DE1933778C - Niedertemperatur-Hydrazin/Sauerstoff-Brennstoffelement oder -batterie - Google Patents
Niedertemperatur-Hydrazin/Sauerstoff-Brennstoffelement oder -batterieInfo
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Description
3. Niedertemperatur-Brennstoffelement oder findungsgemäßen Brennstoffelementes sind die be-
-batterie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich- kannten Katalysatoren für Sauerstoffelektroden genet,
daß die Sauerstoffelektroden Raney-Silber eignet. Besonders empfiehlt sich die Verwendung von
enthalten. Silber, auch in der Form von versilbertem Nickel
4. Niedertemperatur-Brennstoffelement oder 35 oder versilberter Kohle. Als sehr günstig hat sich
-batterie nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch Raneysilber erwiesen.
gekennzeichnet, daß der Elektrolyt 0,5 bis 10 Ge- Die Unterdrückung der Hydrazinzersetzung an den
wichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 7 Gewichts- Elektroden ist abhängig von der für die Amalgamieprozent,
Hydrazin enthält. rung der Elektrode verwendeten Menge Quecksilber.
30 Zu diesem Zweck enthalten die Hydrazinelektroden 0,3 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Ge-
wichtsprozent Quecksilber, bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenkörpers.
Im Bereich von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent 35 Quecksilbergehalt kann die Elektrode in bezug auf
Bei den bekannten Brennstoffelementen für die ihre elektrische Belastbarkeit optimal betrieben wer-Umsetzung
von Hydrazin (W. Vielstich, »Brenn- den; schon bei 0,5 Gewichtsprozent tritt nur noch
Stoffelemente«, Verlag Chemie GmbH, Weinheim/ eine ganz geringe Zersetzung des Brennstoffes ein, bis
Bergstraße [1965] S. 105 ff.) wird in allen Fällen der 0,3% herunter ist sie nicht nennenswert, bei größeren
im Elektrolyt gelöste Brennstoff an der Brennstoff- 40 Mengen Quecksilber bis hinauf zu 25 Gewichtselektrode teilweise ohne elektrochemische Ausnut- prozent wird die Zersetzung unterdrückt,
zung zersetzt. Dies gilt ganz besonders für Ruhezeiten. Infolge des Ausbleibens der Hydrazinzersetzung
zung zersetzt. Dies gilt ganz besonders für Ruhezeiten. Infolge des Ausbleibens der Hydrazinzersetzung
Dabei entsteht als Nebenprodukt Ammoniak, das sich im erfindungsgemäßen Element braucht nur ein geim
alkalischen Elektrolyt wenigstens teilweise löst wiSSer Mindestgehalt an Brennstoff im Elektrolyten
und sich störend auf den Betrieb der Sauerstoffelek- 45 eingehalten zu werden. Man kann aber im Gegensatz
trode auswirkt. zu den bisher bekanntgewordenen Vorschlägen mit
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 258 399 ist es höheren Konzentrationen an Hydrazin arbeiten, wobekannt,
negative Elektroden für Brennstoffelemente durch gleichzeitig einmal die Regelprobleme vereindadurch
zu aktivieren, daß man die aktiven Bereiche facht werden und zum anderen die Menge des umihrer
Oberflächen teilweise mit anderen Metallen, 50 zupumpenden Elektrolyts verringert wird. Weiterhin
unter anderem auch Quecksilber, belegt. Die hierbei vermeidet man die durch Brennstoffmangel ververwendeten
Quecksilbermengen liegen jedoch weit ursachte Konzentrationpolarisation an der Hydrazinunter
0,01 Gewichtsprozent "om Elektrodengewicht, elektrode. So enthält das Brennstoffelement nach der
so daß solche Elektroden nicht für die Hydrazinakti- Erfindung im alkalischen Elektrolyten 0,5 bis 10, bevierung
geeignet sind. Bekannt ist auch die Verwen- 55 vorzugt 1 bis 7 Gewichtsprozent Hydrazin, bezogen
dung amalgamierter Silberelektroden für die Sauer- auf das Gesamtgewicht des Elektrolyten.
