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DE1792021C3 - Verfahren zur Polymerisation von Äthylen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Äthylen

Info

Publication number
DE1792021C3
DE1792021C3 DE1792021A DE1792021A DE1792021C3 DE 1792021 C3 DE1792021 C3 DE 1792021C3 DE 1792021 A DE1792021 A DE 1792021A DE 1792021 A DE1792021 A DE 1792021A DE 1792021 C3 DE1792021 C3 DE 1792021C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compound
general formula
chromium
weight
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1792021A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1792021A1 (de
DE1792021B2 (de
Inventor
John Paul Hogan
Alonzo Gene Kitchen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phillips Petroleum Co
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of DE1792021A1 publication Critical patent/DE1792021A1/de
Publication of DE1792021B2 publication Critical patent/DE1792021B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1792021C3 publication Critical patent/DE1792021C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Gegenstand des Patents 1645 095 ist ein Verfahren tor Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit anderen Olefinen, in Gegenwart eines Katalysators, der Chromoxyd, wobei mindestens ein Teil des Chroms beim Zusammenbringen mit dem Kohlenwasserstoff zunächst im sechswertigen Zu-Stand vorliegt, und mindestens eines der Oxyde Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkoniumoxyd oder Thoriumoxyd enthält, sowie in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2, in der R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, der bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält und wobei mindestens ein Substituent R einen solchen Kohleuw^sserstoffrest darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß außerdem noch ein Boran mit 2 bis 10 Boratomen oder eine Verbindung der allgemeinen Formel BR3, in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, zugesetzt wird.
Es wurde nun gefunden, daß bei dem Verfahren gemäß dem Hauptpatent ausgezeichnete Ergebnisse in Form von verbesserten Ausbeulen und verbesserter Scherbeanspruchung erhalten werden, wen tan die Verbindung der allgemeinen Formel ZnF .a einer Menge von 0,1 bis weniger ab 2 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, und das Boran oder die Verbindung der allgemeinen Formel BR3 in einer Menge von 0,05 bis weniger als 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, verwendet.
Beispiel
Äthylen wird zu einem festen Polymerisat mit verbesserten Ausbeuten unter Bedingungen polymerisiert, die den in dem Beispiel des Hauptpatents 1 645 095 beschriebenen im wesentlichen entsprechen, mit Ausnahme der in der Tabelle aufgeführten speziellen Angaben.
Die gemäß der Tabelle erhaltenen Ergebnisse stimmen mit denen des Verfahrens des Hauptpatents überein. Die Ausbeute wurde bei Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Zusätze, ebenso wie im Falle des Hauptpatents, annähernd verdoppelt.
Ebenso ist eine analoge Verbesserung hinsichtlich des Scherverhaltens zu entnehmen. Zwar wird in der Tabelle das Scherverhalten durch das Verhältnis der CIL-Flußwerte (die Bestimmung des Cl L-Flußwertes ist beschrieben in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Bd. 8, S. 611. lnterscience Publishers [1968]) zu dem Schmelzindex unter normalen Bedingungen ausgedrückt, wodurch andere absolute Werte, jedoch das gleiche qualitative Ergebnis wie im Falle des Hauptpatents erhalten werden.
Der Zusatz an Diäthylzink und Triäthylbor wurde sowohl für 7 als auch für 8 Gewichtsprozent Katalysator berechnet, da die Katalysatormenge lediglich auf einen Wert zwischen etwa 7 und 8 Gewichtsprozent ermittelt werden konnte.
Polymerisatausbeute
g/g CrO3-SiOj AI2O3
1600 1175 1550 800*)
Schmelz.index
(bestimmt nach dem
Verfahren des Jjauptpatenls)
1.11
1,20
1,28
1.30
Scherverhalten CIL-Fluß-Wert
Schmelzindex
5.00 5,46 5.50
4,23
Für 7 Gewichtsprozent
Katalysator
Menge in Gewichtsprozent
bezogen auf Katalysator 		Triäthylbor Für «Gewichtsprozent
Katalysator
Menge in Gewichtsprozent,
bezogen auf Katalysator 		Trialhylbn
üilh\l/ink 0.35 DiäthWzink 0,32
0.Λ9 0,12 0.64 0,11
0,25 0.43 0.21 0.37
0.85 0 0.75 0
0 0
·) Vergleichsversuch.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mat anderen Olefinen, in Gegenwart eines Katalysators, der Chromoxyd, wobei mindestens ein Teil des Chroms beim Zusammenbringen mit dem Kohlenwasserstoff zunächst im sechswertigen Zustand vorliegt, und mindestens eines der Oxyde Siliriumdioxyd, AJuminiumoxyd, Zirkoniumoxyd oder Thoriumoxyd enthält, sowie in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2, in der R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, der bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält und wobei mindestens ein Substituent R einen solchen KohlenwasserstoSrest darstellt, und wobei außerdem noch ein Boran mit 2 bis 10 Boratomen oder eine Verbindung der allgemeinen Formel BR3, in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, zugesetzt wird, nach Patent 1645095, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2 in einer Menge von 0.1 bis weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, und das Boran oder die Verbindung der allgemeinen Formel BR3 in einer Menge von 0,05 bis weniger als 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, verwendet.
    30
DE1792021A 1965-01-15 1968-07-12 Verfahren zur Polymerisation von Äthylen Expired DE1792021C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42592965A 1965-01-15 1965-01-15
US65302267A 1967-07-13 1967-07-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1792021A1 DE1792021A1 (de) 1972-08-03
DE1792021B2 DE1792021B2 (de) 1974-06-06
DE1792021C3 true DE1792021C3 (de) 1975-02-20

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DE19661645095 Withdrawn DE1645095B1 (de) 1965-01-15 1966-01-14 Verfahren zur polymerisation von aethylen
DE1792021A Expired DE1792021C3 (de) 1965-01-15 1968-07-12 Verfahren zur Polymerisation von Äthylen

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DE19661645095 Withdrawn DE1645095B1 (de) 1965-01-15 1966-01-14 Verfahren zur polymerisation von aethylen

Country Status (5)

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US (1) US3476724A (de)
DE (2) DE1645095B1 (de)
ES (1) ES354691A2 (de)
FR (2) FR1463660A (de)
GB (2) GB1114380A (de)

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Also Published As

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FR95219E (fr) 1970-08-07
ES354691A2 (es) 1969-11-01
GB1187875A (en) 1970-04-15
DE1792021B2 (de) 1974-06-06
DE1645095B1 (de) 1972-03-16
US3476724A (en) 1969-11-04
FR1463660A (fr) 1966-12-23
GB1114380A (en) 1968-05-22

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Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee