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DE1694496A1 - Gasdichtungen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Gasdichtungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE1694496A1
DE1694496A1 DE19681694496 DE1694496A DE1694496A1 DE 1694496 A1 DE1694496 A1 DE 1694496A1 DE 19681694496 DE19681694496 DE 19681694496 DE 1694496 A DE1694496 A DE 1694496A DE 1694496 A1 DE1694496 A1 DE 1694496A1
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DE
Germany
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elastomer
elastomers
hydrocarbon
silicone
seal
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Pending
Application number
DE19681694496
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English (en)
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Jacques Anglade
Eude Jean Claude
Jacques Laizier
Georges Langlois
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Joint Francais SNC
Original Assignee
Joint Francais SNC
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Publication date
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Description

169U96
PATENTANWÄLTE
0Mmi 351
Le Joint Prancais* Paris 8 —, Frankreich
"Gasdichtungen und Verfahren zu ihrer Herstellung"
Die vorliegende Erfindung betrifft Dichtungen für Grase, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Die Ausführung von Dichtungen, die bei erhöhtem Gasdruck regelmässig arbeiten sollen und die Bruckschwankungen widerstehen müssen, wie bei cyclischen Vorgängen, ohne daß Risse und ohne daß Obermässige oder bleibende Aufblähung (Quellung) nach Wegnehmen des Druckes bleiben, stellt zahlreiche Problemeo
Die geläufigen verwendeten Materialien (Copolymerisate von Butadien-Acrylnitril oder Xthylen-Propylenf Butylkautschuk) haben eine 2u langsame Sesorptionsgeschwindigkeit, vor allem der Butylkautschuk» Andere Materialien, deren Desorptionsgesohwin-
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digkeit ausreichend wäre sind wegen ihrer mechanischen Eigenschaften nicht brauchbar.
Das vorliegend« Verfahren ist
insbesondere geeignet für die Ausführung von Dichtungen, die zur Benatzung in gas gekühlt en kernreaktoren kommen, um das ^ Innere eines Druckbehälter, welches beispielsweise mit Kohlen« dioxyd unter einera Druck von 60 bar gefüllt ist, vom Aussearaum zu trennen? die jetzigen kommerziellen Elastomere, insbesondere die Kopolymerisate von Butadien-Acrylnitril zeigen nach Wegnehmen des Druckes eine bedeutende Aufblähung (Quellung), die bis zu 100 # betragen kann, Bowle eine Hackstellzeit zur ursprünglichen Form von mehreren Stunden, was mit den Forderungen des ReaktorbetriöbeB nicht vereinbar ist· Dichtungen bestehend aus Mischungen auf Basis Silicon-Blastomare erreichen zwar ausreichend schnell wieder die.ursprünglichen Abmessungen, jedoch sind diese unbrauchbar wegen ihrer unzureichenden mechanischen Eigenschaften, die Ent schichtung und Hisse bis zum Eiern des Dichtungsmaterials zur Folge haben,
Die vorliegende Erfindung soll eine im Vergleich, zum Bekannten den Erfordernissen dar Praxis besser geeignete Dichtung liefern.
Die Erfindung bezieht sieh auf eine Dichtung aus elastomerem Material für Gasdrüeka, die schnell zwischen hinreichend hohen
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Druokenf um eine» wesentliche Gasabsorption im Grundmaterial dieser Dichtung « und hinreichend geringen Drucken« um eine wesentliche Desorption des vorher absorbierten Gases eu bewirken, wechseln können, und ist dadurch gekennzeichnet, daß dieses elastomere Material im wesentlichen besteht aus mindestens einem Silicon-Elastomeren, d.h. einem Elastoiaeren, welches miteinander verkettete Silioiumatome enthält, und aus zumindest einem Elastomeren auf Kohlenwaeserstoffbaele,. im folgenden KohlenvjanserBtoff-Elastomeres genannt, d«h. einem Elastomeren, welches miteinander verkettete Kohlenstoffatone enthält, wobei das Silicon-Elaetomeremit dem Kohlenwaaserstoff-Blastomeren gepfropft ist, und die Silicon- und Kohlenwas8eretoff-Elastomeren geeignet sind, sich bei der Pfropfung paarweise (konjugiert) zu vernetzen0
Das Kohlenwasserstoff-Elastomere kann sein ein Copoljmerisat ä von Äthylen-Eropylen oder Butadien-Acrylnitril, Polybutadien,, Polyisopren oder ein Terpolymerisat auf der Basis Äthylen und Propylen«
Das Silicon-Elastomere kann ein Polysiloxan sein» Gemäß einem Merkmal der Erfindung werden die Silicon- und Kohlenwasserstoff-Elastomere chemisch in Anwesenheit eines Heaktionsbeeohleunigers gepfropft, der gleichzeitig die paarweise Vernetzung der genannten Elastomere erlaubt« Dieser kann sein ein
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PerOxyd, beispielaweieθ Dioumylperoxyd.
Jedoeh fcann auch eine Pfropfung durch Bestrahlung Ib Betracht gesogen werden.
BEISPIEL
Zunächst wird eine, innige Mischung von Silicon- und Kohlenwasserstoff-Elastomeren hergestellt, daaaoh werdea sa der Mischung der βατ chemischen Pfröpfling der genannten Elastomere be«* stimmte Beaktionsbeschleuniger und verschiedene Füllstoffe zugesetzte Die Auswahl der unter sohle dlichen für die Anwendung geeigneten Kohlenwasserstoff-Elastomere richtet sich nach der "beabsichtigten Verwendung der Dichtung j insbesondere wenn die Arbeitsatmosphöre der Dichtung öldämpfe enthält» 1st es vorteilhaft ein Butadien-Aorylnitrll-Copolymerisat «u verwenden β Die Mischung der Elastomere kann durch Durchrühren in einem Mieehapparat erfolgen; das Kohlenwasserstofföle st omere liegt Im allgemeinen in Form einer gelatinösen Masse vor« zu welcher das Silicon-Elastomere zugesetzt wird.
Zu dieser Mischung wird ein Reaktionsbeschleuniger zugegeben, dessen wesentliche Aufgabe es 1st, die Pfropfung und paarweise Vernetzung des Kohlenwasserstoff- und Silicon-Elastomeren zu bewirken.
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BAD ORIGINAL
Unter den für diesen Zweck geeigneten Reaktionsbeschleunigern kann zurückgegriffen werden auf geeignete Peroxydep beispielsweise Dicumylperoxyd, gegebenenfalls mit Zusatz von Caloiu»» carbonat als Verdiinnungsmittel·
Das Dicumylperoxyd, in Pulverform zugesetzt, wird ebenfalle innig mit den Hauptbestandteilen gemischt»
Verschiedene Zuschlagstoffe können der Mischung noch, zugesetzt werden. Besonders können diese sein: EuS im wesentlichen zur Erhöhung der Härte der Endraisehung, Schwefel in geringer Menge oder Beaktionsbeschleuniger, die Schwefel .abgeben, ebenso Zlnkoxyd und geeignete Antioxydationsmittel, die aus solohen ausgewählt werden müssen, welche nicht etören oder nicht auf die Ferozyde einwirken« Als Anwendungsbeispiel sei folgende Zusammense tzung an ge geben s
Zusamme ns etzunff: Gewichtsteilet Serpolymerisat auf Basis von Äthylen
und Propylen . 100
Sufi 40
Schwefel ty 5
Zinkoxyd 5
Hlckel-Dibutyldithiocarbiwiat 0*25 Zlnk-Mercaptobenzimidasolat 0 $ 25
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Zttaammens e tzung s gewichtsteile; Pentamethylenthiuramdisulfid 195 Polysiloxan 100 Dioiasjylperoxyd 1,2 Bensthiasyldisulfid 0,5
Selbstverständlich kSnnen die relativen Mengenverhältnisse von Kohlenwasserstoff- und Silicon-Elastomeren die in genannten
Beispiel im Verhältnis 100/100 genommen wurden, geändert werden und Silicon-Elastomeres oder Kohlenwasserstoff-Elastomeres kann überwiegen, entsprechend dem gewünschten Ergebnis.
Ebenso können die Prozent gehalt e der verschiedenen. Bestandteile variieren* insbesondere kann der Anteil Huß mehr oder weniger erhöht werden, entsprechend der gewünschten Bär tee
Ist die Innige Mischung aller Bestandteile hergestellt, so soll " das Material vorzugsweise Innerhalb einer Frist von einigen
fegen verwendet werden» um das Anvulkanleleren zu. vermeiden, das £Ogßr ohne Erwärmung eintritt· Das Material wird, gegebenenfall?, nach Vorformen, in eine Form gebracht und aneehllessend erwärmt» vm eine Vor-Vulkanleatlon au erreichen: diese Operation '#lrd gew^nlich im Fall der vorgenannten Kohlenwasserstoffbei einer Temperatur zwischen 150 und 1600C duroh-
- 6 ·
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geführt (d.h. bei einer Temperatur, die gewöhnlich aur Vor-VulkanlBation von Silieon-Elaetoaieren angewandt wird) flir eine Zeitdauer, die natürlich von der Dimension der Dichtung abhängt. Die Vor-Vulkanisation wird beendet, sobald eine Temperatur von 150 bis 1600C im Inneren erreicht ist·
Die Dichtungen werden dann aus der Form genommen und ans Chilessend einer abechlle β senden Polymerieationsbehaiidlung unterworfen. Die kann bestehen aus:
A) wahlweise einer Vulkanisation im Hei»ef en bei einer Temperatur der gleichen Grösöenordnung wie bei der Vcr~Vulkanisation für eine Dauer bis au % h.,
B) wahlweise einer Gamma-Bestrahlung mit einer Dosis »wischen 15 und 30 Megarad,
C) wahlweise - wobei diese Lösung die beste ist · einer Vulkanisation im Heizofen mit anschliessender Bestrahlung unter den eben angegebenen Bedingungen.
Durch Anwendung eines der genannten Verfahren und bei Verwendung einer Mischung vor vorgenannter Zusammensetzung wurden Dichtungen erhalten mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
-. 7 _ 109838/1301
Mechanische Eigenschaften. Behandlung Behandlung Behandlung
nach A) nach B) nach C)
Shore-HUrte 62 65 69
Reißfestißkoit (kg/ca2) 62 97 109
Bruchdehnung (#) 400 380 300
AFHOH Kompressionetest 13,2 13,2 9
Die so ausgeführten Dichtungen Beigen nur schwache Aufblähung nach einer rücksichtslosen Abnahme des Druckes von 60 bar auf Atmoaphärendruok und sie erreichen die ursprüngliche Dimension mit nur geringer zurlickbleibender Ausdehnung (0,2 $> nach 15 min)
- 8 109838/1301

Claims (3)

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1. Dichtung aus elastomere» Material für Gasdrücke, die schnell «wischen hinreichend hohen Drucken, um eine wesentliche Gasabsorption im Grundmaterial dieser Dichtung, und hinreichend geringen Drucken, um eine wesentliche Desorption des vorher absorbierten Qases zu bewirken, wechseln können, dadurch gekennzeichnet, daß. dieses elastomere Material im wesentlichen besteht aus mindestens einem Silicon-Elastomeren, d.h. einem Elastomeren, welches miteinander verkettete Siliciumatome enthält, und mindestens einem Kohlenwasserstoff-Elastomeren, d«h, einem Elastomeren, welches miteinander verkettete Kohlenstoff atome enthält, wobei das Silicon-Elastomere mit dem Kohlenwasserstoff-Elastomeren gepfropft ist, und die Sill ο on- and Kofelenrcaseer stoff -Elastomeren geeignet sind, sieh bei der Pfropfung paarweise
2ο Dichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicon- und Kohlenwasserstoff-Elastomeren chemisch in Anwesenheit eines Reaktionsbeschleunigere gepfropft werden·
3. Dichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichiif■■*;,. das Kohlenwasserstoff-Elastomere ein Copolymeriaat v®& Äthyl en-Propylen oder Butadien-Acrylnitril, PolybutaJi^nj, Polyisopren oder ein Turpolymarisat auf Basis Xthylen uoft
4ο Dichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silicon-Elastomere ein Polysiloxan ist,
5« Dichtung naoh Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» daß die Gewichtsmengen von Silicon-Elastomsrem und Kohlenwasserstoff-Elastomeren praktisch gleich Binde
6» Dichtung nach Anspruch. 2, dadurch gekennzeichnet» daß der Baalitionsbeschletiniger ein Pejfo^syd ist, insbesondere Dicumylperoxyd.
?, Verfahren zur Herstellung einer Sichtung nach Anspruch 1»
dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine innige Mischung von Silicon- und Kohlenwasserstoff-Elastomerem hergestellt wird« a&ychliessend ein Reaktionsbeschleunigei· zur ohemlschen Pfropfung der genannten Elastomere, sowie verschiedene Zuschlagstoffeg inaljesondssre Huß, Schwefel, Zinkoxyd,. Anti oxy dantien, augegeben v?er<ion, anachliessend die Kiechung in eine Form gebracht
und durch ^?ärme vorvulkanieiert wird und das erhaltene Element schließlich einer Po3^mari sations-Endbehandlung unterworfen
8« T-^fahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dsß
- 10 -9E 8/1301
A4
als Kohlenwasserstoff-Elastomere ^polymerisate von Xthylea-Propylen oder Butadien-Acrylnitril, Polybutadien, Polyisopren oder Ierpolymerisate auf Basis Äthylen und Propylen und ale Heek tionsbeschleuniger ein Peroxyd, insbesondere JDieumylperoxyd verwendet werden, und daß die Vor-Vulkajiisatiori bei einer Temper atm·· zwischen 150 und 1600O durchgeführt wird,
9<» Verfahren nach Anspruch 7? dadurch gekennzeichnet, daß
die PolymerisationB-Endbehandlung aus einer Vulkanisation in einem Ofen bei einer Temperatur gleicher QrSssenordnung wie bei der Vor-Vulkanisation bestellt.
10-, Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisations-Endbehandlung aus einer Bestrahlung mit (rammastrahlen mit einer Dosis zwischen 15 und 30 Megarad be~ steht«
11« Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vulkanisation eine Gemma-Be strahlung mit einer Dosis zwischen 15 und 30 Megarad folgt..
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