Stoffaktivierung (schweizerische Patentschrift 441 451). Als Hydrazinelektroden eignen sich besonders po-
Stoffaktivierung (schweizerische Patentschrift 441 451). Als Hydrazinelektroden eignen sich besonders po-
Es ergab sich daher die Aufgabe, ein Brennstoff- rose Körper aus den genannten Metallen, die mit
element zu entwickeln, bei dem sowohl während des Quecksilber einfach und wirksam nach folgenden
Betriebes als auch während der Pausen keine Zer- 60 Verfahren belegt werden können: Nach dem Einsetzung
des Hydrazins ohne gleichzeitige Nutzung des tauchen in eine stark alkalische, etwa 5°/oige Boranatfrei
werdenden Wasserstoffs stattfindet, um damit den lösung beladen sich die Elektroden mit Wasserstoff;
Brennstoff vollständig zu verwerten. man beläßt sie in dieser Lösung, bis eine starke Was-
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Hydra- serstoffentwicklung auftritt. Werden sie danach ohne
zinelcktroden aus amalgamiertem, vorzugsweise ver- 65 weitere Behandlung mit einer Lösung in Verbindung
sintertem Stützgerüstpulver aus Nickel oder Kobalt gebracht, die ein Quecksilbersalz, bevorzugt HgCl2,
oder aus Legierungen dieser Metalle untereinander enthält, so scheidet sich im Austausch gegen Wasserbestehen,
wobei die Elektrode 0,3 bis 20 Gewichts- stoff Quecksilber auf der gesamten Oberfläche des
3 4
porösen Körpers ab; die Amalgamierung wird durch amalgaroierten Sauerstoffelektroden ergab folgende
Anlegen eines Vakuums gefördert. Das Quecksilber Unterschiede:
haftet fest an der Elektrodenoberfläche; es icann nicht Bei niedrigen Belastungen bis etwa 25 mA/cm2 verabgewischt
werden. Die Schicht ist auch gegenüber halten sich beide Elektroden ähnlich. Bei höheren
anderen mechanischen Einflüssen wie Vibration voll 5 Belastungen ist die.Polarisation einer amalgamierten
beständig. Oa-Elektrode wesentlich geringer, was in einem waage-
F ι g. 1 zeigt den Vergleich zwischen einer amalga- rechten Verlauf der Strom/Spannungskurve zum Ausmierten
und einer nichtamalgamierten Brennstoff- druck kommt.
elektrode unter steigender elektrischer Belastung; in Die Hydrazinzersetzungsrate der amalgamierten
Fig. 2 wird eine erfindungsgemäße amalgamierte io Sauerstoffelektroden ist wesentlich geringer und beElektrode
mit einer entsprechenden, aber palladinier- trägt nur etwa ein Fünftel. Die Hydrazinzersetzung
ten Elektrode verglichen; wird dann merklich, wenn die Elektroden auf einem
Fig. 3 gibt schematisch einen Ausschnitt aus einer Potential oberhalb etwa 500 mV des reversiblen
Batterie gemäß der Erfindung wieder; Wasserstoffpotentials liegen. Sie ist jedoch auch dann
Fig. 4 zeigt an Hand eines Diagramms die Strom/ 15 immer noch wesentlich geringer als bei den nicht-Spannungswerte
eines Hydrazinelementes. amalgamierten Sauerstoffelektroden. In diesem Zu-R.
., sammenhang ist auch die Beobachtung festzuhalten,
piet ' daß amalgamierte Elektroden im unbelasteten Zu-AIs
Hydrazinelektrode wurde eine aus Carbonyl- stand — im Gegensatz zu den nichtamalgamierten
nickel gewalzte Nickelplatte mit einer Stärke von 20 Elektroden praktisch nicht altern.
