reflexionswert von etwa 88%. gemessen in einem Gardner-Farbdifferenzmeter Modell AC-I. Bei genauer visueller Untersuchung des trockenen Scheuermittels konnten keinerlei farbige Punkte, Flecken oder auch nur Spuren eines Farbtones festgestellt werden. Nach Auflösen in wäßrigen Medien t/fe-ab das Produkt eine leuchtend blaue Lösung, wobei die Farbe praktisch gleichzeitig mit der Zugabe des Scheuermittels auftrat. Das Produkt erwies sich als äußerst wirksam zum entfernen von Flecken aller Art. z. B. Fett, Schmutz und dergleichen, von harten Oberflächen wie Fliesen, Kacheln. Porzellan. Metali und dergleichen. Zur Herstellung der verwendeten Vormischung aus Phthalocyaninblau und Natriumbromid wurden 2,6 Teile Pigment mit 97,4 Teilen Natriumbromid vermischt. Dieses Färbemittel hatte eine durchschnittliche Teilchengröße von 10— 150 Mikron.The product had a practically pure white appearance and showed a reflectance value of about 88%. measured in a Gardner model AC-I color difference meter. Upon closer visual inspection of the The dry abrasive could not show any colored dots, stains or even traces of a hue to be established. After dissolving in aqueous media t / fe-ab the product a bright blue solution, whereby the color appeared practically at the same time as the abrasive was added. The product turned out to be extremely effective for removing stains of all kinds. B. grease, dirt and the like, from hard Surfaces such as tiles, tiles. Porcelain. Metali and the like. To produce the premix used Phthalocyanine blue and sodium bromide gave 2.6 parts of pigment with 97.4 parts of sodium bromide mixed. This colorant had an average particle size of 10-150 microns.

Das Produkt wurde in der nachstehenden Mischfolge in einem Rührwerksmischer mit Wiegevorrichtung hergestellt, wobei der Mischer während des gesamten Mischvorganges kontinuierlich mit einer Geschwindie-The product was mixed in the following sequence in an agitator mixer equipped with a weighing device produced, the mixer continuously at a speed during the entire mixing process.

keit von 37,4 U/min betrieben wurde: Zuerst wurden etwa 40—60% des insgesamt zu verwendenden Schleifmittels in den Mischer eingebracht, worauf das Parfüm eingesprüht wurde, um die Bildung von Agglomeraten durch gleichmäßige Verteilung des Parfüms über die gesamte Oberfläche der Mischung zu vermeiden; nach Zugabe des Parfüms wurde noch etwa 3 Minuten lang weiter gemischt. Danach wurde das blau-pigmentierte Natriumbromid zugegeben und gleichmäßig über die gesamte Oberfläche der Mischung verteilt; danach wurde noch etwa I Minute lang weiter gemischt. Dann wurde die gesamte Menge Tensid zugegeben und gründlich durchgemischt, worauf die gesamte Menge Trinatriumphosphat zugegeben und gründlich durchgemischt wurde. Anschließend wurde die gesamte Menge Trichlorisocyanursäure und der Rest des Schleifmittels zugesetzt.speed of 37.4 rpm was operated: First were about 40-60% of the total abrasive to be used is introduced into the mixer, whereupon the Perfume was sprayed to prevent the formation of agglomerates by evenly distributing the Avoiding perfumes all over the surface of the mixture; after adding the perfume was still about Continue mixing for 3 minutes. The blue-pigmented sodium bromide was then added and evenly distributed over the entire surface of the mixture; then continued for about 1 minute mixed. Then the full amount of surfactant was added and mixed thoroughly, whereupon the entire amount of trisodium phosphate was added and mixed thoroughly. Subsequently was the entire amount of trichloroisocyanuric acid and the remainder of the abrasive are added.

Example 2

Beispiel I wurde wiederholt, jedoch wurde als Färbemittel eine Vormischung aus 2,5 Teilen Phthalocyaningrün und 97,5 Teilen Natriumbromid verwendet. Bei Zugabe des Produktes zu wäßrigen Medien erfolgte eine auffällige Farbveränderung zu leichtendem Grün. Außerdem wies das Produkt eine hervorragende Bleichwirkung bei der Behandlung von harten Oberflächen verschiedener Art auf.Example I was repeated, but as Colorant uses a premix of 2.5 parts of phthalocyanine green and 97.5 parts of sodium bromide. When the product was added to aqueous media, there was a noticeable change in color to a lighter green. In addition, the product showed an excellent bleaching effect in the treatment of hard surfaces of various kinds.

