DE1771508C2

DE1771508C2 - Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhütung von Korrosion

Info

Publication number: DE1771508C2
Application number: DE19681771508
Authority: DE
Inventors: Chih Ming Arlington Heights Ill. Hwa
Original assignee: Dearborn Chemical Co (ndgesd Staates Delaware) Lake Zurich Ill Us; Dearborn Chemical Co NDGesD Staates Delaware Lake Zurich Ill
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1967-06-13
Filing date: 1968-06-01
Publication date: 1983-06-09
Also published as: CA940697A; DE1771508A1; GB1210558A; FR1570819A

Description

HO

OH

enthält, in der / eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, R³ ein Wasserstoffatom, einen Phenyl- oder Benzylrest oder eine Alkylgruppe mit bis 4 Kohlenstoffatomen und R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyl-, eine Aminogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder eines wasserlöslichen Salzes oder eines Esters der Organophosphonsäure,

b) 0 bis 80 Gew.-% eines wasserlöslichen Azols, wie Triazol, Pyrazol, Imidazol, Isoxazol, Oxazol, Isothiazol, Thiazol und vorzugsweise Benztriazol oder einer Mischung dieser Verbindungen und

c) 0 bis 95 Gew.-%eines wasserlöslichen Zinksalzes, vorzugsweise Zinksulfat, wobei in Abwesenheit von b) oder c) mindestens 1 Gew.-% c) oder b) zugegen ist.

2. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß a) eine Hydroxyethylidendiphosphonsäure ist.

3. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a) eine 1,6-Dihydroxy-1,6-dimethylhexamethylen-diphosphonsäure, eine

U-Dihydroxy-LS-dipropyltrimethylen-diphosphonsäure oder eine Dihydroxy-dielhyl-ethylendiphosphonsäure ist.

4. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Azol ein mit einer Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylol- oder Alkenylgruppe substituiertes Azol ist.

5. Verfahren zur Verhütung der Korrosion von mit wäßrigen Flüssigkeiten in Berührung stehenden Metalloberflächen unter Verwendung eines Korrosionsschutzmittels auf der Basis einer Mischung von Phosphorsäurederivaten sowie Azolen und/oder wasserlöslichen Zinksalzen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichet, daß man in der wäßrigen Flüssigkeit eine Konzentration von

a) I bis 10 000 ppm Organophosphonsäure oder wasserlöslichem Salz oder Ester der Organophosphonsäure oder einer Mischung dieser Verbindungen

b) 0 bis 10 000 ppm wasserlöslichem Azol, wie Triazol, Pyrazol, Imidazol, Isoxazol, Oxazol, Isothi= azol oder Thiazol oder deren Mischung und

c) 0 bis 10 000 ppm wasserlöslichem Zinksalz aufrechterhält.

wobei man in Abwesenheit von b) eine Konzentration von mindestens I ppm c) einhält.

Die Erfindung betrifft ein Korrosionsschutzmittel und ein Verfahren zur Verhütung derKorrosion von mit wäßrigen Systemen in Berührung stehenden Metalloberflächen,

s In technischen Wassersystemen werden in großem Umfang wasserlösliche anorganische Chromate verwendet, um Metallteile, die imit Wasser in Berührung kommen, gegen Korrosion zu schützen. Wenn die Chromate allein verwendet werden, setzt man sie in Mengen von 200 ppm bis 10 000 ppm ein. Bei Verwendung der Chromate in Kombination mit molekular entwässerten anorganischen Phosphaten gemäß der US-PS 27 11 391 haben sich in schwach korrodierenden Systemen Chromatkonzentrationen von 20 ppm als ausreichend erwiesen. Aus diesem Grunde werden die Chromate sehr häufig zusammen mit molekular entwässerten Phosphaten eingesetzt.