0,3 mm und einer Porosität von 60% sowie einem D . .
mittleren Porendurchmesser von etwa 30 μ verwendet. B e 1 s ρ 1 e 1 3 Dieses Gerüst wurde zunächst in einer 5"/oigen Bora- Es wurde ein erfindungsgemäßes Brennstottelement
nat-Lösung in 1-normaler Natronlauge zwecks BeIa- untersucht, das mit einer amalgamierten Brennstoffdung
mit Wasserstoff über Nacht aufbewahrt und da- »5 elektrode nach Beispiel 1 und einer amalgamierten
nach unmittelbar in eine (),2°/oige wäßrige Lösung Sauerstoffelektrode nach Beispiel 2 ausgerüstet war.
von Quecksilber(II)-nitrat unter Anlegen eires Als Elektrolyt diente 6 n-KOH mit 6 Gewichtsprozent
schwachen Vakuums (Wasserstrahlpumpe) einge- Hydrazin. Die Sauerstoffelektrode wurde mit gasförbracht.
migem Sauerstoff unter einem Druck von 1,0 atü be-Man erhielt eine Schicht von Nickelamalgam auf 30 trieben. Bei einer Belastung von 100 mA/cm2 zeigte
der Oberfläche und in den Poren der Elektrode; das Brennstoffelement bei 22° C eine Gesamtspandurch
die Quecksilberabscheidung erhöhte sich das nung von 0,85 Volt. Weder im Stickstoff noch im
Elektrodengewicht um 6,6 0Zo. Elektrolyten konnte Ammoniak nachgewiesen werden.
Es wurde in einem Halbzellen-Versuch eine ver- . ...
gleichsweise Messung zwischen der amalgamierten 35 Beispiel 4
Elektrode und einer nichtamalgamierten, sonst aber Es wurde die Zersetzung einer Lösung von
gleichen Elektrode durchgeführt. 0,62 Gewichtsprozent Hydrazin in 6 n-KOH bei 60' C
Entsprechend der Kurve 1 in F i g. 1 war die Be- an einer für die elektrochemische Umsetzung von
lastbarkeit der amalgamierten Hydrazinelektrode bei Hydrazin bekannten palladinierten porösen Nickeleiner
Temperatur von 24° C ganz wesentlich höher 40 elektrode untersucht, die pro cm2 Elektrodenfläche
als die der Vergleichselektrode (Kurve 2). Die Kon- 1 mg Palladium enthielt.
zentration des Hydrazins betrug 2 Mol pro Liter (etwa Die Kurve 3 in F i g. 2 zeigt die hohe Zersetzungs-
6,4 Gewichtsprozent) einer 5,95-normaIen Kalilauge. rate des Hydrazins an dieser Elektrode. Die Zerset-Bei
einem Potential von minus 1000 mV (gemessen zung lieferte anfänglich 10 cm3 Gasgemisch pro
gegen eine gesättigte Kalomelelektrode) konnte die 45 Stunde und cm* Elektrodenfläche und ging erst dann
amalgamierte Elektrode bis zu 475 mA/cm2 belastet gegen 0, als das Hydrazin in der Lösung praktisch
werden gegenüber einer Belastbarkeit von 57 mA/cm2 aufgebraucht war. Der NH,-Gehalt im Gasgemisch
für die nichtamalgamierte Nickelelektrode. betrug 0,6 Volumprozent. Kurve 4 zeigt demgegen
über die Zersetzungsrate an einer amalgamierten
Beispiel 2 5<> Elektrode gemäß Beispiel 1 unter sonst gleichen Be
dingungen (kein NH3 nachgewiesen).
Eine für ein Hydrazinelement vorgesehene Sauer- . . , <-
Stoffelektrode bestand aus einer dem Elektrolyten zu- Beispiels
gewandten feinporösen Deckschicht aus Carbonyl- In weiteren Versuchen wurde überprüft, ob und
nickel und einer dem Sauerstoff zugekehrten kataly- 55 wieviel Hydrazin von den Hydrazinelektroden in
tisch aktiven Arbeitsschicht aus versilbertem Carbo- Ruhezeiten zersetzt wird. Hierzu wurde eine nach
nylnickel mit einem etwa um das Zehnfache größeren Beispiel I amalgamierte Elektrode mit 9 Gewichtsmittleren
Porendurchmesser. prozent Hg und einem Durchmesser von 40 mm in Die Elektrode wurde zunächst in einer Natrium- unterschiedlich konzentrierten Lösungen von Hydraboranat-Lösung
mit Wasserstoff beladen, anschlie- 60 zin (0,62, 1,09, 1,49, 2,85 und 6,6 Gewichtsprozent)
ßend in eine wäßrige O,2o/oige Lösung von Queck- in 6-n KOH bei 60° C für 120 Stunden ohne eleksilber(II)-chlorid
mit einem geringen Zusatz von trische Belastung, aber unter Potentialmessung, ein-Salzsäure
eingebracht und danach der Luftdruck ver- gebracht und ständig die durch Zersetzung des Hydramindert.
