DE2934329C2 - - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino- phenyl)-alkylendiamine der allgemeinen Formel

in der n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen N,N-Bis-(4-methoxy-5- amino-phenyl)-alkylendiamine (in Form ihrer salzsauren Salze) erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 4-Amino- 2-acetylamino-anisol mit dem entsprechenden Dibromalkan bei einer Temperatur von 100 bis 150°C und nachträgliche Abspaltung der Acetylreste durch Kochen mit konzentrierter Salzsäure.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel, die die N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine beziehungsweise deren Salze enthalten, entsprechend dem voranstehenden Patentanspruch 4.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p- Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:

Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Oxidationshaarfarben, die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden, gelangt, wenn man als Kupplerkomponenten N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine der allgemeinen Formel

in der n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt, sowie deren anorganische oder organische Salze in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen verwendet.

Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiaminen der vorstehend genannten Formel sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklersubstanzen stellen demnach besonders wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben dar.

Besondere Bedeutung ist dabei der Kupplerkomponente beizumessen, bei der gemäß vorgenannter Formel n die Zahl 2 bedeutet, also dem N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)- ethylendiamin.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive, von braun bis blauschwarz reichende Farbtöne und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen N,N-Bis- (4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine guter Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-methylendiamin, -ethylendiamin, -propylen-1,3-diamin, -butylen- 1,4-diamin, insbesondere N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino- phenyl)-ethylendiamin zu nennen.

Als Beispiel für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-2- methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydroxyethyl- amino-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2,6- Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl- p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH₂-Gruppen, NHR-Gruppen, NR₂-Gruppen, tragen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate wie 1- Methylpyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoylpyrazolon-5, N-Butyl-N- sulfobutyl-p-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino- 6-anilino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-morpholinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-β-hydroxy-ethylamino-pyrimidin anzuführen.

Zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbennuancen weitgehend entsprechender Farbtöne ist ein vollwertiger Blaufarbstoff als Nuancierkomponente von besonderer Wichtigkeit. Bei der Erstellung natürlicher Farbnuancen unter Zuhilfenahme von Blaukupplerkomponenten ergeben sich mit den üblichen Blaukupplern häufig Schwierigkeiten. Diesem Mangel kann durch den Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden N,N-Bis- (4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine weitgehend abgeholfen werden. Diese Kupplerkomponenten liefern mit entsprechenden Entwicklersubstanzen neben anderen Farbnuancen dunkelblaue bis schwarzblaue, besonders intensive Haarfärbungen, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten auszeichnen.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden N,N-Bis-(4-methoxy- 5-amino-phenyl)-alkylendiamine darstellen.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.

Die oxidative Kupplung, das heißt die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 bis 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von circa 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.

Die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen, insbesondere Blautöne, zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten besonders intensive Farbnuancen. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Beispiele

Zunächst wird nachstehend die Herstellung des in den folgenden Beispielen für die verschiedenen Ausfärbungen als Kupplerkomponente eingesetzten erfindungsgemäßen N,N-Bis-(4-methoxy-5-aminophenyl)-ethylendiamins beschrieben.

A) N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-ethylendiamin- tetrahydrochlorid

Zu einer Lösung von 45 g (0,25 Mol) 4-Amino-2-acetyl- aminoanisol in 200 ml Ethanol wurden 23,5 g (0,125 Mol) 1,2-Dibromethan und 21 g (0,25 Mol) Natriumhydrogencarbonat gegeben. Die Mischung wurde 7 Stunden auf 125°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der Niederschlag mit 400 ml konzentrierter Salzsäure 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wurde die Lösung zur Trockne eingeengt. Es wurden 50 g, das sind 90% der Theorie, an N,N-Bis-(4-methoxy- 5-amino-phenyl)-ethylendiamin-tetrahydrochlorid erhalten, welches unter Zersetzung bei 158°C schmolz.

Als Entwicklersubstanzen dienten folgende Substanzen:

E1:2,4,5,6-Tetraaminopyridin E2:p-Toluylendiamin E3:Phenylendiamin E4:2,5-Diaminoanisol E5:2-Chlor-1,4-diaminobenzol E6:N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin E7:N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin E8:N-Methyl-pyrrolidon-2-hydrazon E9:N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin E10:N,N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin E11:1-Phenyl-3-carbamoyl-4-aminopyrazolon-(5)

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C₁₂-C₁₈,
10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C₁₂-C₁₈ und
75 Gewichtsteilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und N,N-Bis-(4-methoxy- 5-amino-phenyl)-ethylendiamin eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.

Tabelle 1

Claims (4)

1. N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-alkylendiamine der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt.

2. N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino-phenyl)-ethylendiamin.

3. Verfahren zur Herstellung der N,N-Bis-(4-methoxy-5-amino- phenyl)-alkylendiamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 4-Amino-2- acetylaminoanisol mit dem entsprechenden Dibromalkan bei einer Temperatur von 100 bis 150°C umsetzt und anschließend die Acetylreste durch Kochen mit konzentrierter Salzsäure abspaltet.

4. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1 sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklersubstanzen.