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DE1770936A1 - Heterocyclische Phosphorsaeureester,ihre Herstellung und Anwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Heterocyclische Phosphorsaeureester,ihre Herstellung und Anwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number
DE1770936A1
DE1770936A1 DE19681770936 DE1770936A DE1770936A1 DE 1770936 A1 DE1770936 A1 DE 1770936A1 DE 19681770936 DE19681770936 DE 19681770936 DE 1770936 A DE1770936 A DE 1770936A DE 1770936 A1 DE1770936 A1 DE 1770936A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phosphoric acid
acid esters
heterocyclic
mixture
active ingredients
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681770936
Other languages
English (en)
Inventor
Otto Dr Scherer
Gerhard Dr Staehler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19681770936 priority Critical patent/DE1770936A1/de
Priority to NL6910794A priority patent/NL6910794A/xx
Priority to IL32639A priority patent/IL32639A/en
Priority to US842330A priority patent/US3562288A/en
Priority to CH1098269A priority patent/CH509767A/de
Priority to FR6924722A priority patent/FR2013421A1/fr
Priority to GB36587/69A priority patent/GB1262675A/en
Priority to BE736374D priority patent/BE736374A/xx
Publication of DE1770936A1 publication Critical patent/DE1770936A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Heterocyclische Phosphorsäureester, ihre Herstellung und Anwendung als Schädlingsbekämpfungern!ttel
Gegenstand der Erfindung sind heterocyclische Phosphorsäureester der Allgemeinen Fornein I und II
(RO) „P-S-CSL-C—CH
«ι« « ti fi
N CH
(I)
HC—CH
Il M
N C-CH2SP(OR)2 V X
(ID
worin R für ein· Methyl- oder Xthylgruppe und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren aur Herstellung der heterocyclischen Phosphorsäureester der allgemeinen Formeln I und II, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 0,0-Dialkyl-
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BAD ORIGINAL
./2
Fv 5805
thiophosphate der allgemeinen Torn·! Ill »It 3-Chlormethyllsoxazol der Formel IV oder »It 5-Chlormethylisoxazol der Tormml V nach den folgenden Reaktionsgleichungen umsetzt
(RO)9P-S-IIe + Cl-CH9-C-
«II · «
CH
(RO)0P-S-CH9-C-CH
•ft · »I H
N CH + MeCl
(III)
(IV)
(I)
HC-CH
It Il
Il
N C-CH2Cl + Me-S-P(OR)2 V
(V)
(III)
HC-CH
n η
•ι
-> M C-CH9-S-P(OB)9 + HeCl
V ^ a
(II)
worin Me für ein Alkall- oder Erdalkalimetall oder für den Ammoniumrest steht und R eine Methyl- oder Xthylgruppe und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Die ale Auegangsmaterial verwendeten Chlormethyllsoxazole werden durch Umsetzung von l,4-Dichlorbuten-3-on-2 mit Hydroxylamlnhydrochlorld in Methanol hergestellt. (Vgl. Kochetkow und Mitarbeiter, Chemical Abstracts 47, 2167 (1953)). Dabei entsteht ein Gemisch von wechselnden Mengen 3-Chlormethyllsoxaaol und 5-Chlormethylisoxasol.
FUr die Herstellung der heterocyclischen Phosphorsäureester gemJA der Irfindung ist es nicht notwendig, die beiden isomeren Chlormethylisoxamole au trennen. Sie können vielmehr bevorzugt als Gemische weiter verarbeitet werden.
./3
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BAD ORIGINAL
Fw 5805
Als inerte Lösungsmittel für die Umsetzung der Chlormethylisoxazole mit entsprechenden 0,0-Dialkylthiophoephaten werden vorteilhaft polare Lösungsmittel verwendet wie Methanol, Xthanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Aceton, Methyläthylketon, Acetonitril, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol·
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin SchadlingsbekMmpfungeaittel, die durch einen Gehalt an heterocyclischen Phosphorsäureestern der allgemeinen Formeln I und II gekennzeichnet sind
(RO)2P-S-CH2-C—CH
S CH
s /
0
HC-CH
i %—CH2SP(OR)2 (II)
worin R für eine Methyl- oder Xthylgruppe und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
Die heterocyclischen Phosphorsäureester der allgemeinen Formeln | I und II zeigen eine sehr gute systemlsche Insecticide und acaricide Wirksamkeit, daneben auch gute Kontaktwirkung und Gasphasenwirkung gegen Insekten und Spinnentiere.
An vergleichbaren Substanzen mit systemischer Wirkung gegen Insekten und Spinnentiere sind bekannt nach US 2 759 010 das 0,0-DiAthyl-S-2-äthylmercaptoäthyldlthiophosphat und nach DBP 917 668 das O.O-Dläthyl-S-äthyl-mercaptoMthyldithiophosphat. Der Gebrauch dieser Substanzen in der Praxis setzt jedoch wegen der hohen ToxisitAt für Warmblüter sorgfältige Vorsichtsmaßnahmen
./4
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BAD ORIGINAL
Fw 5805
vorausι so dafi die Anwendung der beiden bekannten Substanzen sich auf das Einbringen in den Boden sum Schutz der auflaufenden Pflanzenkulturen beschränkt.
Demgegenüber zeigen die heterocyclischen Phosphorsäureester der allgemeinen FormekI*eine weitaus geringere Giftigkeit, die sie für einen Einsatz im Spritzverfahren bei stehenden Pflanzen-, Kulturen, z. B. im Obst- und Gemüsebau, geeignet erscheinen lassen, ohne den Anwender zu gefährden.
Die nachstehende Tabelle zeigt die Toxizltäten nach peroraler Applikation an Ratten bei den heterocyclischen Phosphorsäurestern gemäß der Erfindung und im Vergleiche dazu die Toxizltäten zweier handelsüblicher Präparate
Wirkstoff LD 60RmIe p.os
3- oder 5-0,0-Dimethyldithiophosphorylmethylisoxazol oder ein Isomerengemisch beider Wirkstoffe gemäß der Erfindung 205
3- oder 5-0,0-Diäthyldlthiophosphorylmethylisoxazol oder ein Isomerengemisch beider Wirkstoffe gemäß der Erfindung 13 - 16 mg/kg
0,0-Diäthyl-S-2-( äthylmercapto)äthy1-
dithiophosphat (I) handelsüblich 2,1-8 mg/kg
0,O-Ditähy1-S-äthylmercaptomethyl~
dithlophosphat (II) handelsüblich 3 - 4 mgAg
Aue der Tabelle geht hervor, daß insbesondere die Varablttter-Toxizität des 3-0,0-Dimethyldithiophoaphoryl-methylisoxazol und des 0-0,0-Dimethyldithiophosphoryl-aethylieoxazol in überraschendem Maße günstiger ist als die der bekannten Verbindungen.
+ und II ·/β
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BAD ORIGINAL
Fw 5605
Die heterocyclischen Phosphorsäureester I und II können als Wirkstoffe in den üblichen Mischungen mit festen und flüssigen inerten Trägerstoffen, Haft-, Netz-, Dispergier- und Mahlhilfsmitteln, als Spritzpulver, Emulsionen, Suspensionen, Stäube oder Granulate verwendet werden.
Als Trägerstoffe können verwendet werden Mineralische Stoffe wie Aluminiumsilikate, Tonerden, Kaolin, Kreide», Kieselkreiden, Talkum, Kieselgur, Bimskies oder hydratisierte Kieselsäure, oder Zubereitungen dieser mineralischen Stoffe mit speziellen Zusätzen, | z. B. Kreide mit Natriumstearat gefettet. Als Trägerstoffe für flüssige Zubereitungen können alle gebräuchlichen und geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Toluol, Xylol, Diacetonalkohol, Cyclohexanon, Isophoron, Benzine, Paraffinöle, Dioxan, Dimethylformamid, Dia©thylauIfoxid, Xthylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Chlorbenzol und andere verwendet werden.
Als Haftstoffe können leimartige Zelluloseprodukte oder Polyvinylalkohole verwendet werden.
Als Netzetoffe können alle geeigneten Emulgatoren wie oxäthylierte Alkylphenole, Salze von Aryl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Salze von MethyItaurin, Salze von Phenyl- oder Methylkogasinsulfonsäuren * oder Seifen verwendet werden.
Als Dispergierstoffe können Zellpech (Salze der Ligninsulfosäure), Salze der Naphthalinsulfosäure sowie unter Umständen hydratisierte Kieselsäuren oder auch Kieselgur verwendet werden.
Als Mahlhilfsmittel können geeignete anorganische oder organische Salze wie Natriumsulfat, Ammonsulfat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumthlosulfat, Natriumetearat oder Natriumacetat verwendet werden.
./6
2 0 9 HOd/ I 0 0 9
BAD ORIGINAL
Fw 5805
In den folgenden Beispielen sind die Herstellung und die biologiechen Prüfungeergebnisse der heterocyclischen Phosphorsäureester geaäft der Erfindung dargelegt:
Beispiel 1
24 g 3-Chloraethylieoxazol (Kp18 64-650C) und 36 g Aaaoniuadimethyldithiophosphat werden in 40 al Methanol unter Rühren aufgekocht. Nach Abkühlen wird das ausgefallene Aanonchlorid abgesaugt. Aus den FiItrat wird das Methanol bei reduzierten Druck abdeetilliert. Der Rückstand wird in 40 ml Methylenchlorid aufgenoaaen und alt 200 al Wasser durchgeschüttelt. Die abgetrennte Methylenchloridlösung wird alt 2 g wasserfreiea Natrluasulfat getrocknet und abfiltriert. Nach Abdestiliieren des Lösungsaittels aus den Filtrat und halbstündigen Erhitzen des Rückstandes auf dem Daapfbad bei 0,5 Torr erhält «an 24 g 3-0,0-Diaethyldithlophosphorylnethylisoxazol als tiefrotes öl.
Analyse Berechnet! 5,8 % N Gefunden: 5,6 % N
26,8 % S 27,2 % S
Beispiel 2
24 g S-Chloraethylisoxazol (Kp18 72-73°C) und 36 g Aaaoniuadinethyldithiophosphat werden in 40 al Acetonitril unter Rühren aufgekocht. Das Reaktionsgeaisch wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält 25 g 5-0,0-Dinethyldithiophosphoryl· methylisoxazol als orangerotes öl.
Analyse Berechnet: 5,8 % N Gefunden: 5,0 % N
26,8 % S 27,0 % S
./7
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BAD ORIGINAL.
Fw 5805
Beispiel 3
240 g eines Gemische« von M % 3-Chlormethylisoxazol, 46 % 5-Chlormethylisoxazol und 360 g Amaoniumdimethyldithiophoephat werden in 400 nl Methanol aufgekocht. Das Reaktionsgeaisch wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhalt 270 g 3-0,0-Diaethyldithiophosphorylmethyllsoxazol und 5-0,0-Dimethyldithiophosphorylmethylisoxazol als Gemisch beider Isoaeren. Die isomeren 0,0-Dlmethyldlthiophosphorylaethylisoxazole sind selbst bei O1OS Torr nicht ohne starke Zersetzung destillierbar.
Analyse Berechnet: 5,8 % N Gefunden: 5,4 % N
26,8 % S 27,1 % 8
Beispiel 4
24 g 3-Chiormethylisoxazol und 41 g Amaoniumdiäthyldithiophosphat werden in 100 al Äthanol zu« Sieden erhitzt. Das Reaktionsgealsch wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Man erhält 49 g 3-0,0-Diäthyldithiophoephorylmethylisoxazol in Form eines roten Öls. Durch Destillation des Rohprodukts werden 46 g 3-0,0-Diäthyldithiophosphorylmethylisoxazol vom Kp0 ? 13O-132°C als gelbes öl erhalten.
Analyse Berechnet: 5,2 % N Gefunden: 5,3 % N
24,0 X 8 24,2 % S
Beispiel 5
Die analog Beispiel 4 durchgeführte Umsetzung von 24 g 5-Chlormethylisozasol mit 48 g Xaliumdlathyldithlophosphat in 100 al Äthanol ergab 47 g 5-0,0-Diathyldithiophoaphorylaethylleoxazol vom Kpn „ 136-139°C.
U, I
./8
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BAD ORIGINAL
Fw 5805
Analyse Berechnet: 5,2 % N Gefunden: 5,1 % N
24,0 % S 24,3 % S
Beispiel 6
109 g eine· Isomerengemlsche* aus 54 % 3-Chlormethylieoxazol und 46 % 5~Chlormethylisoxazol werden in 40»g Xylol auf 90°C erwärmt und unter.Rühren mit 200 g Ammonium-OfO-dläthyldlthlophosphat vereetzt. Dabei einkt die Temperatur auf 700C. Mach Zusatz von 20 ml Xthanol steigt die Temperatur des Reaktionsgemische« in 5 Minuten auf 95-100°C. Das Reaktionsgemisch wird danach unter Rühren auf Zimmertemperatur abgekühlt und anschließend mit 250 ml Wasser durchgeführt. Danach wird die wässrige Schicht von der organischen Schicht abgetrennt. Aus der organischen Schicht wird das Xylol bei 10-20 Torr abdestiliiert. Zurück Ubiben 210 g rotes öl, aus dem man durch Destillation unter stark reduziertem Druck 195 g eines Gemisches aus 3-0,0-Diäthyldithiophoephorylmethyllsoxazol und 5-0,0-Diäthyldithiophosphorylmethylisoxazol vom Kp1 135-142°C als gelbes öl erhält.
Analyse Berechnet: 5,2 % N Gefunden: 5,3 % N
24,0 % S 24,5 % 8
Beispiel 7
24 g 3-Chloraethylisoxazol und 38 g Ammonium-O,0~diäthylthiophoephat werden in 150 ml Xthanol unter Rühren 5 Minuten lang auf 8O-85°C erhitzt. Das Reakttonsgemisch wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält 50 g 3-0,0-Diäthylthiolophosphorylmethyllsoxazol als rotes öl.
Analyse Berechnet: 5,5 % N Gefunden: 5,9 % N
12,6 % S 12,3 % S
./9
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BAO ORIGINAL
Fw 5306 - 9 -
Beispiel 8
24 g 5-Chlormethylisoxasol und 38 g Ammonium-OfO-diäthylthiophosphat werden wi· in Beispiel 7 angegeben behandelt. Man erhält 50 g 5-0,0-Diäthylthiolophosphorylmethylisoxasol ale rot·· öl.
Analyse Berechnet: 5,5 % N Gefunden: 5,7 % N
12,β % 8 12,4 % 8
Beispiel 9
24 g eine« Gemische· aus 54 % 3-Chlormethylisoxazol und 46 % 5-Chlormethyllsoxazol werden in 150 al Äthanol mit 38 g Am»onium-O,0~diäthylthiophoephat wie in Beispiel 7 beschrieben umgesetzt. Man erhält 49 g eines Isoaerengeaisches aus 3-0,0-Diäthylthiolophoephorylaethyllsoxazol und 5-0,O-Diäthylthiolophospborylmethylisoxasol als rotes Ul.
Analyse Berechnet: 5,5 % N Gefunden: 5,3 % N
12,6 % a 13,0 % 8
Beispiel 10
Mit der Aussaat von Ackerbohnen (Vicia faba) wird dem Saatgut " ein Granulat beigemischt, das 10 % 3-0,0~Dlftthyldithiophosphorylmethylleoxasol, 10 % 5~0,0-Di*thyldithiophosphorylmethylieoxasol oder 10 % eines Isomerengemisches beider Wirkstoffe auf Bimskies (granulierter Bimsstein von 0,5 - 2 mm Korngröße) als Trlgerstoff enthält, in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff pro ha. Die Pflanzen werden nach dem Auflaufen in Abständen von einer Woche mit Blattläusen (Doralla fabae) infiziert. Bis 8 Wochen nach der Aussaat sterben auf den mit Granulat geschützten Pflanzen alle Blattläuse ab, während gleichartig infizierte Pflanzen ohne Granulatbehandlung stark von Blattläusen befallen werden und im Wuchs beträchtlich zurückbleiben.
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ÖAD ORIGINAL
Fv 5805
Beispiel 11
Ackerbohnen (Vicla fab*) und Buschbohnen (Phaseolus vulgarie) werden aa Stengel etwa 1 ob über des Boden alt einer Wattebandage verseilen, die mit einer Kunetstoftolle umhüllt let« und In welcher 0,25 ag 3-0,0-Dläthyldlthlophoaphorylaethylleoxaaol, 0,25 ag 5-0,0-Dläthyldlthlophoaphorylaethyliso3(aaol oder 0,25 ag eine· Gealschee der beiden genannten Wirkstoffe, weiterhin alt der gleichen Menge 3-0,0-DiaethyldlthlophosphorylBethyllsoxasol, 5-0,0-Diaethyldithiopbx>ephorylMthylisoxasol oder eine· Oealsche« der beiden letztgenannten Wirkstoffe fein und glelchaieig werteilt sind. Die an den oberen Pflausenteilen saugenden Blattläuse (Doralle fabae) werden eäatllch Innerhalb von 8 Stunden nach Anlegen der Bandage durch den auf systealschea Weg weltergeleiteten Wirkstoff vernichtet.
Beispiel 12
Is werden laulalonakonsentrate der folgenden Zueaaaensetsung hergestellt: 10 % Wirkstoff, 85 % Xylol, S % Caleluasals der Dodecylbensolsulfoeäure, 2 % oxäthyliertee Alkylphenol. AU Wirkstoffe geaäA der Brfindung werden verwendet! 3-0,ΟΙ Dlftthyldlthiophosphorylaethyllsoxaeol, 5-0,0-Dläthyldlthlophosphorylaethyllsoxasol oder Oealsehe dieser beiden Wirkstoffe sowie 3-0,0-Dlaethyldlthlophosphorylaethylleoxazol, 5-0,0-Dlaethyldlthlophoaphorylaethylleozaaol oder ein Oealeoh der beiden vorstehend genannten Wirkstoffe. Aue den so hergestellten Eaulaions· konzentraten werden wässrige laulslonen bereitet, alt denen Ackerbohnen (Vicla faba) In Topfen so behandelt werden, daft Jewell· I ag dee Wirkstoffe· geaäfl der Erfindung pro kg Boden la Wuraelberelch der Pflansen verteilt wird. Die Pflanzen waren alt Blattläusen (Mycodes perslcae) Infiziert.
.Al
209808/1809 BAD OFIiGlNAL
Fw 5805
Der Wirkstoff gelangt über die Wurzel auf systemischem Weg in die oberen Pflanzenteile, wo stetliebe Blattläuse innerhalb von 8 Stunden vernichtet werden.
Beispiel 13
Mit wolligen Schildläusen (Pseudococcu* citri) besetst Mansarinenbäumchen in Topfen werden mit einer 0,003 %igen wässrigen Emulsion von 3-0,0-Dimethyldithiophoephorylmethylieoxazol, 5-0,0-Dimethyldithlophosphorylmethylisoxazol oder eines Gemisch dieser beiden " Wirkstoffe besprüht. Zur Herstellung der Emulsion werden die in Beispiel 12 angegebenen Emulsionskonsentrate verwendet. Innerhalb von 24 Stunden werden alle Schildläuse einschließlich der Eier abgetötet.
Beispiel 14
Xs wird ein Spritspulver folgender Zusammensetzung hergestellt: 30 % Wirkstoff, 40 % feindisperse Kieselsäure, 10 % Natriumsalz einer Dinaphthylmethandisulfosäure, 2 % Natriuasalz der Naphthylsulfosäure, 0,3 % Natrium«o»ylmethyltaurid, 17,7 % Diatoaeenerde. i Als Wirkstoffe geaäa der Erfindung werden verwendet: 3-0,0-Dinethyl» dithiophosphorylaethylisoxasol, 5*0,O-Diaethyldlthiophosphorylaethy1-lsoxazol oder ein Gemisch dieser beiden Wirkstoffe. Die Spritspulver werden zu einer 0,1 %igen wässrigen Emulsion verarbeitet und damit Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) besprüht, die mit Spinnmilben (Tetranychus urticae) aller Entwicklungsstadien besetzt waren. Innerhalb von 3 Tagen werden die Spinnmilben und ihre Eier vollständig vernichtet.