Es wurden — bezogen auf das Gesamt- zins an der Elektrode gebildeten Gasmengen ■ begewicht
der Elektrode — 4,8 Gewichtsprozent Queck- 65 stimmt.
silber auf der Elektrode niedergeschlagen. Dabei zeigte sich, daß die Elektroden unter genn-
Die Untersuchung der elektrischen Belastbarkeit ger Gasentwicklung (überwiegend N2) das Ktmc-
an dieser und anderen amalgamierten sowie nicht- potential desto schneller einstellten, je hoher a y-
drazingehalt. der alkalischen Lösung war. Nach Ein- laufen 4 und 5 konnte die Gesamtspannung in der so-
stellung des Ruhepotentials trat praktisch keine Zer- eben beschriebenen Batterie auf 0,61 Volt erhöht
setzung auf, die über die Zersetzungsrate isoliert auf- werden.
bewahrter metallfreier Hydrazinlösungen hinausging. Ferner ist von Bedeutung, daß oberhalb der Elek-
Auch bei diesen Versuchen konnte eine NH3-Bildung 5 troden ein ausreichend großer Raum für die Auf-
nicht beobachtet werden. nähme des Stickstoffes zur Verfügung steht
Bei den erfindungsgemäß ausgerüsteten Hydrazin- Derartige Batterien können auch unter diskonti-
elementen konnte an den Hydrazinelektroden auch nuierlichem Zusatz von Hydrazin betrieben werden·
noch nach 4300 Stunden Dauerbetrieb mit einer beispielsweise durch Spannungsüberwachung wird
Stromdichte von 50 mA/cm* und bei 60° C keine io von Hand oder automatisch dafür gesorgt daß bei
Alterung im Sinne einer Abschwächung der katalyti- Erreichen eines vorgegebenen Wertes neue Hydrazin-
schen Aktivität festgestellt werden. mengen in den Elektrolytumlauf für die Hydrazin-
Fig. 3 zeigt rein schematisch eimge der Möglich- elektroden eindosiert werden Der Nachteil dieser
keiten zum Aufbau eines erfindungsgemäßen EIe- Betriebsweise besteht in der wechselnden Spannungs-
mentes bzw. Batterie. Mit 1 ist die aus zwei in ziem- 15 lage.
lieh engem Abstand voneinander angeordneten Ein- Wenn die Möglichkeit besteht, daß hydrazinhaUi-
schichtkorpern bestehende Elektrode fur die elektro- ger Elektrolyt an die Außenfläche der Sauerstoffelek-
chemische Umsetzung des Hydrazins bezeichnet. Zur troden gelangen kann, so empfiehlt es sich, zumindest
Abstutzung der beiden Platten und gleichzeitiger viel- diesen Oberflächenbereich der Elektrode zu amal-
facher Umlenkung der hydrazinhaltigen Lösung ist ao garnieren. Eine gezielte teilweise Amaleamierune
der Abstandhalter 8 vorgesehen, der dem Stickstoff- mehrschichtiger L^^^SJ^TTZ
gas wenig Widerstand entgegensetzt. Der Einbau dem Elektrolyten in Berührune stehenden Seiten ee-
dieses Abstandhalters 8 ist nicht unbedingt erforder- lingt, wenn die Elektrod™n2dner WassersSefa-
lich Die Sauerstoffelektrode besteht in diesem Bei- dung in einer Boranate^wSSSA