Chromate sind zwar äußerst wirksame Xcrrosionsschutzmittel, haben aber entscheidende Nacnteile. Sie rufen starke Haut- und Augenreizungen hervor und können daher nicht in Kühltürmen oder Luftwäschern eingesetzt werden, wo die Arbeiter mit dem behandelten Sprühwasser in Berührung kommen. Außer-, dem sind Chromatlösungen giftig und müssen daher vor dem Ablassen in Abwassersysterne häufig einer chemischen Behandlung unterworfen werden. Außerdem werden organische Verbindungen durch Chromate abgebaut, so daß die Chromate nicht mit allen organischen Verbindungen zu trockenen Gemischen oder wäßrigen Lösungen vereinigt werden können.

Auch die Verwendung von molekular entwässerten anorganischen Phosphaten in wäßrigen Systemen ist mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden, da Polyphosphate unter Bildung von Erdalkaliorthophosphaten hydrolysieren und zu Kesselsteinbildung und Ablagerungen in den behandelten Systemen führen. Wegen der Hydrolyse müssen die Polyphosphate in übermäßigen Mengen verwendet werden. Auch die Mittel gemäß der US-PS 27 42 369, die ein Polyphosphat sowie ein wasserlösliches Zinksalz und ein Thiazol enthalten, haben diesen Nachteil. In derUS-PS 33 03 139 sind verschiedene Aminophosphonsäuren als Komplexbildner beschrieben. Dieser Patentschrift ist jedoch nicht zu entnehmen, daß diese Aminophosphonsäuren als Korrosionsinhibitor verwendet werden und die molekular entwässerten Phosphate in den Zusammensetzungen gemäß der US-PS 27 42 369 ersetzen könnten.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Verhütung der Korrosion von mit Wasser in Berührung stehenden Metalloberflächen sind nicht giftig up.*:¹, enthalten auch keine Orthophosphate, sondern spezifische organische Phosphonsäureverbindungen sowie Azole und/oder wasserlösliche Zinksalze gemäß Anspruch 1. Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Verhütung einer Korrosion von mit wäßrigen Flüssigkeiten in Berührung stehenden Metalloberflächen wird unter Verwendung eines Korrosionsschutzmittels auf der Basis einer Mischung von Phosphorsäurederivaten sowie Azolen und/oder wasserlöslichen Zinksalzen nach Anspruch 1

ro in der wäßrigen Flüssigkeit eine Konzentration von

a) 1 bis 10 000 ppm Organophosphonsäure oder eines Salzes oder eines Esters der Phosphonsäure oder einer Mischung dieser Verbindungen,
b) 0 bis 10 000 ppm wasserlösliches Azol, wie Triazol, Pyrazol, Imidazol, Isoxazol, Oxazol, Isothiazol oder deren Mischungen und

c) 0 bis 10 000 ppm wasserlösliches Zinksalz

aufrechterhalten, wobei man in Abwesenheit von b) eine Konzentration ·όπ mindestens 1 ppm c) einhält.

Vorzugsweise wird als Komponente b) Benztriazol und als Komponente a) l-Hydroxyethyliden-diphosphonsäure verwendet. Das Korrosionsschutzmittel besteht zweckmäßig aus einer wäßrigen Lösung, die 1 bis 70 Gew.-% der Komponenten a), b) und c) enthält.

Die erfindungsgemäßen nicht toxischen Korrosionsschutzmittel können zur Behandlung der verschiedensten wäßrigen Systeme verwendet werden, die korrodierend auf die mit ihnen in Berührung stehenden Metalloberflächen wirken. Sie vermögen die bisher verwendeten Korrosionsschutzmittel auf Chromatbasis zu ersetzen, wenn Chromate wegen ihrer Toxizität nicht verwendet werden können oder chromathaltige Korrosionsschutzlösungen zu Gewässerverunreinigungen führen und daher vor ihrem Ablassen umfangreichen Behandlungen zur Entfernung der Chromate unterworfen werden müssen. Wäßrige Systeme, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind z. B. Wasserkreisläufe, Kühlsysteme und Wäscheranlagen, bei denen Frischwasser, Salzwasser, Seewasser, Wasser aus Abwässerkläranlagen oder Industrieabwässer mit Metalloberflächen in Berührung kommen, wie in Kühl- und Heizmänteln, sauren Beizbädem, Kühlern, hydraulischen Flüssigkeiten, Frostschutzmitteln, Wärmeübertragungsmedien und bei der Behandlung von Erdölbohrlöchern. Durch das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel wird die Korrosion von Eisen,Kupfer, Aluminium und Zink sowie von diese Metalle enthaltenden Legierungen, wie Stahl und anderen Eisenlegierungen oder Messing, verringert und ein Metallverlust, Lochfraß und Pickelbildung vermindert.

