DE1915576A1

DE1915576A1 - Neue UEberzugsmittel

Info

Publication number: DE1915576A1
Application number: DE19691915576
Authority: DE
Inventors: Eilingsfeld Dr Heinz; Naarmann Dr Herbert; Patsch Dr Manfred; Marx Dr Matthias
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-03-27
Filing date: 1969-03-27
Publication date: 1970-10-15
Also published as: NL7004430A; BE747994A; FR2040115A5; GB1297709A

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG *'r\A rcn r

1 91 5 b 7 £

Unser Zeichen: O.Z. 26 097 Wbg/Pä

67OO Ludwigshafen, 26.März 1969 Neue Überzugsmittel

Die Erfindung betrifft durch Hitze härtbare Überzugsmittel, die einen 1_J2-Diazacyclohexandion-3>6-Ringsysteme aufweisenden Stoff und einen Aldehydgruppen aufweisenden Stoff enthalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Überzugsmittel zu entwickeln, das eine hohe Lagerstabilität aufweist, das sich bequem verarbeiten läßt, das Überzüge liefert, die durch Hitze härtbar sind, die gegenüber organischen Lösungsmitteln und verdünnten Mineralsäuren beständig sind, die hohe Härte und geringe Sprödigkeit aufweisen und die auf einer Vielzahl von Materialien dauerhaft haften.

Es wurde gefunden, daß diese Anforderungen erfüllt werden von Überzugsmitteln, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie enthalten

a) einen pro Molekül mindestens zwei 1,2-Diazaoyclohexandion-3^6-Ringsysteme enthaltenden Stoff,

b) einen pro Molekül mindestens zwei Aldehydgruppen oder Methylketongruppen enthaltenden Stoff und gegebenenfalls

c) Lösungsmittel, Verdünnungsmittel, Füllstoffe, Verdickungsmittel und bzw. oder Härter.

Den Überzugsmitteln liegt ein für den Kunststoffbereich neuartiges Verknüpfungssystem zugrunde. Beim Erhitzen (Härten) des Überzuges verbinden sich die Komponenten a und b derart miteinander, daß jeweils durch Umsetzung eines l,2-Diazacyclohexandion-5j6-Ringsystems mit einer Aldehydgruppe unter Entbindung von Wasser ein 1-Alkylidenamino-l-aza-cyclopentadion-2,5-Ringsystem entsteht:

+ OCH > ^NN - N » CH

Als Komponente a der neuen überzugsmittel sind sämtliche pro MoIe-59V619/654/667/68 ·.-,.,-. - 2 -

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- 2*- O.Z. 2β 097

% 191557-e

kül mindestens zwei 1 ^-Diazacyolohexandion-jSiö-Ringsysteme aufweisenden Stoffe geeignet. Die Kohlenstoffatome 4 und 5 dieses 1,2-Diazacyclohexandion-3,6 können durch eine Einfach- oder durch eine Doppelbindung miteinander verbunden sein. Eines dieser Kohlenstoffatome 4 und 5 oder beide tragen als Substituenten den restlichen Teil (bzw. Teile des Moleküls, der definitionsgemäß mindestens einen weiteren 1,2^Diazacyclohexändion->,6-Ring.aufweist.

Geeignete Vertreter dieser Stoffklasse a sind beispielsweise

1. die cyclischen Dihydrazide von Tetracarbonsäuren, deren COOH-Gruppen paarweise an geminale Kohlenstoffatome gebunden sind, wie

HN

CH

■ 0 Ii C

- S - CH

CH

NH

2. Copolymere, die Maleinsäurehydrazid einpolymerisiert enthalten, d. h. die als Kettenelement die Gruppierung

- 3

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O.Z. 26 097

191557C

CH- CH—-

O=C C=O aufweisen. Derartige Produkte sind

N—N^ beispielsweise bequem zugänglich durch

^H Umsetzung der entsprechenden Copoly

meren des Maleinsäureanhydrids mit Hydrazin.

Die bevorzugten Copolymeren besitzen einen Anteil an Maleinsäurehydrazid von weniger als 50 % der Monomereneinheiten, insbesondere 5 bis.30 %. Als Comonomere sind beispielsweise sämtliche mit Maleinsäureanhydrid copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignet, wie «(-Olefine, Vinylaromaten, Vinylchlorid, Vinylester, Vinyläther, Acrylsäure und Methacrylsäure sowie Derivate dieser Säuren, wie Nitrile, Ester, Amide und N-Alkoxyalkylamide.

Das Molgewicht der Copolymeren kann in weiten Grenzen schwanken und liegt im allgemeinen zwischen 550 und 1.000.000, vorzugsweise zwischen 2.500 und 500.000, insbesondere zwischen 5·000 und 40.000.

3· durch Anlagerung von Maleinsäureanhydrid an olefinisch ungesättigte öle, Dienpolymerisate oder Kautschuke und anschließende Umsetzung mit Hydrazin erhältliche Produkte, die

Gruppen oder

= 0

N N""

H H

OH = CH CH C Gruppen enthalten.

0 » O^ ^ C = 0 ^-NH-NHK

Üerartlge Produkte sind leicht duroh Umsetzung von Hydrazin mit maleinisierten ölen, Dienpolymerisaten oder Kautschuken zugänglich, wie sie D. Hummel in Kunststoff-, Lack- und Gummianalyse, KarIHEianser-Verlag, München, 1958, Seite 11? ff., beschreibt. Als Basis für die Umsetzung dienen z. B. Leinöle, Holzöle, Butadienöle, Polybutadiene, Polyisoprene, Butadien-Styrol- und Isopren-

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ORia INSPECTED

- )fr - O.Z. 26 097

Styrol-Copolymerisate und analoge Copolymerisate auf Basis von . or-Methyl styrol sowie Naturkautschuke. Geeignet sind alle Umsetzungsprodukte, die mindestens zwei Maleinsäureanhydridgruppierungen pro Molekül enthalten, wobei der Gehalt an Maleinsäureanhydridgruppen im Produkt, je nach Molgewicht in weiten Grenzen schwanken kann, beispielsweise zwischen 1 und 60, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsprozent.

Als Komponente b der neuen Überzugsmittel sind sämtliche mindestens Aldehydgruppen oder Methylketongruppen enthaltenden Stoffe geeignet. Geeignete Vertreter dieser Stoffklasse sind beispielsweise

1. aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Dialdehyde und Bis-methylketone, wie Glyoxal, Succindialdehyd, Terephthalsäuredialdehyd und p-Phenyl-bis-methylketon. Sehr gut geeignet sind aromatische Dialdehyde, bei denen beide Aldehydgruppen an Kohlenstoffatome eines aromatischen Ringsystems gebunden sind, beispielsweise das Ringsystem des Benzols, Thiophene, Diphenyle, Diphenylmethans, Triphenylmethans, N-Methyldiphenylamins, N-Methylcarbazols, Naphthalins, Anthracene, Diphenyloxids und 2,2-Diphenylpropans. Anstelle von Dialdehyden können selbstverständlich auch ihre entsprechenden Acetale eingesetzt werden, die sich bei der nachfolgenden Umsetzung mit dem Hydrazid wie Dialdehyde verhalten.

2. Homo- und Copolymere des Acroleins und des VinylmethyIketons, · insbesondere solche, die mehr als 2 Gewichtsprozent Carbonylgruppen enthalten. Bei der Herstellung der Copolymeren können'-sämtliche üblichen, mit Acrolein oder Vinylmethylketon copolymerisierbaren Monomeren verwendet werden, wie Olefine, Diolefine, Vinyläther, Vinylester und Derivate der (Meth)acrylsäure. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Styrol, Butadien, 2-Cyanobutadien, Isopren, Acrylsäure, Methacrylsäuremethylester, Butyl- . acrylat, Acrylnitril, Vinylmethyläther und Vinylthioäthanol. Die Herstellung der Homo- bzw. Copolymerisate erfolgt nach üblichen Verfahren der Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, wie sie z. B. in Houben-Weyl-MUller, Methoden der organischen Chemie, Band 14 I, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart', Seite l80 ff. (1962) beschrieben sind.

