DE1694471B2

DE1694471B2 - Thermoplastische Massen

Info

Publication number: DE1694471B2
Application number: DE1967J0034743
Authority: DE
Inventors: Eric Ware Nield (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1966-10-07
Filing date: 1967-10-06
Publication date: 1978-11-23
Also published as: JPS5131820B1; JPS5038160B1; AU441028B2; NL6713350A; GB1204476A; DE1694471C3; NL151727B; AU4419372A; DE1694471A1

Description

Die Erfindung betrifft den aus dem obigen Patent- i> anspruch ersichtlichen Gegenstand.

Polymethacrylnitril ist im Gegensatz zu Polyacrylnitril ein amorphes Polymerisat und benötigt deshalb keine sehr hohen Temperaturen für eine Verformung im geschmolzenen Zustand, beispielsweise beim 4« Spritzguß oder bei der Extrusion. Im Gegensatz zu Polyacrylnitril, welches einem Abbau unterliegt, bevor es schmilzt, ist es bei Polymethacrylnitril nicht nötig, andere Monomere einzuarbeiten, um eine Kristallinität zu beseitigen. Es leidet aber als Formmasse -r> darunter, daß es spröde ist.

Die im vorstehenden Anspruch beschriebenen Massen sind demgegenüber nicht spröde, aber trotzdem von vorzüglicher Durchsichtigkeit. Dies ist überraschend, weil die aufgepfropfte polymere Kompo- so nente und das Methacrylnitrilhomo- bzw. -mischpolymerisat beträchtliche Unterschiede zueinander aufweisen. Trotzdem sind die Komponenten A und B der erfindungsgemäßen Masse in überraschender Weise verträglich, so daß sie in Formgegenstände verarbeitet werden können, die nicht nur eine außergewöhnliche Schlagfestigkeit, sondern auch eine hohe Durchsichtigkeit besitzen.

Die Komponente A ist vorzugsweise ein Homopolymer. bO

Die aufgepfropfte polymere Komponente des Pfropfmischpolymerisats B kann als äthylenisch ungesättigte Monomere solche enthalten, welche unter Verwendung radikalischer Katalysatoren eine Mischpolymerisation mit Acrylnitril eingehen. Solche Mo- b5 nomere enthalten gewöhnlich (aber nicht immer) olefinische Methylgruppen. Beispiele hierfür sind Alkene, wie z. B. Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Penten-1, Hexen-1, 2-Methylbuten-l, 2-Methylpenten-1, 4-Methylpenten-l, 2,4,4-Trimethylpenten-l, Octen, Octadecen, Cyclohexen und Methylencyclohexen, konjugierte aromatische Olefine, wie z. B. Butadien und Norbornadien, Ester yon Acryl- und Methacrylsäure, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, n-Butyl- und 2-Äthylhexylacrylat und Methyl- und n-Butylmethacrylat, Vinylester, wie z. B. Vinylacetat, Vinyläther, wie z. B. Methyl- und Äthylvinyläther, Ester von Fumarsäure, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid.

Der Erweichungspunkt der erfindungsgemäßen Masse kann dadurch gehoben werden, daß man bis zu 10 MoI-% Maleimid oder eines Maleimiddtrivats, insbesondere ein N-Arylmaleimid zusammen mit dem Methacrylnitril bei der Herstellung der Komponente A einer Mischpolymerisation unterwirft. Ein Verfahren zur Herstellung von N-Arylmaleimiden aus primären aromatischen Aminen in guter Ausbeute ist in der GB-PS 1041027 und in der NL-PS 6607 185 beschrieben. Viele verschiedene primäre aromatische Amine stehen zur Verfugung und geben N-Arylmaleimide, die als Comonomere für die erfindungsgemäßen Massen verwendet werden können. Der Arylsubstituent ist ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder ein heterocyclischer Rest, in welchem ein oder mehrere der Wasserstoffatome durch andere Atome oder Gruppen ersetzt sein können. Substituenten, die aktive Wasserstoffatome enthalten, sind jedoch im allgemeinen zu vermeiden, da sie die durch freie Radikale katalysierte Polymerisation stören können. Beispiele für Arylgruppen, in denen N-Arylmaleimiden anwesend sein können, sind z. B. Phenyl, 4-Bipheny-IyI, 1-Naphthyl, alle Mono- und Dimethylphenylisomeren, 2,6-Diäthylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl und andere Mono- und Dihalogenphenylisomere, 2,4,6-Trichlorphenyl, 2,4,6-Tribromphenyl, 4-n-Butylphenyl, 2-Methyl-4-n-butylphenyl, 4-Benzylphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2-Methoxy-5-chlorphenyI, 2-Methoxy-5-bromphenyl, 2,5-Dimethoxy-4-chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Äthoxyphenyl, 2,5-Diäthoxyphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 4-Methoxycarbonylphenyl, 4-Cyanphenyl, 2-, 3- und 4-Nitrophenyl, und Methylchlorphenyl (2,3-, 2,4-, 2,5- und 4,3-Isomere). Die N-(o-substituierten Phenyl)-maleimide sind im allgemeinen weniger gefärbt als die anderen Isomere oder die unsubstituierten Verbindungen; sie werden deshalb bevorzugt, wenn verhältnismäßig farblose Produkte erwünscht sind. Es wurde auch gefunden, daß Norbornen und dessen Derivate den Erweichungspunkt erhöhen, aber die Mischpolymerisation dieser Verbindungen mit Methacrylnitril geht nur sehr langsam vonstatten.

Wenn ein oder mehrere der mischpolymerisierbaren Monomeren, welche in der Komponente A oder in dem aufgepfropften polymeren Bestandteil der Komponente B ein konjugiertes aromatisches Olefin ist, dann ist es sehr erwünscht, sicherzustellen, daß das gebildete Mischpolymer ein homogenes Mischpolymerisat ist. Das konjugierte aromatische Olefin wird aus denjenigen der Formel CH₂: CR · Ar und auch aus Acenaphthylen, Inden und Cumaron ausgewählt. In dieser Formel ist R Wasserstoff oder Methyl und Ar ist ein gegebenenfalls ringsubstituierter Rest von aromatischem Charakter mit nicht mehr als drei Ringen, wobei jeder der gegebenenfalls anwesenden Substituenten nicht mehr als vier Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele für solche Olefine sind Styrol, a-Methylstyrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Me-

thylstyrol, 2,5-DimethylstyroI, l-Vinylnaphthalin, p-Acetamidostyrol, ar-Dibromstyrol, 2-Vinylthiophen, N-Vinylcarbazol und 2-Methyl-5-vinylpyridin.

Mit dem in der Folge verwendeten Ausdruck »homogenes Mischpolymerisat« ist ein Mischpolymerisat gemeint, in welchem die zu Beginn der Reaktion gebildeten Polymermoleküle im wesentlichen die gleichen durchschnittlichen Zusammensetzungen aufweisen, wie die später gebildeten.

Das Problem der Erzielung eines homogenen Mischpolymerisats, das sowohl bei Methacrylnitril als auch bei Acrylnitril angetroffen wird, ist mit dem höheren Molverhältnis vom Methacrylnitril oder Acrylnitril zum aromatischen Olefin im gewünschten Produkt verknüpft Es bestehen im allgemeinen keine Schwierigkeiten, wenn das Molverhältnis des Nitrils zu dem konjugierten aromatischen Olefin eins oder kleiner ist. Ein homogenes Produkt kann dadurch erhalten werden, daß man das Verhältnis der Konzentrationen des aromatischen Olefins und des Nitrils zu Beginn der Reaktion auf einen solchen Wert einstellt, daß das zu Beginn gebildete Pfropfreis die gewünschte Zusammensetzung aufweist, worauf man weitere Mengen des aromatischen Olefins (gegebenenfalls zusammen mit etwas Nitril) mit einer Geschwindigkeit zugibt, die durch die Polymerbildungsgeschwindigkeit bestimmt wird, so daß das Verhältnis der Konzentration des aromatischen Olefins zum Nitril im Reaktionsgemisch auf dem gewünschten Anfangswert bleibt.

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Massen, die ein Methacrylnitrilpolymerisat in Mischung mit einem Pfropfmischpolymerisat enthalten, wobei im letzteren Acrylnitril der überwiegende monomere Bestandteil in der aufgepropften polymeren Komponente des Pfropfmischpolymerisats ist. Bssonders geeignete Acrylnitrilpfropfmischpolymerisatc dieser Art sind in der FR-PS 1475403 und in der NL-PS 6704344 beschrieben.

Geeignete Diene für die kautschukartige Pfropfgrundlage sind z. B. Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, Piperylen und Chloropren. Als Comonomere sind Acrylnitril und Styrol besonders zweckmäßig, obwohl eine große Reihe anderer Monomerer verwendet werden kann, wie z. B. diejenigen, die oben als Beispiele für äthylenisch ungesättigte Comonomere aufgeführt wurden. Dienhomopolymere (wie z. B. Polybutadien) und Mischpolymere mit einem niedrigen Anteil an Comonomer haben niedere Glasübergangstemperaturen und können deshalb bevorzugt sein, insbesondere dann, wenn das Produkt bei tiefen Temperaturen verwendet werden soll.

Die erfindungsgemäßen Massen können durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem mehrere Polymerisationen aufeinanderfolgen (Sequenzpolymerisation). Bei diesem Verfahren werden die Monomere für die aufgepfropfte polymere Komponente des Pfropfmischpolymerisats durch radikalische Katalyse in Gegenwart des Dienkautschuks polymerisiert. Das Verfahren wird unter Verwendung geeigneter Arbeitsweisen für radikalische Polymerisation ausgeführt, zweckmäßigerweise im Block oder in wäßriger Suspension oder Emulsion. Ein ähnliches Emulsionsverfahren oder ein stereospezifisches Verfahren kann zur Herstellung des Dienkautschuks verwendet werden. Das Pfropfmischpolymerisat kann dann als Latex verwendet oder vom Polymerisationsmedium isoliert, vom restlichen Monomeren befreit und getrocknet werden. Das Produkt dieser Sequenzpolymerisation

mit Acrylnitril wird mit dem Methacrylpolymerisat (Komponente A) gemischt, wobei ein zähes, hartes und durchsichtiges Produkt erhalten wird. Geeignete Methacrylnitrilpolymerisate sind beispielsweise homogene Mischpolymerisate mit konjugierten aromatischen Olefinen.

Die resultierenden Produkte bestehen somit teilweise aus einem Material, das üblicherweise als Pfropfmischpolymerisat bezeichnet wird. Es ist jedoch möglich, daß die aufgepfropfte polymere Komponente nicht vollständig chemisch an den Kautschuk gebunden ist, sondern auch Polymerisat enthält, das durch gesonderte Polymerisation aus den Monomeren gebildet wird, wobei dieses Polymerisat mit dem Kautschuk in einer viel innigeren Weise gemischt ist, als es normalerweise durch Mischen der vorher hergestellten Polymerisate erhalten werden kann.

Die Menge an Kautschuk im fertigen Gemisch ist nicht der einzige Faktor, welcher die Zähigkeit bestimmt, diese hängt auch von der Menge des auf den Kautschuk aufgepfropften Bestandteils ab.

Die erfindungsgemäße thermoplastische Zusammensetzung enthält 1-50 Gew.% von dem Dienkautschuk.

Massen, die unter 25% von dem Kautschuk enthalten, sind besonders harte und kratzfeste Materialien mit hoher Schlagfestigkeit. Zwar besteht offensichtlich ein glatter Übergang der Eigenschaften, aber Massen, die mindestens 20% (vorzugsweise nicht mehr als 40%) von dem Kautschuk enthalten, sind gewöhnlich harte Materialien mit sehr hoher Schlagfestigkeit.

Die erfindungsgemäßen Massen können in Mischung mit jeglichen Füllstoffen oder Verstärkungsmaterialien, Gleitmitteln und Stabilisatoren als thermoplastische Rohmaterialien verwendet werden, um Gegenstände herzustellen, für die eine gute Schlagfestigkeit erforderlich ist. Ihre Zähigkeit in Verbindung mit hoher Festigkeit und hohem Erweichungspunkt ist sehr vorteilhaft. Beispielsweise können die Massen in Tafeln oder Rohre extrudiert werden, und die Tafeln können gegebenenfalls mit Walzen geprägt werden oder durch Pressen, Ziehen oder Vakuumvcrformen verformt werden. Die Zusammensetzungen können auch durch Pressen oder Spritzen verformt werden. Beispiele für Gegenstände, die aus den erfindungsgemäßen Massen hergestellt werden können, sind Verkleidungen und äußere Gehäuse für Maschinen (wie z. B. Motorfahrzeuge, Büromaschinen und Haushaltsgeräte) Sturzhelme, Rohre für Flüssigkeiten und Telephonhörer. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine hohe Zugfestigkeit in Verbindung mit einer hohen Steifigkeit und Zähigkeit besitzen, erlauben eine wirtschaftlichere Verwendung als die gegenwärtig verwendeten Produkte, da dünnere Werkstücke dem gleichen Zweck dienen. Die vorteilhaften physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen erlauben es auch, sie bei technischen Anwendungen zu verwenden, bei denen Kunststoff bisher ungeeignet war.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Polymethacrylnitril wurde wie folgt hergestellt: 200 g Methacrylnitril, 600 cm' Wasser, 1,0 g Kaliumpersulfat und 3,5 g Natriumdodecylsulfat wurden in einem 1-l-Schüttelautoklaven eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Die Poly-