Die vorliegend angegebenen Mengenangaben beziehen sich, soweit nichts anderes vermerkt ist, sämtlich auf das Gewicht.

Die in den vorliegenden Korrosionsschutzmitteln verwendeten Organophosphonsäureverbindungen umfassen Alkylendiphosphonsäuren, wie sie in den US-Patentschriften 32 14 454 und 32 97 578 beschrieben sind. Spezielle Säuren sind Alkylendiphosphonsäuren, z. B. die in der US-PS 33 03 139 genannten. Zu diesen Säuren gehören Methylendiphosphonsäure, Ethylidenphosphonsäure, Isopropylidendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethylidendiphosphonsäure, Hexamethylendiphosphönsäure, Trimethylendiphosphonsäure, Decamethylendiphosphonsäure, 1-Hydroxypropylidendiphosphonsäure, l.o-Dihydroxy-l.o-dimethylhexamethylendiphosphonsäure, M-Dihydroxy-M-diethyltetramethylendiphosphonsäure, 1,3-Dihydroxy-1,3-dipropyltrimethylendiphosphonsäure, 1,4-Dibutyltetramethylendiphosphonsäure, Dihydroxydiethylethylendiphosphonsäure, 4-Hydroxy-o-ethylhexamethylendiphosphonsäure, l-Hydroxybutylidendiphosphonsäure, Butylidendiphosphonsäure, l-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, l-Aminopropan-l.l-diphosphonsäure, i-Aminobenzyl-U-diphosphonsäure, 1-Aminoethan-l,l-diphosphonsäuremonoethylester und 1-Amino-2-phenylethan-1,l-diphosphonsäure. Auch die wasserlöslichen Salze dieser Säuren, wie die Akali-, Erdalkali-, Zink-, Kobalt-, Chrom-, Blei-, Zinn-, Nickel-, Ammonium-, Aminsalze oder Salze niederer Alkanolamine sowie Ester dieser Säuren mit einem aliphatischen Alkohol mit bis 4 Kohlenstoffatomen oder Mischungen der Säuren, Salze und Ester können verwendet werden.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel 25 bis 45 Gew.-% Azolverbindung und 25 bis 45 Gew.-% wasserlösliches Zinksalz.

Azole sind stickstoffhaltige 5-gliedrige heterocyclische Verbindungen, wie sie in den US-Patentschriften 26 18 608, 27 42 369 und 29 41 953 beschrieben sind. Für die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel eignen sich Triazole, Pyrazole, Imidazole, Isoxazole, Oxazole, Isothiazole, Thiazole und deren Mischungen. Brauchbar sind alle wasserlöslichen 1,2,3-Triazole, wie 1,2,3-Triazol selbst oder 4-und/oder 5-substituie:rte

,ι. 1 ^,3-Triazole, z. B. Benztriazol, das bevorzugt wird, 4-Phenyl-l,2,3-triazo|, 1,2-Naphthotriazol und 4-Nitrobenztriazol. Geeignete Pyrazole sind alle wasserlöslichen Pyrazole, wie Pyrazol selbst oder 3-, 4- und/oder 5-substituierte Pyrazole, z.B. 3,5-Dimethylpyrazol, 6-

H Nitroindazol, 4-BenzylpyrazoI, 4,5-Dimethylpyrazol 'oder 3-AllyIpyrazol. Zu den geeigneten Imidazolen gehören alle wasserlöslichen Imidazole, wie Imidazo! selbst oder 2-, 4- und/oder 5-substituierte Imidazole, z.B. Adenin, Guanin, rienzimidazol, 5-MethyIbenz-