.A2
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BAD ORIGINAL
1% 5805
Beispiel 15
Aus den in Beispiel 12 beschriebenen Emuleionskonsentraten werden 0,025 %lge wässrige Emulsionen hergestellt und damit Blattwanzen (Oncopeltus fasclatus) in einem Behälter so besprüht, daß auf ihrem Integument ein feiner Wirkstoffbelag entsteht. Anschließend werden die Blattwanaen auf unbehandelte junge Baumvollpflanzen gesetzt, die sich in Gazekäfigen befinden. Die Blattwanzen werden innerhalb von 24 Stunden infolge der Kontaktwirkung vollständig vernichtet.
Beispiel 16
Ein Papierfilter wird mit einer aotonischen Lösung von 3-0,0-Dlmethyldithlophosphorylmethylisoxaaol, 5-0,O-Dlmethyldlthlophoepnorylmethylieoxasol oder ein-em Gemisch dieser beiden Wirkstoffe getränkt und anschließend in einer Glasglocke von 24 1 Inhalt aufgehängt, in welcher eine von Blattläusen (Doralls fabae) befallene Bohnenpflanze (Vicia faba) so aufgestellt 1st, daß sie mit dem Filter nicht in Berührung kommt. In der Glasglocke stellt sich nach einiger Zeit ein Gehalt von 0,00375 mg der Wirkstoffe pro Liter Luft ein, wodurch alle Blattläuse an der Pflanze innerhalb 48 Stunden vernichtet werden.
Beispiel 17
Wie in Beispiel 12 beschrieben werden Ackerbohnen (Vicia faba) in Topfen mit einer wässrigen Emulsion des Isomerengemlsehee aus 3-0,0-Diäthylthiolophosphorylmethylisoxasol und 5-0,0-Dläthylthiolophosphorylmethylisoxasol so behandelt, dafl jeweils 1 mg der Isomeren Wirkstoffmischung gemäß der Erfindung pro kg Boden im Wurzelbereich der Pflanzen verteilt wird. Die Wurzelballen werden mit einem Folien beutel umhüllt, um eine eventuelle Wirkung über die Oasphase su vermeiden. Die Pflanzen waren mit Blattläusen (DoraIls Fabae) infiziert. Der Wirkstoff gelangt über die Wurzel auf systemischem Weg in die oberen Pflanzenteile, wo sämtliche Blattläuse Innerhalb von 8 Stunden vernichtet werden.
209808/1809 BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    1) Heterocyclische Phosphorsäureester der allgemeinen Foraeln I und II
    (RO)2P-S-CH3-C CH
    ap—2 Il Il
    N CH
    HC-CH
    Il I
    M C—CH2-8—92
    0 X (II)
    worin R tür eine Methyl- oder Xthylgruppe und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
    2) 3-0,0~Diaethyldlthiopho8phorylJMthylisoxa2ol
    3) 5-0y0-Diaethyldithlophoephorylaethyli8oxazol I
    4) 3-0,0-DiÄthyldithiophoephorylmethylisoxAZOl 6) 5-0,0-DiIthyldithiophoephorylaethylisoxaasol
    6) 3-0,0-DiIthylthiolophoephorylmethylieoxaaol
    7) ö-O, O-Diithylthiolophosphory l^thy lisoxaaol
    ./14
    209808/1809
    BAD ORIGINAL
    Fw 5805
    8) SchiU!lingsbekä»pfung*alttel, gekennseichnet durch einen
    Gehalt mn heterocyclischen !PhosphorsAureestern der allgemeinen Foratln I und/od#r II
    (RO)3PSCSU
    N CH
    HC—CH
    (II)
    Ί 1
    worin R fur eine Methyl» oder Xthylgruppe und X fur Sauerstoff oder Schwefel stehen« in Mischung mit einem inerten Träger·toff
    209808/1809
    BAD
DE19681770936 1968-07-20 1968-07-20 Heterocyclische Phosphorsaeureester,ihre Herstellung und Anwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel Pending DE1770936A1 (de)

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GB36587/69A GB1262675A (en) 1968-07-20 1969-07-21 Heterocyclic phosphoric acid esters, their manufacture and use as pesticides
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