DE1921911A1

DE1921911A1 - Haarfaerbemittel,deren Herstellung und Anwendung

Info

Publication number: DE1921911A1
Application number: DE19691921911
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1968-06-14
Filing date: 1969-04-29
Publication date: 1970-02-26
Also published as: LU56271A1; US3658455A; BE734530A; FR2013346A1; IT1050413B; DE1921911B2; GB1226527A; DE1921911C3; GB1226528A

Description

1921311

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München, den 27. März 1969 M/9641

I, Ore al

Paris, Frankreich

Haarfärbemittel, deren Herstellung und Anwendung

.l!s ist bekannt, daß man zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren Färbemittel mit eine* Gehalt an Oxydationsfarbstoffen, allgemein "Basen" genannt und insbesondere aromatische Ortho- oder Paradiamine und Ortho- oder Paraaminophenole verwendet. Is ist ebenfalls bekannt, daß nan zur Abänderung der mit diesen Basen erhaltenen Farbtöne schon Farbmodifikatoren oder Kuppler und

0Q98Q9/1766

insbesondere aromatische Metadiamine oder Metaminophenole verwendet hat.

Die Erfindung betrifft eine neue Klasse Kuppler, die mit den bekannten Oxydationsfarbstoffen verwendbar sind.
Die Erfindung betrifft ein neues Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an :

1) mindestens einer Verbindung, deren Molekül einen aroma^ tischen Kern mit eintweder zwei Aminogruppen oder einer Aminogruppe und einer Hydroxylgruppe in Ortho- oder Parastellung zueinander, aufweist,

2) mindestens einem Kuppler aus einem Derivat des Benzimidazole der allgemeinen Formel :

(I)

worin X ein Hydroxylradikal oder eine Aminogruppe bedeutet, die Symbole R.., R₂, R, und R₅ Wasserstoff oder ein Methylradikal darstellen, wobei mindestens eines der Radikale R₁ und R₅ Wasserstoff ist, und R. Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen bedeutet. Ss ist selbstverständlich, daß die Verbindungen der Formel (I) ebenfalls in Form ihrer Additionssalze mit Säuren verwendet werden können.

0 0 9 8 0 9/1766

Von den Basen, die vorteilhafterweise ait den Kupplern der Formel (I) verwendet werden können, werden beispielsweise genannt : Paraphenylendiamin, Paratoluyendiamin, Paraaminophenol, N-Methyl-paraaminophenol, Chlor-paraphenylendiamin, Methoxy-para-phenylendiaiiin, e-Methoxy-S-methyl-para-phenylen diamin, (N-A" thy l-N-carbamylmethyl)-par a-phenylen-diamin, 2,5-diamino-pyridin.

Von den Kupplern der Formel (I) werden beispielsweise insbesondere 4-Hydroxy-benzinidazol, 2-Mtthyl-4-hydroxy-ben2imidazol, 4-HydΓoχy-7-methyl-benzimidazol, 2-Methyl-4-aminobenzimidazol, i-Methyl-4-nydroxy-benzieiidazol _t 1-Buty 1-4-

hydroxy-benziMidazol genannt.

In den erfindungsgenäßen Färbemitteln kann das Verhältnis Base/Kuppler in sehr weiten Grenzen schwanken, man verwendet jedoch vorzugsweise einen Überschuß an Kuppler. Die erfindungsgemißen Färbemittel können weitere unter den gleichen. Bedingungen verwendbare Farbstoffe, wie Direktfarbstoffe (zum Beispiel Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe) oder Farbstoffe, die durch Verbindung von Basen und Kupplern die vom Gegenstand der Erfindung verschieden sind, erhalten worden sind, aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ebenfalls Hetz-, Dispergier- oder Penetrationsmittel oder üblicherweise zum Färben von Haaren verwendete Bestandteile enthalten. Sie können als wässrige Lösung oder als Creme oder Gelee vorliegen.

0 0 9 8 0 9/1766

Die erfindungsgemäßen Färbemittel werden in üblicher Weise bei alkalischem pH-Wert;, vorzugsweise bei pH^T 8 bis 10, verwendet, wobei, dieser pH-Wert zum Beispiel, durch Zugabe von Ammoniak: erhalten, wird und die Anwendung; erfolgt auf den Haaren in Gegenwart einer oxydierenden Eöaung, die vorzugsweise eine Wasser »toffpe:roxydlösung ist;.,

MlIt den. neuen, erfindungsgemäßen Kupplern kann eine sehr große larbekala v/on blond bis blau undgrau erhalten werden... Die Erfindung: betrifft ebenfalls all« neue Produkte von den oben definiertera Verbindungen. jene> in. denen, der Substituent X ein KydFoxylrest bedeutet. .

Die Erfindung betrifft weiter/hin ein Verfahren, zur Herstellung dieser neuen Verbindungen. E» ist dadurch gekennzeichnet, daß

man eine Verbindung der Foriael
OCH.

(ID

(worin die Symbole R., IL·, R, und R₅ die oben angegebene Bedeutung haben) am Rückflußkühler mit Bromwasserstoffsäur· entweder direkt oder nach Umsetzung mit einem Alkylierungsmittel R.Z, worin Z Halogen ist, behandelt.

Die nachstehenden nicht einschränkenden Beispiele für die

"; 0 9 8 0 9/1766.

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Herstellung der neuen Kuppler und die Herstellung der sie enthaltenden T?ärbemi-tt«l erläutern die Erfindung. 12Ie IPr 02 ent zahlen verstehen sieh als Se-w.-Teile und die sind In Grad Celsius angegeben.

0098 09/176 6

Beispiel 1 Herstellung von 4-Hydroxy-bcnziaidazolbroiBhydrat

Schme ^

Es wird ausgehend von 4-Methoxy-benzimidazol (I¹''= 170 ), das in der Literatur beschrieben wird und durch Erhitzen von 2,3-Diamino-anisoidichlorhydrat in Gegenwart von Ameisensäure hergestellt wird, erhalten»

0,075 Mol (11,1 g) 4-Methoxy-benzimidazol in 50 cm⁵ Bromwasserstoffsäure (Dichte = 1,78) werden am Rückflußkühler 5 Stunden lang erhitzt. Nach dem Abkühlen werden durch Ausschleudern 15,5 g 4-Hydroxy-benzimidazolbromhydrat erhalten, das nach Umkristallisierung in Bromwasserstoffsäure unter Zersetzung bei 275°C bis 278⁰G schmilzt.

Analyse berechnet für gefunden

C₇H₇W₂O Br

C # 59,07 39,06

H Ϊ 3,25 3,30

N £ 13,02 13,21

Beispiel 2

Hersteilung von 2-Eethyl-4-hydroxy^benzimi dazolbromhydrat Die oben genannte Verbindung wird ausgehend voh 2^Methyl-4-methoxy-benziBiidazol (^= 164°), das in der Literatur beschrieben wird und durch^ Erhitzen von 2,3-Diamino-anieoldichlorhydrat in Essigsäure hergestellt wird, erhalten.

009809/1766

0,063 Mol (10,2 g) 2-Methyl-4-methoxy-benzimidazol in. 45 cm⁵ Bromwaseerstoffsäure (Dichte = 1,78) werden am Rückflußkühler 5 Stunden lang erhitzt. Nach dem Abkühlen werden durch Ausschleudern 12,5 g 2-Methyl-4-hydΓoxy-benzimidazolbromhydrat abgetrennt, das nach Umkristallisierung in Bromwasserstoffsäure unter Zersetzung bei 276⁰C bis 280⁰C schmilzt.

Analyse berechnet für gefunden

C₈H₉N₂O Br

C t 41,92 41,63 - 41,64

H # 3,93 3,83 - 4,01

N # - 12,22 12,11

Beispiel 3 .

Herstellung von 4-Hydroxy-7-»ethyl-benzlmldazolbromhydrat Die oben genannte Verbindung wird ausgehend von 2,3-Binitro-4-methyl-anisol ( Ϊ"= 133°)» das in der Literatur beschrieben wird und durch Nitrierung von 3-Nitro-4-aethyl-anisol erhalten xird, hergestellt.

Das dinitrierte Derivat wird zu 2,3-Diaaino-4-Biethyl-anisol reduziert und nach dem klassischen Verfahren von Philipp wird dieses Orthodiamin zu 4-Methoxy-7-aethyl^benzimidazol umgewandelt, das nach Behandlung mit Bromwasserstoffsäure 4-Hydroxy-. 7-methyl-benzimidazolbromhydrat ergibt.

:i09S0.9/ "766

1. Stufe

Herstellung von 2,3-Diamino-4-methyl-anisoldichlorhydrat

0,05 Mol (10,6 g) 2,3-Dinitro-4-methyl-anisol wird langsam unter Umrühren einem zuvor auf 7O⁰C erhitzten Gemisch mit

einem Gehalt an 29»4 g pulverförmigen Zink und 0,5 g Ammo-

3 3

niumchlorid in 165 ca absolutem Alkohol, dem 42 cm Wasser zugegeben worden waren, zugesetzt. Wenn die Reduktion beendet ist, wird das Reaktionsgemisch ausgeschleudert, wobei man das Filtrat in 35 cur zuvor auf -10⁰C abgekühlter konzentrierter Salzsäure erhält. Es wird über Nach bei -10⁰C stehengelassen, ausgeschleudert, mit Aceton gewaschen und man erhält 10,4 g 2,3-Diamino-4-methyl-anisoldichlorhydrat.

2. Stufe

Herstellung von 4-Methoxy-7-methyl-benzimidazol

0,0462 Mol (10,4 g) 2,3-Diamino-4-methyl-anisoldichlorhydrat werden am Rückflußkühler vier Stunden lang mit 70 cm Ameisensäure erhitzt.

Es wird im Vakuum zur Trockne eingedampft, der Rückstand wird in 50 cm Wasser gelöst und mit AmmoniakMHi alkalinisiert. Man erhält 6 g 4-Methoxy-7-methyl-benzimidazol, das nach Umkristallisier ung in Propylalkohol bei 233⁰C schmilzt.

Durch potentiometrische Bestimmung gefundene molekulare Masse : 162. ·

0 0 9 8 0 9/1766

3... Stufe

Herstellung von ^Hydroxy-Y-aetliyl-tienzimidazolbromhyclrat

0,03 Mol (4*86 g) 4-Methoxy-7-methyl-benzimidazol werden am Rückflüßkühler fünf Stunden lang in 20 cm Bromwasserstoffsäure (Dichte = 1,78) erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 6,8 g 4-Hydroxy-7-^tmethyl-benzimidazölbromhydrat ausgeschleudert, das nach Umkristallisierung in Bromwasserstoffsäure unter Zersetzung bei 268⁰G bis 270⁰C (hygroskopisch) schmilzt«

Beispiel 4

Herstellung von 1-Methyl-4-hydroxy-benzimidazolbromhydrat

Man behandelt 4-Methoxy^benzimidazol mit Methyljodid und erhalt i-Methyl-4-methöxy-benzimidazol, das anschließend der Einwirkung von Bromwasserstoffsäure unterworfen wird. 1... Stufe
Herstellung von 1-Methyl-4-ißethoxy-benzimidazol

Einer lösung von 0,0845 Mol (12,5 g) 4-Methoxy-beni2imidazol in 125 cm absolutem Alkohol mit einem Gehalt an 0,127 Mol (7*1 g) Pottasche werden0,127 Mol (18 g) Methyl^odid zugesetzt und das Reaktionsgemisch wird Über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Fach dem filtern und Verdampfen des Alkohols wird der Rücketand einer fraktionierten Destillation im Vakuum unterworfen. Man erhält 10,5 g 1-Methyl-4Hittethöxy-b enzimidazol.