2i.· imidazol, 2-PhenyIimidazol, 2-Benzylimidazol, 4-AlIyI-imidazol, 4-(/?-Hydroxyethyl)-imidazoI, Purin, 4-Methyl-irnidazol, Xanthin, Hypoxanihin oder 2-Methyiimidazol. Auch alle wasserlöslichen Isoxazole, wie Isoxazol selbst oder 3-, 4- und/oder 5-substituierte

i, Isoxazole, z.B. 3-Mercaptoisoxazol, 3-Mercaptobenzisoxazol oder Benzisoxazol können verwendet werden. Geeignete Oxazole sind alle wasserlöslichen Oxazole, wie Oxazol selbst und 7-, 4- und/oder 5-substituierte Oxazole, z. B. 2-Mercaptooxazol oder 2-Mercaptobenz-

JO oxazol. Als Isothiazole können alle wasserlöslichen Isothiazole, wie Isothiazol selbst und 3-, 4- und/oder 5-substituierte Isothiazole, z. B. 3-Mercaptoisothiazol, 3-Mercaptobenzisothiazol oder Benzisothiazol, verwendet werden. Zu den geeigneten Thiazolen. gehören alle

j» wasserlöslichen Thiazole, wie Thiazol selbst oder 2-, 4- und/oder 5-substituierte Thiazole, z.B. 2-Mercaptothiazol, 2-Mercaptobenzthiazol oder Benzthiazol.

Die Azolverbindungen können an den Azolringen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylol- und Alkemylsubstituen-

4,. ten aufweisen, soweit die substituierter Azolverbindungen in der verwendeten Konzentration wasserlöslich sind.

Als Zinksalze eignen sich beliebige wasserlösliche Zinksalze, wie Zinksulfat, Zinkchlorid, Zinknitrat, Alkalizinkphosphatgläser und kristalline Alkalizinkpolyphosphate.

Zur Behandlung der Wassersysteme werden die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel in Form wäßriger Lösungen eingesetzt, die 1 bis 70 % und vorzugs-

v) weise 1 bis 10% Korrosionsschutzmittel enthalten. Zur Herstellung dieserLösungen können die Komponenten vorher miteinander vermischt und dann in Wasser gegeben werden, oder es können die einzelnen Komponenten getrennt in das Wasser eingebracht werden. Die

M wäßrigen Lösungen sind beständig und können bis zum Gebrauch gelagert werden.

Zur Verhütung von Korrosion hält man in den wäßrigen Flüssigkeiten vorzugsweise bis 100 ppm der Organophosphonsäureverbindung und bis zu 100 ppm der

bo Azolverbindung und/oder 2 bis 200 ppm der wasserlöslichen Zinksalze aufrecht. Die korrosionsverhütenden wäßrigen Lösungen enthalten mindestens 1 und vorzugsweise 5 bis 200 ppm der erfindungsgernäßen Korrosionsschutzmittel, wobei die Komponenten der erfin-

.-. dungsgemäßen Mittel entweder als vorher hergestellte Feststoffmischung, als vorher hergestellte: Lösung der Mischungen oder in Form der Einzelkomponenten oder Lösungen der Einzelkomponenten, in das wäßrige

System eingebracln werden kennen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert,

Beispiel 1-7

Diese Beispiele veranschaulichen die mit den erfindungsgemäßen Mitteln erzielte synergistiscbe Verringerung der Korrosionsgeschwindigkeit,

Die Versuche wurden mit einem Kreislaufwasser durchgeführt, das die folgenden Verbindungen enthielt:

CaSO₄ · 2H₂O
MgSO₄ · 7H₂O
NaHCO₃
CaCh

445 ppm 519 ppm 185 ppm 136 ppm

15

Während des Versuches wurde das zirkulierende Wasser mit einerGeschwindigkeit von 18,9 Liter/Tag in ein geschlossenes System eingeführt und der Überlauf aus dem Versuchssystem als Abwasser abgezogen.