spiel aus einer grobporosen katalytisch aktiven ,5 druck gesetzt und in eine Lösung eingetaucnt wird,
Schicht 2 mit den beiden feinporosen Deckschich- die Quecksilber-Ionen enthält 1S^*"1-"1 w"
>
ten 3; der sauerstoffhaltige Betriebsstoff wird über die Bei sogenannten HnrMP;ct„„ u ♦» · c un
Leitung 6 zugeführt, über das Rohr 4 gelangt der hy- es sich beiden Krei"äufen S'U v n H gsbattenen emPfieh1^
drazinhaltige Elektrolyt in das Innererer Ipaltelek- einer B^^71^^1^^^^^
trodel. Das Rohr 5 führt reinen Elektrolyt zu, der 30 eine Verbesserung der Wt κ wJ de u hch
beiderseits der feinporösen Deckschichten 3 der Sauer- der Einkreisversofcune ein ΐ „t T geSe™ber
Stoffelektroden entlangströmt. Der Abstand zwischen daß die beschriebene^ m. Untersuchungen ergaben,
der Elektrode 1 und den Deckschichten 3 wird mög- 200 mAcrn" ohne r°" JA™ b!\ Weit
liehst klein gehalten. Statt der zwei getrennten, bei 4 können währendLiderPint ^" ^
und 5 beginnenden Elektrolytkreisläufe mit und ohne 35 drazin d7e Lesung ab e"*re£vfrsorgun8 mit
Hdi k bi H'hlitl 150 W£ffi ZSÄ^
y 35 7e Lesung ab e£
Hydrazin kann man bei Ho'chleistungselementen nur 150 mW£ffi ZSÄ^ '
ii ii Kilf i hdi
g W£ffi afczZSetÄ^Durf- Em
einigen einzigen Kreislauf mit hydrazinhaltigem bau geeigneter Dianh LZ t , c Durch Em-
Elektrolyt vorsehen oder in den beiden erwähnten kannS αΐÄ2KÄ H ?auefoffseite
Kreisläufen Hydrazin zugeben. In diesem Fall ist es Batterien ΧΐΖί Verhalten derartiger
ratsam, die Deckschichten 3 zu amalgamieren bzw. 40 lassen sich uWicte Κ^
sie durch ein geeignetes Diaphragma 7 abzudecken. Man kann abe auchohnew2£^SSi11TSSt
Bei Anwendung eines einzigen Elektrolytkreislaufes Elektroden, wie sie °„Γ der^n? f gen Ä annte Sch.ut V1
ist es ausreichend, eine aus einer Schicht bestehende, 1 163 417 u ld I '"J" deutschen Auslegeschnft
von hydrazinhaltigem Elektrolyt umspülte Hydrazin- 1 069585 und 1 1S3 i?5S Patentsch"ften
sowie zwei doppelseitig arbeitenden Hydrazinelektro- Seiten der SauerstoffeleiroH! α \ ^gewandten
den wurde während des Betriebes die Hydrazinkon- 50 rung oder DiapSnenscSi - *l Amalgarnie-
zentration im die Hydrazinelektroden durchströmen- sind genügt β eSTeSS"?*; ^??™? ΨΤ* ■
den Elektrolyten (7 n-NaOH) stetig auf 2 Mol Hydra- in dieL ZwSdSSSdnÄ^^f*™*
zin pro Liter Elektrolyt gehalten. Die Strom/Span- doch auch bei Schütt-RekSn I· ^3" ^V*'
nungskurve dieser Batterie ist in Fig. 4 wieder- Lösung durch dnen vlS^en A d u ie hydrazmhaltlSe
gegeben; der Sauerstoffdruck betrug &8 atü. Bei 55 gehalte^e^^ZwisTeJ-Ä^bStandsl?alίeΓ *«"
60 C konnten der Batterie pro cm* geometrischer Siebflächen strömen iaSen nnennmm ^1^™ den
Elektrodenfläche 200 mA entnommen werden. Der Auch der Einsatz von ™M, t ,, ,,_. .
Gesamtstrom betrug 58 A, die Gesamtspannung troden (deutsches Patern Γμ??^ L V*^ f'
055VoIt Die Abmessungen der Batterie beliefen hvdrazinhaltige Elktl lS'
g pg (ches Patern Γμ??^ L V f
0,55VoIt. Die Abmessungen der Batterie beliefen hvdrazinhaltige Elektrolyt durch eine feinrlorSeck'
. sich auf 25-90-125 mm. 60 schicht an die gröbemorö« W μ feinPorof De.cK'
d l li STS2 aus arnalgarnier
ch auf 2590125 mm. 60 schicht an die gröbemorö« W μ f .
Bei Versuchen dieser Art wurde als ganz wesent- tem Pulver gelingt dSTaS«2« aus arnalgarnierh
kt dß i Hydrazinkreislauf 4 wie auch im tt d d L^SSS e'^ocnfimsch
glingt dSTaS«2«
lich erkannt, daß im Hydrazinkreislauf 4 wie auch im umgesetzt und das SticLtnflW^SSS e'
Kreislauf der reinen Lauge 5 Druckgleichheit bestehen nach außen abgelührfSÄtfΓ ""
muß, damit der hydrazinhaltige Elektrolyt nicht in ratsam. ' 1St m ma
den Laugekreislauf gedrückt, noch umgekehrt die 65 Als Sauerstoffelektroden
Hydrazinlösung durch eindringenden reinen Elektro- Elektroden, die }*S£&
lyten verdünnt wird. Bei genauer Beachtung der stoff bestehen und mit
Gleichheit des Pumpendruckes in den beiden Kreis- satoren versehS sSSL
vermerkten Gründen als zweckmäßig erweisen sollte,
die elektrolytseitige Oberfläche derartiger Elektroden zu amalgamieren, so mischt man dem hydrophoben
Stützgerüstmaterial Metallpulver, beispielsweise Eisenoder Nickelpulver, bei. Aber auch übliche metallische
Gasdiffusionselektroden können im erfindungsgemäßen Brennstoffelement eingesetzt werden. Da Metall
den Elektroden hydrophile Eigenschaft verleiht, wird man in diesem Fall zwei- oder mehrschichtige Elektroden
verwenden, die auf der Eleklro'.ytseite feinporöse Deckschichten aufweisen.
Bevorzugte Hydrazin-Elemente und -Batterien enthalten als Hydrazinelektroden solche aus amalgamierlem
Nickel, da auf Nickel und überwiegend aus Nickel bestehenden Legierungen das Quecksilber
ganz besonders fest haftet. Bei Elektroden, die innen vom hydrazinhaltigen Elektrolyten durchströmt werden,
verwendet man Schichten, die etwa eine Stärke von 0,3 mm aufweisen und gegeneinander abgestützt
sind durch Kunststoffnoppen, eine gute Durchwirbelung
des hydrazinhaltigen Elektrolyten verursachende Abstandhalter oder ähnliche bekannte Mittel. Der
Abstand der beiden Elektrodenscheiben oder -platten voneinander beträgt etwa 1 bis 5 mm in Abhängigkeit
von der Länge des Strömungsweges in der Elektrode, wobei die Scheiben oder Platten nicht streng
parallel zueinander angeordnet sein müssen.
Als Sauerstoffelektroden werden bevorzugt silberhaltige Kohleelektroden eingesetzt, die mit einer feinporösen Deckschicht aus Carbonylnickel versehen
sind.
Ein weilerer, ebenfalls sehr geeigneter Elektrodentyp
besteht aus einem Gemisch aus versilberter Kohle und Carbonylnickelpulver, das durch Heißpressen
oder Pressen und Sintern verfestigt worden ist. Bei diesen Elektroden empfiehlt es sich, zusätzlich Diaphragma
zu verwenden.
Dies ist auch dann wünschenswert, wenn die Hydrazinelektrode nicht von hydrazinhaltigen Elektrolyten
mittig durchströmt, sondern als Einschiclrielektrode beidseitig umströmt wird. In derartig aufgebauten
Hydrazinbatterien wird ohne größere Schwierigkeit bei Verwendung eines alkalischen Elektrolyten
mit 1.5 bis 6 Gewichtsprozent Hydrazin ein Faradayscher
Wirkungsgrad von 99°/o erzielt.
