DE1923267A1 - Sulfonsaeuregruppenhaltige optische Aufheller der Bis-styryl-benzolreihe - Google Patents
Sulfonsaeuregruppenhaltige optische Aufheller der Bis-styryl-benzolreiheInfo
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Description
Unser Zeichen: O.Z. 26 I67 Bg/O,
6700 Ludwigshafen, 5. Mal I969
Sulfonsäuregruppenhaltige optische Aufheller der Bis-styrylbenzolreihe
Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen Formel I
;(HO,S)
-CH=CH-^/ W-CH=CH-
(SOJi)' 3
in der A ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe, R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R1 ein Wasserstoff- oder
Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Rp und
R, Wasserstoff- oder Chloratome oder Methyl- oder Methoxygruppen
und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, wobei jedoch mindestens 3 von
Wasserstoff verschiedene Substituenten im Molekül vorhanden sind. Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind z.B. Methyl,Äthyl,
n- oder i-Propyl, n-, i-oder t-Butyl, n-Hexyl oder n-Octyl. Entsprechende
Alkoxygruppen sind beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Butoxy oder Octoxy.
Bei einer Gruppe von technisch besonders wertvollen Verbindungen
der allgemeinen Formel
R11
(H0,S)
/r\- CH=CH- /7 VcH=CH- X=J \=J
'n
5.
(SO,H)
bedeuten R2, und R1- Wasser stoff atome oder Methylgruppen und Rg
ein Wasserstoffatom, wenn η = 2 ist, oder ein Chloratom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxy- oder Äthoxygruppe, wenn η = 1 ist» Die neuen Verbindungen sind farblos©
bis blaßgelbe Substanzen, die in Wasser vollständig löslich sind. Sie können z.B. in Form der freien Säuren oder vorzugsweise
247/69 0 0 9-847/186 0 " 2 '
- 2 - O.Z. 26 167 ■
als Alkali- oder Ammoniumsalze verwendet werden.
Sie eignen sich hervorragend zum optischen Aufhellen von Wolle, Seide, synthetischen Polyamiden, wie Nylon 6 oder 6,6 oder
chemisch analog gebauten Verbindungen, und insbesondere von Baumwolle. Hervorzuheben sind der hervorragende Weißgrad und die mit
den neuen Verbindungen erzielbare Brillanz sowie die hohe Farbstärke. Außerdem erzielt man gute Lichtechtheiten.
Zur Herstellung der neuen Verbindungen kann man z.B. Verbindungen der allgemeinen Formel II
γ Χ
in der X ein Chloratom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten,
mit konzentrierter Schwefelsäure oder Oleum sulfieren.
Vorteilhafter kann man die neuen Verbindungen herstellen, wenn
man Aldehyde der allgemeinen Formel III
CHO
III
in der A, R und R, die angegebenen Bedeutungen haben, mit konzentrierter
Schwefelsäure oder Oleum sulfiert und die Reaktionsprodukte als Alkalisalze nach Art einer Wittig-Reaktion (z.B. entsprechend
dem Verfahren des deutschen Patents 1 108 219) mit Verbindungen der allgemeinen Formel IV
R,
CH2-Z IV
0Ό98Α7/1860
- 3 - O.Z. 26 16?
umsetzt, in der R~ und R., die angegebenen Bedeutungen haben und
Z ein Chlor- oder Bromatom bedeutet*
Die Verbindungen der Formel IV werden dazu zunächst in eine für
die Wittig-Reaktion geeignete phosphororganische Verbindung überführt.
Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen
beziehen sich, .sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Ein Gemisch aus 38 Teilen p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester,
49 Teilen des Natriumsalzes der 4-Methylbenzaldehyd-3-sulfonsäure
und 250 Teilen Dimethylformamid wird unter Rühren bei 30 bis 4o C langsam mit 54 Teilen 30$iger methanolischer Natriummethylatlösung
versetzt. Anschließend erwärmt man 3 Stunden auf 60 bis 700C und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Die Reaktionsmischung wird in I500 Teile Aceton eingegossen, der Niederschlag
abgesaugt und in 250 Teilen l8#iger wäßriger Kochsalzlösung unter Rühren auf 80 bis 1000C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur
wird das Rohprodukt abgesaugt und aus Dimethylformamid und Wasser (1:1) umkristallisiert. Man erhält 35 Teile (= 68$ der
Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(4-methylstyryl)-benzol-3',
3"-disulfonsäure in Form farbloser bis blaßgelber Kristalle. Fluoreszenzspektrum: Xmov = 425 m/u, gemessen in DimethyIform-
luciX /
Das als Ausgangsverbindung benötigte Natriumsalz der 4-Methylbenzaldehyd-3-sulfonsäur,e
wird folgendermaßen hergestellt:
480 Teile 24#iges Oleum werden unter Rühren allmählich mit 96
Teilen p-Methy!benzaldehyd versetzt, wobei die Temperatur unterhalb
300C gehalten wird. Die Lösung wird 3 Stunden bei So bis 900C
gerührt und nach dem Abkühlen auf 2000 Teile Eis gegossen; das Reaktionsprodukt
wird durch Aussalzen mit Kochsalz abgeschieden,· abgesaugt und mit 800 Teilen gesättigter Kochsalzlösung bei 80
bis 100°C verrührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt erneut abgesaugt und unter vermindertem Druck bei 50 bis
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- 4 - O.Z. 26 167
βθ C getrocknet. Es werden 179 Teile SuIfonat mit einem Kochsalzgehalt von 29,5 % erhalten (= 71 % der Theorie).
In ein Gemisch aus 38 Teilen p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester,
54 Teilen des Natriumsalzes der 4-Methoxybenzaldehyd-3-sulfonsäure
und J500 Teilen Dimethylformamid läßt man unter Rühren bei 30 bis 4o° 54 Teile einer 30#igen methanolischen Natriummethylatlösung
langsam einlaufen. Danach wird 3 Stunden bei 60 bis 7O0C und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt.
Die Reaktionsmischung wird in I500 Teile Aceton eingegossen,
der Niederschlag abgesaugt und mit J500 Teilen l8#iger wäßriger
Kochsalzlösung bei 80 bis 1000C gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und unter vermindertem Druck bei 50 bis 60°C getrocknet. Man erhält 46 TIe.
des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(4-methoxystyryl)-benzol-3f,3"-disulfonsäure
in Form eines hellgelben Pulvers, das noch 21,5$ Kochsalz enthält ( = 66 % der Theorie). Fluoreszenzspektrum:
A.max = 435 m/U, gemessen in Dimethylformamid.
Die Verbindung hat die Formel:
H^CO-(v />-CH=CH-(\ /)-CH=CH-(v /) -OCH3 ■
"sO^Na
Das als Ausgangsverbindung benötigte Natriumsalz der 4-Methoxybenzaldehyd-3-sulfonsäure
wird folgendermaßen hergestellt:
450 Teile 5#iges Oleum werden unter Rühren allmählich mit 109
Teilen p-Methoxybenzaldehyd versetzt, wobei die Temperatur der
Mischung unterhalb 100C gehalten wird. Danach erwärmt man innerhalb
1 Stunde auf 90 bis 95°C und gibt nach weiteren 2 Stunden 45 Teile 24#iges Oleum hinzu. Das Gemisch wird 4,5 Stunden bei
90 bis 950C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur
wird die Lösung auf 2000 Teile Eis gegossen und das Produkt durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen. Man saugt ab, suspendiert den
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Kristallbrei in 600 Teilen gesättigter wäßriger Kochsalzlösung und erwärmt unter Rühren auf 80 bis 10O0C. Anschließend wird das'
Reaktionsprodukt bei Raumtemperatur abgesaugt und unter vermindertem Druck bei 50 bis 6o°C getrocknet. Man erhält 172 Teile
SuIfonat mit einem Kochsalzgehalt von 26,5 % ( = 66,5 % der
Theorie).
