DE1927641A1

DE1927641A1 - Herbizides Mitel

Info

Publication number: DE1927641A1
Application number: DE19691927641
Authority: DE
Inventors: Eue Dr Ludwig; Zecher Dr Wilfried
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-05-30
Filing date: 1969-05-30
Publication date: 1970-12-03
Also published as: IL34471A0; FR2043832B3; FR2043832A7; BE751169A; AT299609B; NL7007834A

Description

Z 9. MA! 1SB9 Herbizides Mittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung τοη bis· lang noch nicht literaturbekannten N-Aryl-N-cydoalkenyl-N'-alkyl-harnstoffen ala herbizide Wirkstoffe. Sie Herstellung dieser Verbindungen ist der Gegenstand eines anderen Schutzbegehrens.

Es ist bereits bekannt geworden» daß N-cycloalkenyl-N-alkyl-N'-alkyl-harnstoffe als herbizide Wirkstoffe verwendet werden können (J. Soc. Chem. £2» S· 2357 (1968)» französische Patentschrift 1 533 797).

Es wurde gefunden» daß die nooh nicht literaturbekannten N-Aryl-N-cyeloalkenyl-N'-alkyl-hamstoffe der Formel

R₂-O=C-N-CO-NH (I)

in welcher

R₁ für gegebenenfalls durch Alkyl» Halogen» Nltrohalogenalkyl» Alkoxy» Alkylmercapto, Aroxy und/oder Arylmeroapto subsituiertes Aryl steht,

R₂ für Wasseretoff, Alkyl ait 1 - 6 Kohlenstoffatomen» Cyano oder Oyanoalkyl mit 2-6 Kohlenstoffatomen steht»

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R, für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Arylalkyl steht, und

A für Alkylen steht, das gegebenenfalls In gleicher Welse substituiert ist wie für R₂ angegeben,

starke herbizide Eigenschäften aufweisen.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäBen Harnstoffe eine stärkere herbizide Potenz und eine bessere Selektivität aufweisen als die chemisch ähnlichen vorbekannten Harnstoffe. Die erfindungsgemäden Wirkstoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Die Wirkstoffe sind durch die oben angegebene Formel (I) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R₁ vorzugsweise für Phenyl, das durch Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, Chlor, Fluor, Brom, Nitro-,Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, das Chlor, Fluor und/oder Brom enthalten kann, durch Alkoxy mit 1-6 Kohlenstoffatomen, Al&jlmercapto mit 1-6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylmercapto substituiert sein kann. Rp steht vorzugsweise für Wasserstoff, Alkyl nit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyano und Cyanoalkyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen. R, steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 - 12» vorzugsweise 1-10 Kohlenstoffatomen, Cyloalkyl mit 3-8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2-12 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1-20 Kohlenstoffatomen, das Chlor, Fluor und/oder Brom als Halogenatom enthält, für Alkoxyalkyl mit jeweils 1-8 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und Phenylalkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. A steht vorzugsweise für Alkylen mit 3-10 Kohlenstoffatomen, das in der gleichen Weise substituiert sein kann wie oben für R₁ angegeben.

Die Wirkstoffe sind bislang noch nicht bekannt geworden.

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Han erhält die H-Aryl-H-cycloalkenyl-H'-alkyl-harnstoffe in einfacher Weise, wenn nan Ietimine der Formel

(II)

in welcher L· und A die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Isocyanaten der Formel

0 CH (III)

in welcher R- die oben angegebene Bedeutung hat,

bei Temperaturen zwischen vorzugsweise 10 und 150⁰C entweder in Gegenwart von Lösungsmitteln oder in Abwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt. Als Lösungsmittel kommen in Frage: Toluol, Hltrobensol, Chlorbenzol, Dioxan, Acetonitril, Aceton, H-Methyl-pyrrolldon, DimethylBulfoxid, Pyridin, Tetramethyleneulfon oder Mischungen aus diesen Komponenten, (vgl. deutsche Patentanmeldung I» 19 02 933.5 (Le A 11 973) ). Die Herstellung soll nachfolgend anhand von zwei Beispielen beschrieben werden.

Beispiel A

/—V |6 5 ι 3 —CO-HH

H-Cyclohexenyl-H-phenyl-H*-methyl-harnstoff:

In 240 g (4,20 Mol) Methyllaoeyanat werden bei 20 - 30⁰C 688 g (4,0 Mol) Cyclohexylidenimino-btniol eingetropft und die Lösung dann gerührt, bis die schwach exotherme Reaktion abgeklungen ist. Anschließend wird aufgehellt und die Temperatur, Ie A 12 250 - 3 -

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entsprechend dem Verbrauch des am Rückflußkühler siedenden Methylisocyanats, von 60 auf 80° gesteigert. Nach etwa zwei Stunden ist die Reaktion beendigt und das Reaktionsgemisch wird noch heiß mit ca. 900 ecm Acetonitril aufgenommen. Beim Erkalten erhält man 805 g (87 % d. Th.) Cyclohexenyl-harnstoff in farblosen Polyedern vom Schmp. 147 - 150°.Nach nochmaliger Umkrlstallisatlon aus Acetonitril beträgt der Schmp. 151 - 152°.

C₁₄H₁₈N₂O (230,3)

Ber.:	C	73	,0	H	7	,9	N	12	,2
Gef.:	C	72	,7	H	7	,7	N	12	,5

Beispiel B

CH,
ι J
N-CO-NH

N-Cyclohexenyl-N-^"4-chlor-phenylJ7-N · -methyl-harnstof f %

In die Lösung von 83 g 4-Cyclohexylidenimino-chlorbencol in 100 ecm Acetonitril werden bei 10 - 15° 23 g Methylisocyanat eingetropft. Dann wird 5 Stdn. bei 60° nachgerührt. Der Harnstoff kristallisiert beim Abkühlen in farblosen Polyedern vom Schmp. 155 - 162° aus. Die Ausbeute beträft 69 g. Durch nochmalige ümkristallisation aus. Acetonitril erhält man das reine Produkt vom Schmp. 168 - 170°.

C₁₄H₁₇CIN₂O (264,8) Ber.: C 63,5 H 6,5 N 10,6

Bef.: 0 63,2 H 6,6 H 10,7

Die erfindungegemäBen Wirkstoffe weisen starke herbicide Eigenschaften auf und können deshalb zur Bekämpfung von Uh-

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kraut verwendet werden. Unter Unkraut Im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäfien Stoffe als totale oder selektive Herblzide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäfien Stoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle, wie Senf (Sinapia), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere(Stellaria), Kamille (Hatricaria), Franzosenkraut (Galisoga), Gänsefuß (Ohenopodium), Brennessel (Urtlca), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium)»Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Schinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (JLvena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).

Besonders gut eignen sich die Wirkstoffe zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide, wie Mais und in Baumwolle.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt,z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/ oder festen Trägeretoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln· Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfelösungemittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine,

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wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylaulfoxyd, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Oestei nsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Pettsäure-Beter, PoIyoxyäthyIen-Fettalkohol-ither, z.B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in dem Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten i&wendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise,z.B. durch Gießen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben oder Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl nach dem pre-emergence-Verfahren als auch nach dem poet-emergence-Verfahren, also vor oder nach Auflaufen der Pflanzen, angewendet werden.

Bei der Verwendung der Wirkstoffe nach dem post-emergence-Verfahren und dem pre-emergence-Verfahren kann die Aufwandmenge in größeren Bereichen variiert werden. 3Je allgemeinen liegt es zwischen 0,5 und 40 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 1 und 20.

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Beispiel 1 Post-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoWther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von etwa 5 - 15 cm haben, gerade taufeucht. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschaden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet - 5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Ie A 12 250 - 7 -

009849/1841

1781/678600

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cf
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Wirkstoffaufwand kg/na

Echlnochl oa

Chenopodium

Sinapis

Galinsoga

Stellaria

Urtica

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Daucus Hafer

Baumwolle

Weizen Bohnen

1

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Beispiel

post-emergence-Test

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1,25	VJl	5	5	5	4	4-5	3

5 5 4-5 4-5 4-5

C-IH-CEL ⁵ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-544-5

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4-5 4 3 3 4

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Beispiel 1 (Portsetzung) ροβt-emergence-Te st

Wirkstoff

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2	,25	4-5	5	5	4	5	5	4	1	1-2	0	2
1	,625	4	5	5	3	4-5	5	3	0	0	0	0
0	3	3	5	2	2	2	1	0	0	0	0

C-O

5 4-5 4 4-5

4-5

Le A 12 - 10 -

Beispiel 2

Pre-emergence-Test

lösungsmittel s 5 Gewichteteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteile Alkylarylpoly glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimnt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung

2 deutliche Schaden oder Wachstumshemmung

3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 % aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Lt A 12 250 - 11 -

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Beispiel 2

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Beispiel 2 (Fortsetzung)

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Claims

Patentansprüche

A für Alkylen steht, das gegebenenfalls in gleicher Welse substituiert ist wie für R₂ angegeben.
2) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man H-Aryl-H-cycloalkenyl-N'-alkyl-hamstoffe gemäß der Formel in Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken

läßt.
3) Verwendung von H-Aryl-N-cycloalkenyl-H■-alkyl-harnstoffen der Formel in Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
4) Verfahren zur Herstellung von herbislden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man H-Aryl-H-cycloalkenyl-H'-alkylharnstoffe gemäß der Formel in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln veralischt.

Le A 12 250 - 15 -

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