Example 3

Es wurde die in Beispiel I verwendete Trichlorisocya nursäure durch chloriertes Trinatriumphosphat ersetz! Das Produkt, welches auf die gleiche Weise wie ir Beispiel I hergestellt wurde, hatte die folgend* Zusammensetzung:It became the trichloroisocyanate used in Example I. Replace acid only with chlorinated trisodium phosphate! The product, which in the same way as ir Example I, had the following * composition:

Feingemahlenes Siliciumdioxid 85,798%Finely ground silicon dioxide 85.798%

Parfüm 0.750%Perfume 0.750%

Vermischung aus PhthalocyaninblauMixture of phthalocyanine blue

und Natriumbromidand sodium bromide

NatriumalkylbenzolsulfonatSodium alkylbenzenesulfonate

NariumbicarbonatSodium bicarbonate

chloriertes Trinatriumphosphatchlorinated trisodium phosphate

0,^r. i 2%
3,940%
2,000%
7,500%
100,000%0, ^r . i 2%
3.940%
2,000%
7,500%
100,000%

Example 4

Fs wurde Beispiel 3 wiederholt, wobei jedoch als Färbemittel die gleiche Vormischung aus Phthalocyaningrün und Natriumbromid wie in Beispiel 2 verwende! wurde. Es wurden ähnliche Erzeugnisse wie in den vorhergehenden Beispielen in bezug auf einen auffälligen Farbumschlag beim Lösen in wäßrigen Medien, Bleicheffekt usw. erhalten.Example 3 was repeated, but using the same premix of phthalocyanine green as the colorant and use sodium bromide as in example 2! became. There were similar products as in the previous examples in relation to a noticeable color change when dissolving in aqueous media, Bleaching effect, etc. obtained.

Beispiel .
wiederholt:Example .
repeated:

Beispiel 5 bis 18
wurde mit den folgenden AbwandlungenExample 5 to 18
was made with the following modifications

Beiat BleichmittelBleach I iirbemiuelI iirbemiuel Pigmentpigment (icwichls-(icwichls- spielgame TriigerTriiger verhihtnisratio Triiger zuTriiger to Pigmentpigment PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 50:150: 1 55 TrichlorisocyanursäureTrichloroisocyanuric acid SiliciumdioxydSilicon dioxide PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 25: I25: I. 66th Tribrom isocyanursäureTribromo isocyanuric acid NatriumbromidSodium bromide PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 50:150: 1 77th DichlorisocyanursäureDichloroisocyanuric acid SiliciumdioxydSilicon dioxide PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 25:125: 1 88th Di brom isocyanursäureDi bromo isocyanuric acid NatriumbromidSodium bromide PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 75:175: 1 99 NatriumdichlorisocyanuratSodium dichloroisocyanurate TrinatriumphosphatTrisodium phosphate PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 50:150: 1 1010 KaliumdihromisocyanuratPotassium dihromoisocyanurate NatriumbicarbonatSodium bicarbonate PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 25:125: 1 IlIl CalciumhypochloritCalcium hypochlorite Natriumdodecyl be nzolsul TonalSodium dodecyl be nzolsul Tonal PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 50:150: 1 1212th LithiunihypobromitLithium hypobromite SiliciumdioxydSilicon dioxide PhthalocyaningrünPhthalocyanine green 25:125: 1 1313th Kaliumdichlorisocyanurat (4Teile)Potassium dichloroisocyanurate (4 parts) NatriumbromidSodium bromide und Trichlorisocyanursäure (!Teil)and trichloroisocyanuric acid (! part) PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 50:150: 1 1414th KaliummonobrommonochlorcyanuratPotassium monobromo monochlorocyanurate Natrium brom id/SiliciumdioxydSodium bromide / silicon dioxide (Gew. verh. 1:1)(Weight ratio 1: 1) PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 75:175: 1 1515th N-BromsuccinimidN-bromosuccinimide NatriumsilikatSodium silicate PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 75:175: 1 1616 N-ChlorsuccinimidN-chlorosuccinimide NatriumsulfatSodium sulfate PhthalocyaninblauPhthalocyanine blue 50:150: 1 1717th isocyanursäureisocyanuric acid FeldspatFeldspar PhthalocvaninblauPhthalocvanine Blue 25 I25 I. 1818th N-Monobrom-N-monochlor-N-monobromo-N-monochloro- NatriumbromidSodium bromide

5,5-dimethyIhydantoin5,5-dimethylhydantoin

Alle obigen Produkte ergaben beim Einbringen in wäßrige Medien eine auffällige Farbveränderung. In allen Fällen waren die Produkte selbst von ansprechend weißer Farbe und zeigten keinerlei Spuren von nicht-weißen Farbtönungen oder Farbextension in trockenem Zustand, die Trägerstoffe hatten Teilchengrößen im Bereich von 1 bis 1500 Mikron, während das Gesamtprodukt nach der Behandlung in der Schleuderschlagmühle in allen Fällen eine Teilchengröße im Bereich von 1 bis 500 Mikron hatte.All of the above products gave a noticeable change in color when placed in aqueous media. In in all cases the products themselves were of an appealingly white color and showed no traces of non-white tints or color extension when dry, the carriers had particle sizes in the range of 1 to 1500 microns, while the Total product after treatment in the centrifugal beater mill in all cases has a particle size im Range from 1 to 500 microns.

Der Feuchtigkeitsgehalt wurde in den Produkten aller Beispiele, bezogen auf das Gesamtprodukt, auf unter 0,4% eingestellt Wie bereits weiter oben ausgeführt wurde, beschränkt man den Feuchtigkeitsgehalt der einzelnen Komponenten vorzugsweise auf einen sehr niedrigen Wert d. h. man verwendet praktisch wasser-The moisture content in the products of all examples, based on the total product, was below 0.4% set As already stated above, the moisture content of the individual components preferably to a very low value d. H. one uses practically water

freie Komponenten, um jede Möglichkeit einer Farbextension in trockenem Zustand auszuschalten. Die F.inzelkomponenten werden also in praktisch trockenem Zustand eingesetzt, d. h. sie dürfen praktisch kein freies Wasser enthalten, jedoch dürfen sie Kristallwasser oder Hydratwasser, d. h. Wasser in fest gebundener Form, einschließen. Der angegebene Feuchtigkeitsgehalt bezieht sich also auf den Gehalt an freiem Wasser. Die mCtSten handelsüblichen Siliciumdioxyde, d. h. die den vorherrschenden Bestandteil der erfindungsgemäßen Produkte ausmachende Komponente, haben Feuchtigkeitsgehalte unter etwa 0,1%.free components to eliminate any possibility of color extension when dry. the Individual components are used in a practically dry state, i. H. they are practically not allowed to contain free water, but they may water of crystallization or water of hydration, i. H. Water in tightly bound Shape, include. The specified moisture content relates to the content of free water. The mCtSten commercially available silicas, i. H. the the predominant component making up the products according to the invention have moisture contents below about 0.1%.

Ähnliche Ergebnisse wie in den obigen Heispielen wurden erhalten, wenn anstelle der dort verwendeten Tenside nichtionogene, kationaktive oder amphotere Tenside verwenet wurden, die nichtionogenen Tenside eignen sich insbesondere für Produkte, welche nicht so stark schäumen sollen. Kationaktive Tenside werden dagegen bevorzugt, wenn man eine bakteriostatische Wirkung erzielen will, da diese Tenside häufig eine -, ausgesprochene keimtötende Wirkung haben.Similar results as in the above examples were obtained when used in place of those there Surfactants nonionic, cationic or amphoteric surfactants were used, the nonionic surfactants are particularly suitable for products that should not foam as much. Cation-active surfactants are on the other hand, preferred if you want to achieve a bacteriostatic effect, since these surfactants often have a -, have a pronounced germicidal effect.

In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, das Pigment als solches als Färbemittel einzusetzen, d. h. keine gesonderte Trägerkomponente hierfür zu verwenden. Im allgemeinen wird jedoch die VerwendungIn some cases it may be desirable to use the pigment as such as a colorant; H. no separate carrier component to be used for this. In general, however, the use

in eines Trägers bevorzugt, da dies die gleichmäßige Verteilung des Färbemittels im Gesamtprodukt unterstützt. In jedem Fall gelten die Bezeichnungen »Färbemittel«, »pigmentierter Träger« usw. jedoch für beide Ausführungsformen, soweit aus dem Zusammen-" > hang nichts anderes hervorgeht.in a carrier preferred as this is the most uniform Distribution of the colorant in the overall product is supported. In any case, the terms apply "Coloring agent", "pigmented carrier" etc., however, for both embodiments, insofar as the combination " > hang nothing else.

Claims

Patent claims:

1. Powdery, practically white scouring agents containing 45 to 95 parts by weight pebble abrasive, 0.1 to 50 parts by weight of hypohalite-releasing bleach, 0.5 to 30 Parts by weight of water-soluble organic surfactant and colorant additives, characterized in that that it is used as a coloring agent additive from 0.001 to 0.1 parts by weight of a pigmented carrier which shows color extension on contact with aqueous media, with the colorant particles have an average particle size of 50 to 600 μm and 95% of the particles have a sieve a mesh size of 0.044 mm (US Standard Sieve 325) and that the weight ratio of carrier and pigment is in a range from 1: 1 to 150: 1 and that the particle size of the Abrasive is sized so that at least 85 wt .-% of the abrasive has a screen with a Mesh size of 0.074 mm pass.

2. Abrasive agent according to claim 1, characterized in that the carrier in the colorant Sodium bromide.

3. Abrasive agent according to claim t and 2, characterized in that the carrier with a phthalocyanine pigment is impregnated.