76 Teile p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester werden in 1000
Teilen Dimethylformamid gelöst und mit 117 Teilen des Dinatriumsalzes
der Benzaldehyd-2.4-disulfonsäure versetzt. Anschließend läßt man unter Rühren bei 30 bis 4p°C I80 Teile 30#ige methanolische
Natriummethylatlösung langsam einlaufen. Danach wird 5 Stunden
auf 50 bis 600C erwärmt und über Nacht bei Raumtemperatur
nachgerührt. Das Gemisch wird in 25OO Teile Aceton eingegossen, der Niederschlag abgesaugt und in 500 Teilen Wasser gelöst. Man
stellt mit Schwefelsäure einen pH-Wert von 3 bis 4 ein, saugt
vom Unlöslichen ab und versetzt das Filtrat mit 2500 Teilen Äthanol. Der abgeschiedene Kristallbrei wird in 400 Teilen 90#igem
wäßrigem Dimethylformamid heiß gelöst, vom Unlöslichen abfiltriert und das Piltrat mit Isopropanol versetzt. Man erhält nach der
Isolierung 62 Teile C = ^5 % der Theorie) des Tetranatriumsalzes
der 1.4-Bis-styryl-benzol-2f, 2", 4', 4"-tetrasulfonsäure.
Fluoreszenzspektrum: X-mr,„ = 432 m/U, gemessen in Dimethylformamid.
IUaX. /
Entsprechend dem Beispiel 1 werden 42 Teile p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester
mit 60 Teilen des Natriumsalzes der 2-Methoxybenzaldehyd-5-sulfonsäure
umgesetzt. Das erhaltene Rohprodukt wird in 400 Teilen 80#igem wäßrigem Dimethylformamid unter Erhitzen
gelöst und vom Unlöslichen abfiltriert. Aus dem Piltrat wird das SuIfonat mit Isopropanol gefällt. Man erhält 35 Teile
( = 58$ der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(2-methoxystyryl)-benzol-5'*
5"-disulfonsäure in Form gelber Kristalle. Fluoreszenzspektrum: Xmov = 438 und 4l6 m/U, gemessen in Dimethylformamid.
009847/1860 " 6 "
6AD ORIGINAL
- 6 - O.Z. 26 167
Entsprechend dem Beispiel 1 werden 42 Teile p-Xylylen-diphosphon
säure-tetraäthylester mit 67 Teilen des Natriumsalzes der 2.4-Dimethoxybenzaldehyd-5-sulfonsäure
umgesetzt. Das Rohprodukt wird zur Reinigung in 600 Teilen 70#igem wäßrigem Dimethylformamid
heiß gelöst, vom Unlöslichen abfiltriert und das SuIfonat mit
Äthanol gefällt. Man erhält 39 Teile ( = 59$ der Theorie) des
Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(2,4-dimethoxystyryl)-benzol-5j5"-disulfonsäure
in Form leuchtend gelber Kristalle. Fluoreszenzspektrum: X. - 462 m/U, gemessen in Dimethylformamid.
Entsprechend der Arbeitsweise in Beispiel 1 werden 42 Teile p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester
mit 6l Teilen des Natriumsalzes der 2-Chlorbenzaldehyd-5-sulfonsäure kondensiert.
Das Rohprodukt wird zur weiteren Reinigung in 300 Teilen 80^igem
wäßrigem Dimethylformamid heiß gelöst und vom Unlöslichen abfiltriert. Nach Fällen mit Isopropanol werden 28 Teile ( = 46 %
der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(2-chlorstyryl)-benzol-5',
5"-disulfonsäure als gelbes Pulver erhalten. Fluoreszenzspektrum: ^.max = 445 und 434 rryu, gemessen in Dimethylform
Analog Beispiel 1 werden 42 Teile p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester
mit 6l Teilen des Natriumsalzes der 4-Chlorbenzaldehyd-2-sulfonsäure
kondensiert. Das Rohprodukt löst man unter Erwärmen in 400 Teilen 8o#igem wäßrigem Dimethylformamid, filtriert vom Unlöslichen
ab und fällt mit Isopropanol. Es werden 36 Teile ( =
59 % der Theorie) des Dinatriumsalzes Ider 1.4-Bis-(4-chlorstyryl)-benzol-2',
2"-disulfonsäure in Form blaßgelber Kristalle erhalten. Fluoreszenzspektrum: A^ = ^29 rryu, gemessen in Dimethylformamid.