009809/176 6

- ίο -

2. Stufe

Herstellung von 1~Methyl-4-hydroxy-benzimidazolbromhydrat

0,064 Mol (10,49 g) i-Meth.yl-4-methoxy-benzimidazol werden am Rückflußkühler vier Stunden lang in 45 cm Bromwasseratoffsäure (Dieilte = 1,78) erhitzt, flach dem Abkühlen, werden durch Ausschleudern-8 g i-Methyl-4-hydroxy-benziiaidazolbromhydrat _ abgetrennt, das unter Zersetzung bei 230⁰C bis 232°C schmilzt.

Beispiel 5

Herstellung von 1-Butyl-4-hydroxy-benziBiidazolbromhydrat

Man behandelt 4-Methoxy-benzimidazol mit Butylbromid und erhält i-Butyl-4-methoxy-benzimidazol, das anschließend der Einwirkung von Bromwasserstoffsäure unterworfen wird.

1» Stufe ;

Herstellung von 1—Butyl-4-methoxy-benzimidazol

Einer lösußg von 0,042 Mol (6,26 g) 4-Metiiöxy-benzimidaZOi in 35 ca⁵ absolutem Alkohol mit einem Gehalt an 0,063 Mol (3*53 g) Pottasche werden 0,063 Mol (8,63 g) n-Butylbromid zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird drei Stunden am Rückflußkühler gehalten, abgekühlt, gefiltert, der Alkohol wird vtrdampft und der Rückstand wird einer fraktionierten Destil·=-

009809/1766

1ation im Vakuum unterworfen. Man erhält auf diese Weise 6,52 g i-Butyl-4-methoxy-benzimidazol in Form eines farblosen dicken Öles, Sd^ McD⁰.
2. Stufe
Herstellung von 1-Butyl-4—hydroxy-benzimidazolbromhydrat

0,048 Mol (9t73 g) i-Butyl-4-methoxy-benzimidazol werden am Rückflußkühler Tier Stunden lang in 35 car Bromwasserstoffsäure (Dichte = 1,78) erhitzt. Nach den Abkühlen werden durch Ausschleudern 8,20 g i-Butyl-4-hydroxy-benzimidazolbromhydrat abgetrennt, das unter Zersetzung bei 154⁰C bis 157⁰C schmilzt.

Beispiel 6

Es wird folgende Färbelösung hergestellt :

- Faratoluylendiamin 1 g

- Paraaminophenol 0,5 g

- 4-Hydroxy-7-methyl-benzimidazol 2 g

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an

20 t Fettalkohol 20 g

- A'thylen-diamin-tetraessigsäure, bekannt

unter dem Namen "TRILON B" 0,3 g

- 20 jt-iges Ammoniak 10 g

- 40 £-iges NatriuBbieulfit 1g

- mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig weiße Haare einwirken gelassen. Man erhält, eine lichtbestän--

009809/176 6

dige rötlich, kastanienbraune Färbung.

Beispiel 7 ■ "

Es wird folgende Färbelöeung hergestellt :

- 2-Methyl-4-amino-5-methoxy-anilin 1,2 g

- Paraaminophenol 0,5 g

- Resorcin 0,1g

- 4-Hydroxy-7-nethyl-benzimidazol 2g

- Ammoniumlaurylsulfat mit 20 i° Fettalkohol 20 g

- Äthylen-diamin-tetraessigsäure, bekannt 0,3 g unter dem Neuen ¹¹TRILON B"

10 g

- 20 £-iges Ammoniak:

^{1 g}

- 40 Tb-igee Natriumbisulf it

100 g

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoiyd KU 20 YoluHtn vermischt und 30 Minuten lang auf 100 #-ig weiße Haare einwirken g^assen. Man erhält eine lichtbeständige goldfarbene, helle kastanienbraune Färbung.

Beispiel 8 Es wird folgende Färbelöeung hergestellt :

- Paratoluylendiamin 1g

- N-Methyl-paraaminophenol 0,6 g

- Resorcin 0,1g

- 4-Hydroiy-benzimidazolbromhydrat 1,9 g

- AmaoniUMlauryleulfat mit 20 % Fettalkohol 20 g

ü 0 9 8 0 9 / 1 7 6 6

- 13 - ■■

- Äthylen-diamin-tetraessigsäure, bekannt

unter de» Namen "TRIlON B" - 0,3 g

- 20 5£-iges Ammoniak 10 g

- 40 #-igee Natriumbisulfit 1 g

- mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Yasseretoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 #-ig weiße Haare einwirken gelassen« Man erhält eine lichtbeständige schwärzlich kastanienbraune Färbung.

Beispiel 9—

Es wird folgende Färbelösung hergestellt : Paratoluylendiamln

- 4-Hydroxy-7-methyl-benzimidazol

- Ammoniumlaurylsulfat mit 20 $> Fettalkohol

- Äthylen-dlamin-tetraeeeigsäure, bekannt unter dem Namen "!ERIION B"

- 20 #-iges Ammoniak

- 40 £-iges Natriumbleulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf

Biese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasseratoffperozyd zu 20 Volumen vermischt und ergibt am Ende einer Einwirkungezeit von 30 Minuten auf 100 i>-±g weißen Haaren «ine lichtbeständig· rötlich kastanienbraune Färbvung·

1	«
2	S
20	S
0	,3 g
10	g
1	β
100

00980 9/1766

1	,2	g
2	g
20	g
0	,3	g
10		g
1		g
100		g

Ί921911

- 14 -

Beispiel 10 Es wird folgende Pärbelösung hergestellt :

- 2-Methyl-4-amino-6-methoxy-anilin

- 4-Hydroxy-7-methyl-benzimidazol

- Ammoniumlaurylsulfat mit 20 i» Fettalkohol

- Äthylen-diamin-tetraessigsäure, bekannt unter dem Namen "TBILON B"

- 20 #-iges Ammoniak

- 40 #-iges Natriumbieulfit -mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht Kit Wasserstoff per oxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 #-ig weiße Haare zur Einwirkung gebracht. Man erhält eine lichtbeständige goldfarbene, hellkastanienbraune Färbung.

Beispiel 11 Es wird folgende Färbelösung hergestellt : -

- Paratoluylendiamin

- 4-Hydroxy-benzimidazolbromhydrat

- Ammoniumlaurylsulfat mit 20 ^ Fettalkohol

- Äthylen-diamin-tetraessigsäure, bekannt unter dem Namen "TRILOH B"

- 20 ^-iges Ammoniak

- 40 Jt-iges Natriumbiiulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasser st off per ozyd lu 20 Volumen Termisoht und 30 Minuten lang auf 100 £-

0098 0 97 176

1	g	g
1	,9
20	g	ei
0	,3
10	g
1	g
100	β

weiße Haare zur Einwirkung gebracht. Man erhält eine lichtbeständig· blausch«arze Färbung· Beispiel 12

Es wird folgende Färbelösung hergestellt :

2-Methyl-4-aaino-beneiBidazoldichlorhydrat 0,55 g

- Faratoluylendlamln 0,53 g

- 20 ^C-iges Ammoniak bis cu eines pH-Wert von 9 -mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Hinuten lang auf 100 £-ig weiße Haare zur Einwirkung gebracht. Man erhält eine licht-

beständige blaugrüne Färbung. Beispiel 13

Es wird folgende Färbelösung hergestellt :

- Paratoluylendiamin

- ^-Methyl-t-hydroxy-bensimidazolbromhydrat

- Ammoniumlaurylaulfat alt 20 jC Fet talk oh· I

- Äthylen-diamin-tetraeseigsäure, bekannt unter de* Hamen "TRILOH B"

- 20 jt-iges Ammoniak

- 4-0 jC-iges Natriumbisulf it

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Vaeserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 jiweiße Haare zur Einwirkung gebracht. Man erhält eine

0 0 9 8 0 9 / 1 7 R R

1	β
2	g
20	g
ο,	>3 g
10	g
1	g
100	g

violettblaue Färbung. Beispiel H

Es wird folgende Färbelösung hergestellt :

- Paratoluylendiamin

- i-Butyl-4-hydroxy-benzimidazorbromhydrat

- Ammoniumlauryleulfat mit 20 $> Fettalkohol

- Äthylen-damin-tetraessigsäure, bkekannt unter dem Namen "TRILON B"

- 20 #-iges Ammoniak

- 40 #-iges NatriUMbieulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf.