In dem geschlossenen Wasserkreislauf wurde Kreislaufwasser mit einer Temperatur von 54,4° C, einem pH-Wert von 6,5 bis 7,0 und einerGeschwindigkeit von 3,78 Liter/Minute in eine Probenkammer gefuhrt, die Proben für den Korrosionstest enthielt. Das die Probenkammer verlassende Wasser wurde durch ein Rul?r aus arsenhaltigem Messing geführt, das von einem Mantel umgeben war, durch den im Gegenstrom eine Heizflüssigkeit mit einer Anfangstemperatur von 115,5° C geleitet wurde. Danach wurde das Kreislaufwasser auf 54,5° C gekühlt und weiter durch das Kreislaufsystem geführt. Die Gesamtkreislaufdauer betrug bei jedem Test 10 Tage.

Die Proben in der Probenkammer bestanden aus Flußstahl, Messing (33 Gew.-%Zink), Kupfer und Aluminium und hatten eine durchschnittliche Oberfläche von 26,2 cm². Vor der.Verwendung wurden die Muster sorgfaltig gereinigt und gewogen. Nach Beendigung des Testes wurden die Muster mit inhibierter Salzsäure gereinigt, gespült, getrocknet und gewogen und aus den Ergebnissen wurde die Korrosic-nsgeschwindigkeit in μΓη pro Jahr berechnet. In derTabellt A sind die bei Verwendung der Einzelkomponenten der erfingungsgemäßen Kombination ermittelter Korrosionsgeschwindigkeiten verglichen.

Tabelle A

Beispiel Zusatz

Korrosionsgesehwindigkeit in μ-.n pro Jahr

Alu-Stahl minium Kupfer Messing

1 Blindversuch (ohne Zusatz)

2 10 ppm Zn⁺+

3 10 ppm Benztriazol

4 10 ppm Hydroxyethylendiphosphonsäure

5 10 ppm Zn⁺⁺, 10 ppm Hydroxyethylendiphosphonsäure

6 10 ppm Benztriazd,

10 ppm Hydroxyethylendiphosphonsäure

7 100 ppm Z_:i⁺⁺, 10 ppm Benztriazol, 10 ppm Hydroxyethylendiphosphonsäure

375	275	50	75
383	80	40	35
613	133	7,5	5.0
278	193	17,5	55
210	135	55	65
143	100	5	5

50

7,5

Die Tabelle zeigt, daß in den Beispielen 5,6 und 7, bei denen erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel verwendet wurden, ein wesentlich stärkerer Korrosionsschutz erzielt wurde als aus der Wirkung der Einzelkomponenten erwartet werden konnte.

Beispiel 8

Die Wiederholung des Beispiels 1 mit Aluminium und 10 ppm Zn⁺⁺ sowie 10 ppm Benztriazol ergab eine Korrosionsgeschwindigkeit von 27,5 μηι pro Jahr.

Beispiel 9-50

In der folgenden Tabelle B sind weitere Beispiele für erfindungsgemäße Kofiosionsschutzmittel angegeben:

55 Ta'uelie B

Beispiel Komponenten in Oew.-%

SO

65 Zinkchlorid - 40,0 %, Hydroxyethyiendiphc'phonsäure - 60,0 %

10 Benztriazol - 35,5 %, Hydrqxyethylendiphosphonsäure - 64,5 %

11 Zinknitrat - 70,0 %, Benztriazol - 15,0 %
Hydroxyethylendiphosphonsäure - 15,0%

12 Magnesiunimeihylendiphosphonai - 15 ⁰O
1,2,3-Triazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70%

Fortsetzung Tabelle B

Beispiel Komponenten in Gew.-% Beispiel Komponenten in Gew-%

Zinkisopropylidendiphosphonat- 15%, Benztriazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% Natriumtrimethylendiphosphonat- 15%, Pyrazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% Decamethylendiphosphonsäure- 15%. 3.5-Dimethylpyrazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70%

ld Natrium-l.ö-dihydroxy-Kö-dimethyl-hexa-

niethylendiphosphonat - 15%, Imidazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% l-Amino-2-phenylethan-l,l-diphosphonsa'ure - 15%, 2-Benzylimidazol - 15%, Zinkphosphat-monohydrat - 70% Natrium-1.3-dihydroxy-l,3-dipropyltrimethylen-diphosphonat - 15%, Isoxazol - 15%,
Zinksulfatmonohydrat - 70% Zink-l-amino-ethan-U-diphosphonat - 15%. Benzisoxa.ol - 15 %,
Zinksulfat-monohydrat - 70% l-Aminoethan-U-diphosphonsäuremonoethylester - 15 %,
2-Mercaptobenzoxazol - 15%, Zinksulfat-monohydrat -70% Zinnmethylendiphosphonat- 15%, Isothiazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% Butylendiphosphonsäure - 15 %, 1.2-Naphthotriazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% 1-Aminobenzyl-U-diphosphonsäure - 15%, 4-Nitrobenztriazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat - 70% Natriumdihydroxy-diethyl-ethylendiphosphonat - 15 %,
Benztriazol - 15%,
Zinksulfat-monohydrat -70% Magnesiummethyiendiphosphonat - 50%. 1.2.3-Triazol -50%

Zinkisopropylidendiphosphonat - 50%. Benziriazol -50%

Natriumtrimethylendiphosphonat - 50 %. Pyrazol - 50 %

Decamethylendiphosphonsäure - 50%. 3.5-Dimethylpyrazol - 50 %

Natrium-l.o-dihydroxy-l^-dimethylhexamethylen-diphosphonat - 50 %, Imidazol -50%

30 l-Amino-2-phenylethan-l,l-diphosphon-

säure - 50%, 2-Benzylimidazol - 50% Natrium-1,3-dihydroxy-l,3-dipropyltrimethylen-diphosphonat - 50%, Isoxazol - 50 %

Zink-l-aminoethan-U-diphosphonat - 50 %, Benzisoxazol - 50%

l-Aminoethan-U-diphosphonsäuremonoethylester - 50%,
2-Mercaplobenzoxazol - 50% Zinnmethylendiphosphonat - 50%, Isothiazol - 50%

Butylidendiphosphonsäure - 50%. 1,2-Naphthotriazol - 50% l-Aminobenzyl-lJ-diphosphonsäure - 50%. 4-Nitrobe:nztriazol - 50%

Natrium-dihydroxy-diethyl-ethylen- 2^r> diphosphonat - 50%,

Benztriazol - 50 %

Magnesiummethylendiphosphonat - 30 %. ZirVsulfatmonohydrat - 70 %

j₀ 39 Zinkisopropylidendiphosphonat - 30 %,

Zinksulfatmonohydrat - 70% Natriumtrimeihylendiphosphonat - 30%, Zinksulfatmonohydrat - 70 % Decamethylendiphosphonsäure - 30%. Zinksulfatmonohydrat - 70% Natrium- 1,6-dihydroxy-l, 6-dimethylhexamethylen-diphosphonat - 30%, Zinksulfatmonohydrat - 70% l-Amino-2-phenylethan-l,l-diphos honsäure - 30%,
Zinksulfat-monohydrat - 70 % Natfiuiii-1 ^-dihydroxy-US-dipropyltrimethylen-diphosphonat - 30 %, Zinksulfat-monohydrat - 70 % Zink-l-aminoethan-l/i-diphosphonat - 30% Zinksulfat-monohydrat - 70%

46 l-Aminoethan-l.l-diphosphonsäure-

monoethylester - 30 %, Zinksulfat-monohydrat - 70 % Zinnmethylendiphosphonat - 30%, Zinksulfat-monohydrat - 70% Butylidendiphosphonsäure - 30%, Zinksulfat-monohydrat - 70 % l-Aminobenzyl-l,l-diphosphonsäure - 30%, Zinksulfat-monohydrat - 70 % Natrium-dihydroxy-diethylethylendiphosphonat - 30 %, Zinksulfat-monohydrat - 70 %.

Claims

Patentansprüche;

1. Korrosionsschutzmittel auf Basis einer Mischung von Phosphorsäurederivaten sowie Azolen und/oder wasserlöslichen Zinksalzen, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) 1 bis 80 Gew.-% einer Organophosphorane der allgemeinen Formel