DE1669273A1 - Beschichtungszubereitungen und-verfahren - Google Patents

Description

Liese Erfindung betrifft verbesserte Besohiohtungazubex"eitungen, neue und brauchbare Beschichtungsverfahren und neue hierdurch gebildete Produkte.

Im besonderen betrifft die vorliegende Erfindung verbesserte, nicht-wässrige Zubereitungen und Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen mit solchen verbesserten Zubereitungen unter Verwendung elektrostatischer Aufbringüechniken noher Spannung und niederer Stromstärke, welche bisher dem .Fachmann v/enig bekannt waren.

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Die vorliegende Erfindung betrifft solche Beschiehtungsmaterialien, wie bestimmte Anstrichstoffe, welche umfassen solche Bindemittel enthaltende Substanzen wie Harze, bestimmte, gelöste, harzige Makromoleküle, bestimmte Farbstoffe und besonders bevorzugt colloidale Suspensionen bestimmter Harze und/oder pigmentierter, kolloidaler Suspensionen von Harzen, zusammen mit bestimmten Typen von Pigmenten und/oder Farbstoffen, besonders Pigmenten als solche und/oder pigmentierte Materialien mit adsorbierten Farbstoffen, worin die Pigmente oder pigmentierten Materialien eine bestimmte, spezifische, kritische Größe und Verhältnis der Menge des Pigments im Verhältnis zu der des Harzes oder Bindemittels haben.

Die Erfindung findet besondere Anwendung nicht nur bei der Beschichtung von Herstellungsgegenständen mit gleichmäßigen Konturen, sondern besonders zur Beschichtung von extrem einheitlichen Materialien mit bestimmten Pigmenten, zusammen mit hitzehärtbaren Harzen wie vorzugsweise Alkydharze!!, Epoxyharzen und/oder Acrylharzen, worin die Oberfläche solcher zu beschichtender Gegenstände unregelmäßige Konturen haben. Wie dies nachfolgend eingehender beschrieben werden wird, können solche zu beschichtenden Materialien, bei unterschiedlichen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, nicht-leitende, halb-leitende oder leitende Substanzen wie Metall, Plastik, Gla3, Papier, Gewebe, bestimm-

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te Pi line und analoge Substanzen umfassen.

Es ist bekannt 3chvfache Dispersionen (0,5$) von Harzen von gen Medien naoh dem elektrostatischen Verfahren aufzubringen. Jedoch hat sich dieses Verfahren insgesamt als nientzufriedenstellend bei der Herstellung von -iocn^ualitätsbeschielitungen, hinsichtlich der Stärke und dem Oberfli.chenaussehen,,. "erwiesen. Ebenso nimmt in Falle ' bestimmter, styrolent halt ender Harzbeschichtungen, wenn die eiektro-nLotorische Kraft über 300 Volt erhöht wird, bei einera Elektrodenabstand von 6,350 mm (0,25 inch), die Stärke der Ablagerung (eher als sie zunimmt) schnell ab. Es ist daher klar, daß die Kenntnis auf dem Gebiet der Beschichtung von Herst elliHigsgegenst enden wie Metall mittels nicht wässriger Elektrophorese bisher viele Wünsolie offenließ.

■Jeld-aiisprechende Zubereitungen sind ebenso bekannt, welche eine inerte Flüssigkeit umfassen mit wesentlicher Stabilität gegenüber einem elektrischen PeId und einer dielektrischen Konstante von ungefällig 2,0 bis 5,5 und die suspendiert von 35 bis 85?& nicht-leitende, feste Materialien, ,vie beispielsweise Silicagel, Barium-titanat, Magnesium-silioat und ähnliche, zusa3.nr/an mit kleineren Anteilen von Jiethaoryl-polynierisaten oder Polyisobutylen und ungeiV.nr (annähernd) 0,75^ bis 15,00;ό Alkohol, Wasser oder be-3enders adsorbiertes Wasser und/oder Hydratisierungswasser

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an der Oberfläche der vorausbezeichnet en festen Materialien enthalten. Solche Zubereitungen erfordern ebenso ungefähr 5,0 bis 15,0 Gew.$ oberflächenaktive Mittel, welche beispielsweise solche des nichtionischen Typs sein können, einschließlich unter anderen IPettsäure-ester von Äthylen-glykol, Sorbitol-monoleat usw.. Doch wurden solche Zubereitungen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung,

™ zur Aufbringung einheitlicher llektroabscheidungsbeschichtungen auf Oberflächen nicht geeignet befunden, weil die soeben beschriebene Gesamt zubereitung, wenn sie zwischen zwei leiter gebracht und einem elektrischen PeId unterworfen wird, in einem solchen Ausmaß "elektro-viskos" wird, daß die Viskosität ungefähr im Quadrat der Intensität des elektrischen Felds zunimmt. Tatsächlich ist eine solche "Elektroviskosität" so ausgeprägt, daß bei allen Absichten und Zwecken die Zubereitung, wenn sie dem elektrischen PeId

} unterworfen wird, als' Peststoff gekennzeichnet werden kann.