Diese Lösung wird Gewicht, für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig weiße Haare zur Einwirkung gebracht. Man erhält eine tiefblaue Färbung.

1	g	g
2	,5
20	g	g
0	,3
10	g
1	g
100	g

', 09 8 0 9/1 76 6

Claims

Patentansprüche 1· Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, gekennzeichnet durch einen Gehalt an : %

1) mindestens einer Verbindung, deren Molekül einen aromatischen Kern mit entweder zwei Aminogruppen oder einer Aminogruppe und einer Hydroxygruppe in Ortho- oder Parastellung zueinander aufweist,

2) mindestens einem Kuppler aus einem Benzimidazolabkömmling der allgemeinen Formel ;

worin X ein Hydroxylradikal oder eine Aminogruppe bedeutet, die Symbole R., B„, R- und It₅ Wasserstoff pder ein Methylradikal darstellen, wobei mindtitens eines der Radikale R. und R, Wasserstoff ist, und R. Wasser^ stoff pder ein Alkylradikal mit 1 bis. 4 Kohlenstpff'-atomen bedeutet, und dessen*Additionasalze mit Säuren.

■> 2, Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Base laraphenylendiamin_? PiritMinophenpl, para-aminophenol 1 Ohlor^pirs-pheELylen'-diamin,

0098Q9/17i|

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diamin, (N-Äthyl-N-carbamylmethyl)-para-phenylendiamin, 2,5-Diaminopyridin ist.

3. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler 4-Hydroxy-benzimidazol, 2-Methyl-4-hydroxybenzimidazol, 4-Hydroxy-7-methyl-benzimidazol, 2-Methyl-4-amino-benzimidazol, 1-Methyl-4-hydroxy-benzimidaz.pl,

" i-Butyl-4-hydroxy-benzimidazol ist.

4. Färbemittel nach den Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es den Kuppler in. Bezug auf die Base im Überschuß enthält·

5. Färbemittel nach den Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ebenfalls Direktfarbstoffe, wie Azp-Qder Anthraehinonfarbstoffe und/oder weitere Farbstoffe enthält, die durch Verbindung von Basen und Kupplern erhalten worden sind, die von denjenigen des Anspruchs verschieden sind»

6. Färbemittel nach den Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es !fetz-?-,, Dispergier^ oder Pengtrations-Dlittel oder üblicherweise in der Kosmetik zum Färben von Haaren "per\f§n4tte Begtandteilf

Färbemittel nach den Anspruch«» 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß es als wässrige Lösung, Crepe oder Gelee vorli (BgIi,

0QS8Q9/176 6

8. Verfahren zvua Färben von Haaren mit Hilfe eines nach den Ansprüchen 1 bis 7 hergestellten Färbemittels, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mittel bei einem pH-Wert von 8 bis tO in Gegenwart einer oxydierenden Lösung verwendet wird.

9· Neue Benzimidazolabkömmlinge der allgemeinen Formel (I)₁ worin R-, R«» R*, R* und R₅ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben .und X ein Hydroxylrest bedeutet, wie 4-Hydroxy-beniimidazol» 2-Methyl-4-hydroxy-benzimidazol, 4-Hydroxy-7~methyl-benzimidazol_t 2-Methyl-4-aminobenzimidazol, i-Methyl-4-hydroxy-benzimidazol, 1-Butyl-4-hydroxy-benzimidazol und deren Bromhydrate.

10. Verfahren zur Herstellung neuer in Anspruch 9 definierter Benzimidazolabkö'mmlinge, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

1 1«^ .■ .1

(U)

(worin die SymboleR₁, R₃, R, und Rc die oben angegebene Bedeutung haben), am Rückflußkühler mit Bromwasserstoffsäure entweder direkt oder nach Umsetzung mit einem

^09803/1766

Alkylierungsmittel R.Z, worin Z Halogen ist, behandelt.

O 0 9 8 0 9/ 1766