009842/0 54 3 -original inspected

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191557C

Das Mengenverhältnis, in welchem die Komponenten a und b verwendet ■ werden, kann in weiten Grenzen schwanken und liegt im allgemeinen zwischen 1: 0,1 bis 1 : 2. Zweckmäßig setzt man die Komponenten in einem solchen Verhältnis ein, daß im Gemisch pro 1,2-Diazacyclohexandion-;3,6~Ring 0,5 bis 1,5, insbesondere 0,8 bis 1,2, vorzugsweise 0,95 bis 1,05, Aldehyd- bzw. Methylketongruppen vorliegen.

Als weitere Komponenten können die neuen Überzugsmittel übliche Lösungs- oder Verdünnungsmittel enthalten. Geeignet sind insbesondere Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Äther. Man bevorzugt polare Lösungsmittel, die zweckmäßig unter l80 C bei Normaldruck sieden. Geeignet sind beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Äthanol, Butanol, Tetrahydrofuran, Monomethylglykol, Dirnethylglykol, ferner Dimethylformamid, Dirnethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Eisessig und Essigsäureanhydrid. Auch Wasser ist ein geeignetes Verdünnungsmittel; das Überzugsmittel liegt dann als Dispersion vor.

Die Lösungs- bzw. Verdünnungsmittelmenge kann in weiten Grenzen schwanken und beispielsweise das 0,1- bis 20-fache der Menge der Komponenten a und b betragen. Selbstverständlich können auch .Lösungsmittelgemische verwendet werden. Das für eine bestimmte Stoffauswahl optimal geeignete Mittel und seine optimale Menge lassen sich leicht durch Versuche ermitteln.

Die neuen Überzugsmittel können ferner übliche Füllstoffe und Verdickungsmittel enthalten, wie Titandioxid, Eisenoxid, Bleioxid, ferner Polyvinylalkohol oder Polyacrylsäure.

Die überzugsmittel können ferner geringe Mengen Härter bzw. Katalysatoren enthalten, die die Umsetzung zwischen den Hydrazidgruppen und den Carbonylgruppen bei der Bildung von Überzügen beschleunigen. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise Säuren oder sauer reagierende Substanzen, wie Eisessig, Essigsäureanhydrid, Phthalsäure und p-Toluolsulfonsäure. Bereits Mengen von 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, beeinflussen die Reaktionsgeschwindigkeit. Die optimale Katalysatormenge läßt sich Ieloht durch Versuche ermitteln.

Die neuen überzugsmittel finden Verwendung für die Herstellung von

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-β - O.Z. 26 097

Überzügen und Lacken auf den verschiedensten Materialien. Zu diesem Zweck wird der zu überziehende Gegenstand mit einer dünnen Schicht des Mittels beschichtet. Beim Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 250 ⁰C, insbesondere 100 bis 200 C, vorzugsweise-100 bis 150 ⁰C, bildet sich durch Kondensations- und Vernetzungsreaktionen ein elastischer bis harter, gut haftender, temperaturfester, gegen die meisten Chemikalien beständiger Überzug.

Die optimale Härtungszeit und Härtungstemperatur läßt sich für ein gegebenes System leicht durch Versuche ermitteln.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Die k-Werte werden nach H. Pikentscher, Cellulosechemie 13 (1932), Seite 58j bestimmt.

Beispiel 1

100 Teile eines maleinisierten Leinöls mit einem Anteil" von 12 Gewichtsprozent an Maleinsäureanhydrid werden durch.Zugabe von 10 Teilen Hydrazinhydrat und 3-stUndiges Erwärmen auf 60 ⁰C in die entsprechendenHydrazidgruppen enthaltenden Leinöle überführt; zu dieser Reaktionslösung werden 13,4 Teile Terephthalaldehyd zugeführt und die entstehende Lösung anschließend als Film ca. 50/u aufgegossen und 30 Min. bei 150 ⁰C eingebrannt; der Film zeigte bei Temperaturen von 200 ⁰C innerhalb von 30 Min. keine Zersetzung. Der entstehende Film ist unlöslich in Toluol, Butanol, Dimethylformamid und hat eine Pendelhärte nach DIN 53 157 in see. von 106.

Wird der Film unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zugabe. des Dlaldehydes, eingebrannt, so ist er in allen drei angegebenen Lösungsmitteln löslich, außerdem zeigt der Film eine Pendelhärte <80.

Wird der Film unter sonst gleichen Bedingungen» jedoch unter Verwendung eines maleinisierten Leinöles, das nicht mit Hydrazinhydrat umgesetzt wurde und somit keine Hydrazidgruppen enthält, eingebrannt,; so ist er in allen drei angegebenen Lösungsmitteln löslich und hat eine Pendelhärte von < 80.

009842/0543 original inspected

- ? - . O.Z. 26 097

V 1 91 5 5 7 e

Werden 100 Teile eines Copolymerisates aus Butadien und Acrylsäureamid, das 10 Gewichtsprozent Acrylsäure einpolymerisiert enthält und einen k-Wert von 39 (l-^ig in Dimethylformamid) hat, in 100 Teilen Toluol gelöst und mit 13*4 Teilen Terephthalaldehyd versetzt, so erfolgt unter Verfärbung die Abscheidung von Gelkörpern und nach 60 Min. bei Raumtemperatur bzw. 3-10 Min. bei 60 ⁰C ist die Lösung vollständig vernetzt. Im Gegensatz dazu vernetzen die Hydrazidgruppen enthaltenden Polymerisate nicht bei Raumtemperatur nach Zugabe der Aldehyde, sondern "erst beim Erwärmen ab 100 C, d. h. Mischungen aus Hydrazidgruppen enthaltenden Polymerisaten mit Carbonylgruppen enthaltenden Verbindungen haben bei Raumtemperatur eine praktisch unbegrenzte Lagerzeit.

Beispiele 2 - 14

Wird wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch die folgenden Maleinsäurehydrazidgruppen enthaltenden Polymeren eingesetzt, so erhält man folgende Ergebnisse: .

Nr. Art und Menge der Polymeren Anteil an Löslich- Pendelin Teilen Hydrazid- keit des härte

gruppen Films

100 Naturkautschuk, k-Wert 10 108, 0,1-^ig Toluol in 500 Teilen Toluol

100 Naturkautschuk, k-Wert 10 42, l-#ig in Toluol in 250 Teilen Toluol'

100 Polybutadien, k-Wert 16, 10 3-#ig in Toluol, 1,2-Vinylanteil 85 %

100 Polybutadien, k-Wert 21, 10 3-#ig in Toluol, 1,4-cis-Anteil ca. 90 %

100 Butädien/Styrolcopoly- 10 merisat, k-Wert 18, 3-#ig in Toluol, Styrolanteil 20 %

100 Butadien/*-Methylstyrol- 10 copolymerisat, k-Wert 18, 3-#ig in Toluol, ac -Methylstyrolanteil 30 %

009842/0543

72 106 110 130 i4o

Nr. Art und Menge der Polymeren Anteil an in Teilen Hydrazid-

gruppen

0..Z« 26 097

Löslich- Pendel· keit des härte Films

100 Naturkautschuk, k-Wert 108, 0,1-gig Toluol in 500 Teilen Toluol

100 Naturkautschuk, k-Wert · 42, 1-^ig in Toluol in 250 Teilen Toluol

100 Polybutadien, k-Wert 16, l6,5 3S-Jßig in Toluol, 1,2-Vinyl-

anteil 85

100 Polybutadien, k-Wert 21, 3-#ig in Toluol, 1,4-cis-

Anteil ca. 90 %

100 Butadien/Styrolcopolymerisat, k-Wert l8, 3-#ig in Toluol, Styrolanteil 20 %

.13 Kautschuk wie Beispiele 2 - 7, ohne Zusatz an Terephthalaldehyd

Ausgangskautschuk für Beispiele 2 - T, jedoch nicht mit Hydrazinhydrat modifiziert löslich

löslich

78 80

109 116

135

< 60

Beispiele 15-19

Wird wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch statt Terephthalaldehyd andere Aldehyde verwendet, so erhält man folgende Ergebnisse:

Nr. Art und Menge des Aldehydes Löslich- Pendel· keit härte'

ohc-vv- ⁿ ^"""^v-cho ^Wch}'-=^

18

24

009842/084 117

124

9 -

- %- O.Z. 26 097

Nr. Art und Menge des Aldehydes Löslich- Pendel-

keit härte

17 OHC-</ V-^/vy-CHO 15 - 119

"19 wie 15» jeoch unter Einsatz + ζ 6θ

des nicht mit Hydrazlnhydrat
modifizierten maleinisierten
Leinöles ·

Beispiel 20

Zu 100 Teilen eines Copolymerisates A aus Styrol/Maleinsäurehydrazid mit einem k-Wert von 70 (l-#ig in Toluol), das 10,8 % Maleinsäurehydrazid enthält und 10-^ig in Toluol gelöst vorliegt, werden 50 Teile eines Copolymerisates B aus Methylmethacrylat/Yinylmethylketon mit einem k-Wert von 58 (l-#ig in Toluol), das 19 % Vinylmethylketon enthält und 30-#ig in Toluol gelöst vorliegt, gegeben und homogen gemischt. Die entstehende Lösung wird als 50/U Film ausgestrichen und 30 Min. bei 150 ⁰C eingebrannt. Der Film zeigt auch bei Temperaturen von 200 ⁰C innerhalb von >0 Min. keine Zersetzung, er ist unlöslich in organischen Lösungsmitteln.wie Toluol, Dimethylformamid, Butanol, Essigester oder Gemischen derselben. Die Pendelhärte nach DIN 53 157 in sec. beträgt 146. Filme aus A (ohne B) oder aus B (ohne A) sind unter gleichen Einbrennbedingungen löslich und { besitzen Pendelhärten < 60.

Beispiele 21 - 25

Wird wie in Beispiel 20 beschrieben gearbeitet* jedoch die Art und die Menge des Copolymerisates B variiert, so werden die folgenden Ergebnisse erzielt;

Nr. Art und Menge des Copolymerlsafces B Löslich- Pendel-

keit in härte Toluol

21 wie 20 aber 20 Teile - 121

22 wie 20 aber 30 Teile - I36

- 10 -

009842/0543 original

Λ : O.z. 26 097

Nr. Art und Menge des Copolymerisates B Löslich- Pendel-

keit in härte Toluol

23 wie 20 aber 100 Teile - ,167

24 50 Teile: Methylmethacrylat/Vinyl- ■. - 159 thioäthanol/Vinylmethylketon im Gewichtsverhältnis 60:10:30

30-#ig in Toluol, k-Wert 64 - " (# in Toluol)

25 50 Teile: Styrol/Maleinsäureanhydrid/ - 164 tert.-Butylacrylat/Vinylmethylketon
im Gewichtsverhältnis 50:10:20:20
30-#ig in Toluol, k-Wert 53 (l#
in Toluol)

Beispiel 26

Zu 100 Teilen einer 30-#igen Lösung des Copolymerisates A aus Styrol/Maleinsäurehydrazid mit einem k-Wert von 39 (l-/£ig in Toluol) in einer Mischung aus Dirnethylglykol und Monome thyIg lykol. (im Gewichtsverhältnis 1:1) werden 30 Teile einer 50-^igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates B aus Butadien und Vinylmethylketon - der Anteil des VinylmethyIketons beträgt 15 Gewichtsprozent und der k-Wert des Copolymerisates 92 (0,l-#ig in Toluol) - zugefügt, gemischt und als Film aufgegossen und 30 Min. bei 150 ⁰C eingebrannt. Es entsteht ein elastischer geschlossener überzug, der in organischen Lösungsmitteln unlöslich ist und eine Pendelhärte von 108 hat.

Ein Film aus A ohne B oder ein Film aus B ohne A unter gleichen Bedingungen aufgetragen und eingebrannt sind löslich bzw. im Falle B rissig und spröd. Die Pendelhärte bei A allein 70, bei B allein nicht meßbar.

Beispiele 27-37

Wird wie in Beispiel 26 beschrieben gearbeitet, jedoch die Art und Menge des Copolymerisates B variiert, so werden die folgenden Ergebnisse erzielt;

- 11

00S842/0S43 ' ;. PWqinal inspected "":

Nr. Art und Menge des Copolymerisates B 0.Z-. 26 097

Löslich- Pendelke it in härte Toluol

27	wie	26	aber	10	Teile	Isopropenyl- methy!keton
28	wie	26	aber	20	Teile
29	wie	26	aber	50	Teile
30	wie	26	aber	B enthält

wie 26 aber B enthält Vinylphenylketon

50 Teile: Vinylidenctilorid/Vinylmethylketon im Gewichtsverhältnis 60:40 30-#ig wäßrig, k-Wert 71 (0,1-#ig in Dimethylformamid)

wie 30 aber 100 Teile

50 Teile: Butadien/Styrol/Vinylmethylketon im Gewichtsverhältnis 55:35:10 52-^ig wäßrig, k-Wert 102 (0,l-%ig in Toluol)

60 Teile: Butadien/Styrol/Vinylmethylketon/Acrylamid im Gewichtsverhältnis 54:34:9:3, k-Wert 105 (0,l-#ig in Toluol)

50 Teile: Butadien/Acrylnitril/ Vinylmethylketon im Gewichtsverhält" nis 60:30:10, k-Wert 103 (0,1-^ig in Dimethylformamid)

wie 35 aber statt Butadien - 2-Cyanobutadien, k-Wert 110 (0,1-^ig in Dimethylformamid)

90

97

105

115

121 143

I60 112

139

164

Beispiel 38

Zu 100 Teilen eines Copolymerisates aus Styrol/Maleinsäurehydrazid, mit einem k-Wert von 70, l-$ig in Toluol, das 10 % Maleinsäurehydrazid enthält und 10-^lg in Toluol gelöst vorliegt, werden 13,4 Teile Terephthalaldehyd zugefügt und die entstehende Lösung anschlie ßend als Film ca. 50/u aufgegossen und 30 Min. bei I50 ⁰C eingebrannt. Der Film zeigt bei Temperaturen von 200 ⁰G, 30.Min« keine Zersetzung.

Der entstehende Film ist unlöslich in Toluol, Butanol, Dimethyl-

- 12 -

009842/0543

O.Z. 26 097

191557C

formamid und hat eine Pendelhärte nach DIN 53 157 in see. von 192.

Vergleichsversuch

Wird der Film unter sonst gleichen Bedingungen, aber ohne Zugabe des Aldehydes eingebrannt, so ist er noch in allen drei angegebenen Lösungsmitteln löslich. Die Pendelhärte nach DIN 53 157 (sec.) von 85. Der Film zeigt bei Temperaturen von 200 ⁰C, nach 6-7 Min. Zersetzung und Verfärbung.

Beispiele 39-41

Wird wie in Beispiel 38 beschrieben gearbeitet, jedoch der Aldehyd ausgetauscht, so werden die in der folgenden Übersicht wiedergegebenen Werte erhalten:

Versuch Art und Menge des Aldehydes

Löslich- Pendelkeit in härte Toluol DIN 53 157

OHC

184

OHC.

CHO

205

178

Beispiele 42 - 55

Zu 100 Teilen eines Copolymerisates - mit einem Anteil von 35 % Styrol, 25 % Maleinsäurehydrazid sowie 30 % Acrylsäure-n-butylester und 10 % Methacrylsäuremethylester mit einem k>Wert von 30, l-#ig in Toluol -, das 20-^ig in Glykolmonomethyläther/Xylol im Verhältnis 1 : 1 gelöst ist, werden unterschiedliche Mengen Terephthalate- · hyd sowie unterschiedliche Mengen p-Toluolsulfonsäure zugefügt und die Ergebnisse In der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