merisation wurde 18 Stunden bei 60° C ausgeführt, wobei ein Polymethacrylnitril als Latex in 99%iger Ausbeute, berechnet auf den Feststoffgehalt, erhalten wurde. Ein Teil des Latex wurde kcaguliert, und das ausgefallene Polymer wurde gewaschen und getrocknet. Es hatte eine reduzierte Viskosität von 4,1, einen vollen und einen '/,„-Vicat-Erweichungspunkt von 113 bzw. 107° C und eine Schlagfestigkeit (ungekerbt) von 3,92 J/cm².

Ein Pfropfmischpolymer der in der französischen Patentschrift 1475 403 beschriebenen Art wurde aus Polybutadien, Acrylnitril und Isobuten wie folgt hergestellt: 205 g Polybutadienlatex (enthaltend 126 g Polybutadien), 119,6 cm' Acrylnitril, 1,98 g Cumolhydroperoxyd, 2,64 g Glucose, 0,264 g FeSO₄ · 7H₂O, 1,3 g Na₄P₂O₇ · K)H₂O und 532 cm³ Wasser wurden in einem l-I-Schüttelautoklav eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt, worauf 71,8 cm³ Isobutan zubegeben wurden. Das Gemisch wurde 1,5 Stunden bei ungefähr 20° C und dann 17,5 Stunden bei 60° C geschüttelt. Der erhaltene Latex enthielt 26,7% Feststoff.

Der Polymethacrylnitrillatex und der Pfropfmischpolymerlatex wurden miteinander gemischt, so daß eine Mischung mit einem Gehalt von 10% Polybutadien erhalten wurde. Die gemischten Latices wurden mit wäßrigem Calciumchlorid koaguliert, und die Mischungwurde gewaschen und getrocknet. Durch Pressen bei 200° C ergab es eine durchsichtige Scheibe mit einem vollen und einem '/,„-Vicat-Erweichungspunkt von 113 bzw. 107° C, einer Kerbschlügzähigkeil von 0,745 J/cnr und einer Fließspannung von 8,05 kgf/mnr.

Beispiel 2

Polymethacrylnitril wurde nach der Vorschrift von Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, daß die Polymerisa· ion 16 Stunden lang ausgeführt wurde und das Reaktionsgemisch verschiedene Mengen Octanthiol enthielt. Die Eigenschaften des erhaltenen Polymethacrylnitril waren wie folgt:

Octanthiol

Feststoffgehalt
im Latex

Reduzierte
Viskosität

0,95 era'
1.19 cm¹
2.38 cm-'

24,8 %
24,75 %
24.12%

0,86
0.73
0,47

60° C wurde das Gemisch abgekühlt. Der Latex enthielt 26,62 % Feststoffe, was anzeigte, daß das Pfropfmischpolymer 49,8% Polybutadien enthielt.

Die Polymethacrylnitrillatices und der Pfropfmischpolymerlatcx wurden gemischt, so daß Mischungen mit einem Gehalt von 10% Polybutadien erhalten wurden. Die Gemische wurden unter Verwendung von 1,5 Volumina 0,75%igem wäßrigen Calciumchlorid von 75° C koaguliert, und die Gemische wurden dreimal mit Wasser von 60° C gewaschen und getrocknet. Sie ergaben durchsichtige Preßlinge mit den folgenden Eigenschaften:

Reduzierte Viskosität des Polymethacrylnitrils

Ein Pfropfmischpolymer der in der französischen Patentschrift 1 475403 beschriebenen Art wurde aus Polybutadien, Acrylnitril und Isobuten wie folgt hergestellt: 586,3 g Polybutadienlatex (enthaltend 360 g Polybutadien), 8,22 g Glucose, 6,16 g Cumolhydroperoxyd und 1675 cm' Wasser wurden in einen gerührten 5-l-Autoklaven eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt (der Autoklav wurde dreimal mit Stickstoff unter einem Druck von 7 kg/cnr versetzt und ventiliert). 399 cm' Acrylnitril wurden zugegeben, und das Unterdrucksetzen und Ventilieren wurde wiederholt. 240 cm' Isobuten wurden dann zugegeben, und der Autoklav wurde mit K)O Bewegungen/min 1 Stunde lang bei 60° C geschüttelt. Dann wurden 0,205 g FeSO₄ 7H₂O und 1,03 g Na₄P₂O₇ ■ K)H₂O zugegeben. Das Schütteln wurde fortgesetzt und nach einer Stunde wurden wiederum 0.205 g FeSO₄ 7H_:O und 1,03 g Na₄P₂O₇ · K)H₂O zugegeben. Die gleichen Mengen wurden nochmals nach 2 Stunden zugegeben. Nach 3.67 Stunden bei Kerbschlag- Fließfestigkeit spannung

0,30 J/cm²
0,30 J/cm²
0,20 J/cm²

Beispiel 3

7,55 kgf/mnr 7.5 kgf/mm² 7,05 kgf/mm-

Der Polymethacrylnitrillatex von Beispiel 2 mit einer reduzierten Viskosität von 0,86 wurde mit einem Pfropfmischpolymer der in der holländischen Patentschrift 6 704 344 beschriebenen Art gemischt, welches aus Polybutadien, Acrylnitril und Styrol wie folgt hergestellt worden war. 130,4 g Polybutadienlatex (enthaltend 80 g Polybutadien), 49,65 cm' Acrylnitril, 1,40 cm' Styrol, 1,05 g Cumolhydroperoxyd, 1,4 g Glucose und 650 cm' Wasser wurden in einen Reaktionsbehälter eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Es wurde ein ausreichendes Gemisch aus FeSO₄ 7H₂O (0,14 g) und Na₄P₂O₇ · K)H₂O (0,7 g) in 50 cm' Wasser zugegeben, so daß eine vernünftige Polymerisationsgeschwindigkeit erzielt wurde. Die Polymerisation wurde bei ungefähr 60° C ausgeführt, und 20,7 cm' Styrol wurden mit einer der Polymcrisationsgcschwindigkeit proportionalen Geschwindigkeit zugegeben. Nach 3 Stunden wurde die Polymerisation durch Zusatz von 0,5% Natriumdimethyldithiocarbamat abgebrochen. Der Latex enthielt 14,87% Feststoffe, was anzeigte, daß das Pfropfmischpolymer 61,4% Polybutadien enthielt.

Das auf diese Weise hergestellte Gemisch enthielt 10% Polybutadien und wurde wie in Beispiel 2 beschrieben isoliert. Es ergab leicht verschleierte Preßlinge mit einer Fließspannung von 8,00 kgf/mm².

Beispiel 4

Eine Probe eines Methacrylnitrilmischpolymers, welches 97 Gew.% Methacrylnitril und 3 Gew.% Methylmethacrylat enthielt und eine reduzierte Viskosität von 0,52 aufwies, und ein Acrylnitril/Isobuten/Polybutadien-Pfropfmischpolymer, das nach der Vorschrift von Beispiel 2 hergestellt worden war, wurden auf einer dampfgeheizten Zweiwaizenmühle mit Walzen von 5,1 cm Durchmesser und 15,2 cm Länge bei 170-180° C vermischt. Die Gemische wurden unter Verwendung von 1,5 Volumina von 0,5% wäßrigem Al₂(SO₄), bei 75° C koaguliert und das Gemisch wurde dreimal bei einer Temperatur von 60° C mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die Gemische wurden mit 1 % 2,6-Di-t-butyl, 4-Methylphenol und 0,5% Dilaurylthiodipropionat stabilisert.

Der erhaltene Crepe wurde bei 160° C und 31,5 kgf/mnr 5 Minuten lang gepreßt, wobei eine

durchsichtige Scheibe mit einer Kerbschlagzähigkeit von 0,19 J/cm² und einer Zugfestigkeit von 6,5 kgf/ mm² erhalten wurde.

In den vorhergehenden Beispielen wurde die reduzierte Viskosität bei einer Konzentration von 0,5% in Dimethylformamid bei 25° C gemessen, und die Zugfestigkeit und die Schlagfestigkeit wurden wie in der Folge beschrieben gemessen.

Die Schlagfestigkeitsversuche mit ungekerbten Proben wurden bei 20° C mit einer Probe von 0,9 cm Breite und 0,3 cm Dicke ausgeführt, die horizontal (mit der schmalen Fläche nach oben) auf zwei Stützen ruhte, die einen Abstand von 3,8 cm aufwiesen. Die Probe wurde dann zentral an der breiteren Fläche horizontal durch ein sich bewegendes Pendel gestoßen, welches aus 30 cm Höhe fiel, wobei es eine größere Energie aufwies, als zum Brechen der Probe notwendig war. Aus der restlichen Energie des Pendels wurde die zum Brechen der Probe erforderliche Energie berechnet und durch das effektive Volumen (V₉ X 3,8 X 0,9 X 0,3 cm³) dividiert. Der resultierende Wert (ausgedrückt in Joules/cm^J) stellt die zur Veranlassung von Brüchen in dem Material erforderliche Energie dar.

Der Schlagfestigkeitstest mit gekerbten Proben wurde bei 20° C mit einer Probe von 60 mm Länge, 6,5 mm Breite und 3 mm Dicke ausgeführt. Die Probe besaß eine 45°-Kerbe von 2,5 mm Tiefe (Spitzenradius von 0,25 mm) im Zentrum einer Kante. Sie war von zwei Trägern, die einen Abstand von 50 mm aufwiesen, unterstützt und wurde zentral an der Kante, > die der Kerbe gegenüberlag, mit einem Pendel gestoßen, das von einer Höhe von 30 cm herabfiel, wobei es eine größere Energie aufwies, als zum Brechen der Probe erforderlich war. Aus der restlichen Energie des Pendels wurde die Energie, die zum Brechen der

ι» Probe erforderlich war, berechnet, und durch die Querschnittsfläche der Probe an der Kerbe dividiert. Der erhaltene Wert (ausgedrückt in Joules/cm²) stein die zum Brechen des Materials erforderliche Energie dar.

π Die Zugfestigkeit wurde bei + 20° C mit Prober von 76 mm Länge und 14 mm Breite gemessen, die aus einer gepreßten Tafel von 3 mm Dicke herausgearbeitet worden war. Die Querschnittsfläche über derr Zentrum der Probe wurde auf 9 mm² herabgesetzt

2« indem zwei Schlitze (Krümmungsradius 31 mm) einander gegenüberliegend in den langen Kanten heraus gearbeitet wurden, so daß die schmälste Stelle dei Probe 3 mm betrug. Dann wurde eine Zugspannunj auf die Probe ausgeübt, die ausreichte, sie mit einei

r> Geschwindigkeit von 12,7 mm/min zu verlängern und die Spannung am Nachgebepunkt wurde gemes sen.

Claims

Patentanspruch:

Thermoplastische Masse aus:

A: einem Methacrylnitrilhomo- oder -mischpo- "> lymerisat mit gegebenenfalls bis zu 10 Mol-% eines oder mehrerer einpolymerisierter monoäthylenisch ungesättigter Monomerer und

B: einem Pfropfmischpolymerisat, welches aus einem Pfropfreis und einer kautschukartigen «· Pfropfgrundlage besteht und durch Aufpolymerisation des Pfropfreises auf die kautschukartige Pfropfgrundlage hergestellt worden ist, wobei das Pfropfreis

(a) 60-85 Mol-% Acrylnitrileinheiten und r> entsprechend

(b) 15-40 Mol-% Einheiten ein oder meh-' rcrer äthylenisch ungesättigter Monomerer enthält

und die kautschukartige Pfropfgrundlage -'< >

(c) 40-100 Mol-% wenigstens eines konjugierten Dienmonomeren und

(d) 0-60 Mol-% wenigstens eines anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält >">

wobei die thermoplastische Masse 1-50 Gew.% von der kaulschukartigen Pfropfgrundlage enthält.