009847/1860
- 7 - . O.Z. 26 167 Beispiel 8
Entsprechend Beispiel 1 werden 26,5 Teile p-Xylylen-diphosphonsäure-tetraäthylester
und 37>5 Teile des Natriumsalzes der 2.4-Dimethyl-benzaldehyd-5-sulfonsäure
umgesetzt. Das erhaltene Rohprodukt wird in 400 Teilen Dimethylformamid unter Erwärmen gelöst
und vom Unlöslichen abfiltriert. Nach Ausfällen mit Aceton erhält man 23 Teile ( = 6$der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(2.4-dimethylstyryl)-benzol-5'i
5"-disulfonsäure in Form gelber Kristalle. Pluoreszenzspektrum: \ „ev = 432 m/U, gemessen in
Dimethylformamid.
Ersetzt man in Beispiel 1 38 Teile p-Xylylen-diphosphonsäureester
durch 44 Teile 2.5-Dimethoxy-p-xylylen-diphosphonsäureester, so
werden nach Umfallen des Rohprodukts aus 300 Teilen 8o$igem
wäßrigem Dimethylformamid und 600 Teilen Isopropanol 31»5 Teile
( =a 55 % der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(4-methylstyryl)-2.5-dimethoxybenzol-5!,
5"-disulfonsäure^als gelbes Pulver
erhalten. Fluoreszenzspektrum: A.„.„ = 465 und 445 m/u, gemessen
ΓΠ3.Λ /
,in Dimethylformamid.
Die Verbindung hat die Formel
Die Verbindung hat die Formel
OCH3
H,C-(\ λ - CH = CH -(V />
- CH = CH -
(χ A -OH = CH-(V,/
Ersetzt man in dem Beispiel 6 42 Teile p-Xylylen-diphosphonsäureester
durch 48,5 Teile 2.5-Dime'thoxy-p-xylylen-diphosphonsäure-
, ester, so werden nach analoger Aufarbeitung 30,5 Teile ( = 45 %
der Theorie) des Dinatriumsalzes der 1.4-Bis-(2-chlorstyryl)-2.5-
* dimethoxybenzol-51, 5"-disulfonsäure als gelbes Pulver gewonnen.
Fluoreszenzspektrum: λ. e„ = 46Om7U, gemessen in Dimethylformamid,
max /
009847/1860 -8-
O.Z. 26 167
Ersetzt man in dem Beispiel 3 76 Teile p-Xylylen-diphosphonsäureester
durch 88 Teile 2.5-Dimethoxy-p-xylylen-diphosphonsäureester.,
so werden nach analoger Aufarbeitung 74 Teile ( = 49 % der Theorie)
des Tetranatriumsalzes der 1.4-Bis-styryl-2.5-dimethoxybenzol-2', 2", 4', 4"-tetrasulfonsäure als gelbes Pulver erhalten.
Fluoreszenzspektrum: /L_,„v = 475 und 450m/
formamid.
/L_,„v = 475 und 450m/u, gemessen in Dimethyl-
ITlaX /
In analoger Weise lassen sich die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten charakterisierten Verbindungen der allgemeinen
Formel
B1
Bc '6 . v5
-CH = CH -
| herstellen: | H | SO3M | B? | B4 | B5 | H | - 9 | B6 | - |
| Bl | H | H | C2H5 | H | H | Cl | H | ||
| H | SO3M | C(CH3)3 | H | SO3M | CH3- | H | |||
| H | SO3M | TT/"! ( r*TT \ Π\_/ \ VyXl-^p / λ |
H | CH3 | H ■ H |
H | |||
| H | SO3M | n-C8H17 | H | H | .H- | ||||
| H | SO3M | CH3 | H | H | H | ||||
| H CH3O |
CQ CQ
O O VjJ VjJ |
CH O | H." | H | H | ||||
| n-C8H17O | SO3M | C2H5O CH3 |
H Cl |
Cl | H H |
||||
| CH3 | SO3M | H | CH3 | H | |||||
| CH3O | SO3M | CH3O | C(CH3)3 | H | |||||
| Cl | SO M | H | *-C8H17 | H | |||||
| H | H | H | |||||||
| 0 0 9 847/1 | 860 | ||||||||
| BAD ORfGINAL | |||||||||
- 9 - O.Z. 2β 167
| Bl | B2 | B3 | \ | 5 | H | B6 |
| H | SO M | Br | H | H Cl |
H | |
| SO3M Cl |
H SO3M |
Cl H |
H H |
H | CH3O CH 0 |
|
| H | SO3M | CH3 | H | SO3M | Cl | |
| H | Ή | C(CH3)3 | H | CH3 | Cl | |
| H | SO3M | CH(CH3)2 | H | H · | Cl | |
| H | SO3M | CH3O | H | Cl | Cl | |
| H | SO3M . | H | H | H | Cl | |
| SO3M | H | SO3M | H | H | Cl | |
| SO3M | H | H | H | H | CH3 | |
| H | SO3M | CH3 | H | CH3 | CH3 | |
| H | SO3M | CH3 | H | H' | CH3 | |
| H | SO3M | C2H5O | H | H | CH3 | |
| CH3O | SO3M . | H | CH3 | H | OH3 | |
| H-C8H17O | SO3M | H | CH J |
H |
S
VjJ |
|
| SO3M | H | Cl | H | H | CH3 | |
| CH3 | SO3M | CH3O | C(CH3), | CH3 |
M=H oder Alkaliatom
- 10 -
Claims (5)
1.JSulfonsäuregruppenhaltige optische Aufheller der Bis-styryl
—' benzolreihe der allgemeinen Formel
R R0 R
in der A ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe,
R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl-
oder Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R1 ein Wasserstoff-
oder Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy- oder Xthoxygruppe,
R2 und R, Wasserstoff- oder Chloratome oder Methyloder
Methoxygruppen und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, wobei
jedoch mindestens j5 von Wasserstoff verschiedene Substituenten im Molekül vorhanden sind.
2. Optische Aufheller gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel
CH = CH
in der R^ und R1- Wasserstoffatome oder Methylgruppen und Rg
ein Wasserstoffatom ,wenn η = 2 ist, oder ein Chloratom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxy-
oder Äthoxygruppe, wenn η = 1 ist, bedeuten.
3. Ein Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhellern gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
X
X
- CH - CH -<\ /> - CH = CH -
in der X ein Chloratom §4er ,eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und
Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten
mit konzentrierter Schwefelsäure oder Oleum sulfiert.
4". Ein Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhellern gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, daß man Verbindungen der
allgemeinen Formel
CHO
in der A, R und IL die angegebenen Bedeutungen haben, mit konzentrierter
Schwefelsäure oder Oleum sulfiert und die Reaktions produkte als Alkalisalze nach Art einer Wittig-Reaktion mit
Verbindungen der allgemeinen Formel
R2
Z-H0C-/ V CH0-Z
umsetzt, in der Rp und R., die angegebenen Bedeutungen haben
und Z ein Chlor oder Bromatom bedeutet.
5. Die Verwendung der optischen Aufheller gemäß Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von Wolle, Seide, synthetischen Polyamiden
und insbesondere Baumwolle.
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
009847/1860
BAD OFHGfNAL
BAD OFHGfNAL
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| CH620570A CH529113A (de) | 1969-05-07 | 1970-04-24 | Verfahren zur Herstellung sulfo- oder sulfonatgruppenhaltiger optischer Aufheller der Bis-styrylbenzolreihe |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0014177A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-08-06 | Ciba-Geigy Ag | Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien |
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- 1970-05-06 GB GB21788/70A patent/GB1298614A/en not_active Expired
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2139387A5 (de) * | 1971-06-07 | 1973-01-05 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2700292A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Farbstofflaser |
| EP0014177A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-08-06 | Ciba-Geigy Ag | Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien |
| EP0038999A2 (de) * | 1980-04-26 | 1981-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-formylbenzolsulfonsäure |
| EP0038999A3 (en) * | 1980-04-26 | 1981-12-30 | Bayer Ag | Process for preparing 2-chloro-5-formyl benzene sulphonic acid |
| US4925595A (en) * | 1987-07-03 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives |
| DE4002289A1 (de) * | 1990-01-26 | 1991-08-08 | Orenstein & Koppel Ag | Einrichtung zum heben und transportieren schwerer gegenstaende |
| DE4209183A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Orenstein & Koppel Ag | Einrichtung zum heben und transportieren schwerer, im wesentlichen plattenfoermiger gegenstaende |
Also Published As
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| FR2047308A5 (de) | 1971-03-12 |
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| GB1298614A (en) | 1972-12-06 |
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