- 13 -

9842/0543

INSPECTED

	Menge des	- ϊ9 -	/B	Einbrenn	/CO_n HN	o.z.	Ib 097
	hydes in	Aide- Zugabe von	zeit 150 °c	cyclischen Dihydrazides I		1915576
Nr.		Teilen Säure in	in Min.		Löslich- Pendel-
	3,35	Teilen	30		keit in härte
	3,35	—	30	HN	Toluol in see.
42	3,35	+ 0,1	30	^CO^	90
43	3,35	+ 0,5	30		110
44	6,7	■+ i,o	30	.124
45	6,7	-	60	139
46	6,7	-	30	118
47	6,7	+ 0,1	60	I32
48	13,4	+ 0,1	30	134
49	13,4	-	30	153
50	26,8	+ 0,1	30	I65
51	26,8	-	30.	171
52	33,5	+ 0,1	30	193
53	33,5		30	198
54		+ 0,1		208
55		Beispiel 56	210
	Teile des

24,6






X NH

^CO/

und 13,4 Teile Terephthaldialdehyd werden

in 250 Teilen Eisessig gelöst. Eine mit der Lösung beschichtete
Glasplatte wird 12 Stunden auf 100 ⁰C erhitzt. Der gebildete PoIymerenüberzug ist in organischen Lösungsmitteln unlöslich und hat
einen Zersetzungsbereich > 480 ⁰C.

Beispiele 57-64

Wird wie in Beispiel 56 beschrieben gearbeitet, Jedoch die Reaktanten variiert, so werden die in der folgenden Übersicht zusammengefaßten Produkte erhalten:

003842/0543

- 14 ORlGIMAL INSPECTED

Nr. Art und Menge des Hydrazides Art und Menge

des Aldehydes Reaktions
zeit
Std.

Reaktions- Lösungstemperatur mittel

Zersetzungsbereich ⁰C

*■» ro

wie

24,6 Teile

58

59

CO

•CO ^ ^CO 27,2 Teile

29,6 Teile

CHO 13,4 Teile

OHi

15,4 Teil©

OHC-// M-CHO

13,4 Teile

wie 56 wie 56 wie 56 > 480

wie 56 wie 56 wie 56 > 450

wie 56 wie 56 wie 56 > 500

ω ■α
m

60

35,2 Teile OCH-// v-CHO wie 56 wie 56 wie 56 > 600

/NH CO

13,4 Teile

9 rn D

Nr. Art und Menge des Hydrazides Art und Menge

des Aldehydes

wie

24,6 Teile

O ο	62	wie 56
98		24,6 Teile
K)
O
cn	63	wie 56
		24,6 Teile

OHC

21,0 Teile

OHC

22,6 Teile

\\-CH0

22,6 Teile

Reak tions zeit Std.	Reaktions temperatur ⁰C	Lösungs mittel	Zer- setzungs bereich oc
10	ISO	Cyclohe- xyIoarbo- diimld 250 Teile	~ 500
5	80	Acet anhydrid	~ 450
		250 Teile
5	80	Acet anhydrid	~ 420
		250 Teile

wie

24,6 Teile

I I

OHC -</ Μ-C-(' \V-CHO

26,8 Teile 80

Acet- ~ 400
anhydrid

250 Teile

CD ro

cn ο

Claims

Patentansprüche

O.Z. 2β 097

überzugsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten

a) einen pro Molekül mindestens zwei 1,2-Diazacyclohexandion-J5»6-Ringsysteme enthaltenden Stoff,

b) einen pro Molekül mindestens zwei Aldehydgruppen oder Methylketongruppen enthaltenden Stoff und gegebenenfalls

c) Lösungsmittel, Verdünnungsmittel, Füllstoffe, Verdickungsmittel und bzw. oder Härter.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis 1 : 0,1 bis 1 : 2 enthalten.

J). überzugsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch 'gekennzeichnet, daß sie die Komponenten a und b in einer solchen Menge enthalten, daß pro l,2-Diazacyclohexandion-3,6-Ring 0,5 bis 1,5 Aldehyd- bzw. Methylketongruppen vorliegen.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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