In Halbzellenschaltung wurde bei 60° C und 2 Mol
ίο Hydrazin pro Liter 5 n-KOH eine Stromdichte von
1,3 A/m'- erreicht. Selbst mil 0,1 molaren Hydrazinlösungen
konnten bei 60° C noch Belastungen von 100 mA/cm2 erreicht werden. Bei gleichzeitigem Einsatz
von Wasserstoffperoxid als Betriebsstoff für die Sauerstoffelektroden ist es somit möglich, sehr kleine
Batterien zu bauen, die bei guter Spannungslage hohe Ströme erzeugen.
Hydrazinelektroden, die amalgamiertes Kobalt enthielten, brachten durchaus ähnliche Ergebnisse wie
die öfter erwähnten Nickelelektroden.
Auch die entsprechenden Raney-Formen der Metalle Nickel und Kobalt sowie durch Zersetzung anderer
Nickelverbindungen gewonnenen katalytisch hochaktiven Pulver können für die Herstellung amal-
garnierter Elektroden Verwendung finden. Allerdings wäre deren Verwendung sehr unwirtschaftlich und
aufwendig, wobei noch zu erwähnen ist, daß sich diese hochaktiven Pulver schwierig verarbeiten lassen.
Weiterhin ist als Nachteil anzuführen, daß diese katalytisch aktiven Pulver wesentlich mehr Quecksilber
benötigen, um durch Amalgamierung die erfindungsgemäße Wirkung zu erzielen.
Abschließend sei noch darauf hingewiesen, daß die beschriebenen Hydrazinelektroden ohne größere
Schwierigkeiten nachamalgamiert werden können, wenn sie durch falsche Behandlung, wie beispielsweise
Polumkehr, ein schlechtes Potential einstellen.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Niedertemperatur-Brennstoflelement oder möglicht es, an Stelle der bisher bekannten, aus Kata-
-batterie für die elektrochemische Umsetzung von 5 lysatonnaterial bestehenden oder solches enthaltenin
einem strömenden alkalischen Elektrolyten be- den Elektroden nunmehr gewöhnliches Nickel oder
findlichem Hydrazin unter Verwendung poröser Kobalt bzw. deren Legierungen in Pulverform zu verElektroden,
dadurch gekennzeichnet, wenden. Diese Stoffe sind billiger als die bekannten
daß die Hydrazin-Elektroden aus amalgamiertem, Katalysatoren und außerdem bei der Herstellung der
vorzugsweise versintertem Stützgerüstpulver aws io Elektroden einfacher zu handhaben. Besonders beNickel
oder Kobalt oder aus Legierungen dieser währt haben sich Kobalt und Nickel für die Verwen-Metalle
untereinander bestehen, wobei die Elek- dung im alkalischen Elektrolyten.
trode 0,3 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise Es hat sich als sehr zweckmäßig erwiesen, auch die
1 bis 10 Gewichtsprozent, Quecksilber enthält. Sauerstoffelektroden oberflächlich mit Quecksilber zu
2. Niedertemperatur-Brennstoffelement oder 15 belegen, sobald die Möglichkeit besteht, daß sie mit
-batterie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- dem Hydrazin in Berührung kommen. Dadurch wird
net, daß die Sauerstoffelektroden aus Silber oder nämlich die Zersetzung des im Elektrolyt vorhanversilberten
Materialien bestehen, wobei die Elek- denen Hydrazins an der Sauerstoffelektrode ganz betrode
0,3 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise trächtlich vermindert.
1 bis 10 Gewichtsprozent, Quecksilber enthält. 20 Als Material für die Sauerstoffelektroden des er-
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---|---|---|---|
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US00051544A US3811949A (en) | 1969-07-03 | 1970-07-01 | Hydrazine fuel cell and method of operating same |
CA087,184A CA955300A (en) | 1969-07-03 | 1970-07-03 | Hydrazine fuel cell battery |
FR7024851A FR2050489B1 (de) | 1969-07-03 | 1970-07-03 |
Applications Claiming Priority (1)
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DE1933778B2 DE1933778B2 (de) | 1972-04-20 |
DE1933778C true DE1933778C (de) | 1973-01-18 |
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