DE191445C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 a. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von o-Oxymonoazofarbstoffen.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 6. Januar 1907 ab.

Die 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure wurde

bisher trotz ihrer leichten Zugänglichkeit zum Aufbau von nachchromierbaren o-Oxymonoazofarbstoffen kaum benutzt. Nur in der französischen Patentschrift 278116 (vergl.

Renseign. spec. Cabinet Technique de Mr.

. A. Ritter, 1898, Nr. 73) ist der Farbstoff aus der genannten Säure und diazotierter Pikraminsäure beschrieben, er ist aber nicht im Handel. Es liegt dies daran, daß die 2:8-Dioxynapbtalin-6-sulfosäure mit den Diazophenolen unter den üblichen Bedingungen, also in sodaalkalischer oder natronalkalischer

■Lösung, nur ganz unvollkommen reagiert und ungenügende Farbstoffausbeute liefert.

Es wurde nun gefunden, daß die Diazoverbindungen aus o-Aminophenol und dessen nicht sulfurierten Derivaten mit 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure bei Gegenwart von Kalkhydrat außerordentlich glatt kombinieren und in vorzüglicher Ausbeute wertvolle Farbstoffe liefern, deren Nuancen nach dem Chromieren schwarzviolett bis tiefschwarz sind, und welche sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen. Aus den Angaben der französischen Patentschrift 278116 konnte, dieses verschiedene Verhalten der Farbstoffkompönenten je nach der Natur des Kombinationsmittels nicht vorhergesehen werden. Aber auch die in der Patentschrift 175827 niedergelegte Beobachtung, wonach die ι : 8-Dioxynaphtalin-3 : 6-disulfosäure. mit Diazophenolen bei Gegenwart von Kalkhydrat besonders glatt kuppelt, konnte bei der Verschiedenheit der Konstitution der beiden Dioxysäuren keinen Anhaltspunkt für die Beurteilung des Verlaufes des vorliegenden Verfahrens bieten.

Über die Echtheitseigenschaften des Farbstoffes aus 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure finden sich in der französischen Patentschrift 278116 keine Angaben. Es hat sich nun ergeben, daß die hier zu schützenden Farbstoffe sich namentlich durch hervorragende Potting- und Säurekochechtheit auszeichnen. Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften sind in der Patentschrift 164318 beschrieben. Dort handelt es sich um Kombinationen aus o-Aminophenolsulfosäuren und I : 7-(2 : 8-) Dioxynaphtalin. Abgesehen davon, daß bei den zu vergleichenden Farbstoffen die Sulfogruppe sich in verschiedenen Kernen befindet und deren Stellung bekanntlich bei Nachchromierungsfarbstoffen von wesentlicher Bedeutung ist, greift höchstwahrscheinlich bei vorliegendem Verfahren die Diazpgruppe an einer anderen Stelle des Naphtalinkerns ein als wie bei den Farbstoffen der Patentschrift 164318. Es konnte also aus den Eigenschaften dieser letzteren Farbstoffe kein Schluß auf die Echtheiten der Farbstoffe des vorliegenden Verfahrens gezogen werden.

An folgendem Beispiel sei die Darstellung der Farbstoffe beschrieben:

35,8 Teile p-Chlor-o-aminophenol werden in 300 Teilen Wasser und 85 Teilen Salzsäure 2O° Be. gelöst und nach Eiszusatz mit 17,3 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung läßt man in eine mit Eis gekühlte Lösung von 60 Teilen 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure in 600 Teilen Wasser, welcher 75 Teile Ätzkalk gut gelöscht zu-

gegeben werden, einfließen und rührt bis zur Vollendung der Farbstoffbildung. Dann wird bis 70° erwärmt, mit Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt und der ausgeschiedene Farbstoff koliert und getrocknet und mit der zur Bildung des Natronsalzes nötigen Menge Soda gemischt. Der Kalk kann aus der Kombinationsflüssigkeit auch durch Soda als Karbonat gefällt werden. Aus ■ der nitrierten Lösung wird dann der Farbstoff in gewöhnlicher Weise isoliert. Er bildet ein braunschwarzes Pulver und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit

schwärzlichblauer, in Wasser mit rötlichvioletter Farbe. Diese Lösung wird durch Natronlauge etwas blauer, durch Sodaüber-. schuß blau gefärbt.

Die Menge des Kalkhydrates kann innerhalb ziemlich weiter Grenzen verändert werden. In analoger Weise werden die Farbstoffe mit den Diazoverbindungen aus o-Aminophenol, dessen Homologen und nicht sulfurierten Substitutionsprodukten dargestellt. Die färberischen Eigenschaften einer größeren Anzahl der neuen Farbstoffe sind in folgender Tabelle angeführt:

15	Farbstoff ans 2 :8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure	Chloraminokresol	o-Amino-p-kresotinsäure	färbt	Wolle	nachchromiert
	kombiniert mit der Diazoverbindung aus	OH: NH2: CH3: Cl-1-2-4-6	O H: N H2: CH3: COOH= 1-2.4.6..	in saurem Bade	violettschwarz
		Nitroaminokresol	Nitroamino-p-oxybenzoesäure	bordeaux	violettschwarz
	p-Chlor-o-aminophenol	OH: NH2: C H3: NO., = ι-2-4-6	OH: NH2: COOH: NO., = 1 .2.4.6. .	bordeaux
	Dichlor-o-aminophenol	Nitrochloraminophenol		blauschwarz
	OH: NH2: Cl: Cl- 1 -2.4.6	OH: NH2 :Cl: NO.-,—1-2-4-6	bordeaux
25	Nitroaminophenol	— ι ·2·6·4		tiefschwarz
	OH: NH2: NO2-1-2-4 ·	bordeaux	grünlichschwarz
	= i-2-5 ·	bordeaux
		violettschwarz
30	bordeaux
		blauschwarz
	bläulichbordeaux
		blauschwarz
	schwarzviolett	grünschwarz
	schwarzviolettbraun
		violettschwarz
	bläulichbordeaux
40		schwarz
	schwarzviolett

Claims (1)

1. Patent-Anspruch :

   Verfahren zur Darstellung von nachchromierbaren o-Oxymonoazofarbstoffen, darin bestehend, daß man die Diazoverbindungen aus o-Aminophenol und dessen nicht sulfurierten Derivaten, mit Ausnahme der diazotierten Pikraminsäure, mit 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure bei Gegenwart von Kalkhydrat kombiniert.