Es wurde weiter vorgeschlagen harzhaltige Zubereitungen zu bilden mit wenigstens ungefähr 1/3 Harzgehalt, gelöst in einem Lösungsmittel, welches aus einer combination von einem niederen, dielektrischen, flüssigen Kohlenwasserstoff, zusammen mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff besteht; und äetfb- eine Beschichtung des festen Harzes auf einem Herstellungsgegenstand abzuscheiden, beziehungsweise aufzubringen durch Eintauchen des Gegenstandes in ein Bad, welches

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die vorausbezeichnete Zubereitung enthält und duroh Anwenden von Hochspannung zwischen zwei Elektroden, wahrend der gegenstand so eingetaucht wird. Die Harzlösung kann wahlweise solche M^aterialien wie Toluidin-rot, gelbe Bleiglätte (Blei(II)oxid) enthalten»oder das verwendete Harz kann ein vor-pigmentiertes Harz umfassen, und der Gegenstand bildet vorzugsweise eine der Elektroden.

Der eben beschriebene Vorschlag wurde zur Realisierung Versuchen unterworfen, jedoch ohne Erfolg. Der Vorschlag hat jedoch einen unterschiedslosen Spannungsbereich zwischen 500 und 100,000 Volt beschrieben, und es ist möglicherweise diese Verschiedenheit, welche dieses Verfahren naoh dem Stand der Teohnik nicht arbeitsfähig macht. Wahlweise verwendet das, in dem vorausbezeichneten Vorschlag, nach dem Stand der Technik beschriebene, bevorzugte Verfahren eine elektromotorische Kraft von 15»000 Volt bei einem Elektrodenabstand von ungefähr 1,00 oder 1,25 inoh.es (25,4 oder 31»75O mm). Möglicherweise ist diese Spannung und der Elektrodenabstand für das Elektroabsoheidungamaß der gewünschten hitzehärtbaren Harze wie Alkydharze, Epoxyharze und/oder Aorylharze nicht korrekt. Ebenso wurde bei den spezifischen Ausführungsformen, wie sie vorausgehend beschrieben wurden naoh dem Verfahren naoh dem Stand der Technik Titan-dioxid als Pigment nicht verwendet, welohe» für die Zwecke der vorliegenden Erfindung extrem wünaoheni-

wert befunden wurde. Ebenso erfordert das oben vorgeschlagene Verfahren immer, daß das Pigment und das Harz, zusammen mit einem Trocknungs- und einem· Trägerstoff, in Pastenform gebraoht wird, mit einem Träger, der eine Kohlenwasserst of flüssigkeit ist, unter nachfolgendem Dispergieren der sich ergebenden Paste in einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachlorkohlenstoff, und es sind in diesem Verfahren nach dem Stand der Technik kritische Pigment:Harzverhältnisse nicht untersucht, während solche kritische Verhältnisse eine Offenbarung der vorliegenden Erfindung sind, wie sie nachfolgend beansprucht wird.

Ohne Rücksicht darauf, welches die Gründe sind für die Arbeitsunfähigkeit der Beschichtungsverfahren nach dem Stand der Technik, unter Verwendung nicht-wässriger Suspendiermedien für die elektrophoretisohe Abscheidung, würde ein Hoohspannungs-elektrophoretisches Beschichtungsverfahren, unter Verwendung nicht-wässriger Systeme bestimmt vorteilhaft - sein, muß aber., gemäß der Offenbarung der vorliegenden Erfindung, durchgeführt werden, um wirksam oder in einigen fällen um arbeitsfähig zu sein, und dieses erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend mehr ins Einzelne gehend beschrieben.

Die Vorteile der nicht-wassrigen Elektroabscheidung von iarbanitriohen und ähnliohem hat mannigfaoixe Vorteile, weim

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sie nach, der Erfindung durchgeführt wird. So wird "beispielsweise nicht nur größere Eälmstärke erreicht, sondern ebenso größere Einheitlichkeit der Ablagerungsstärke, aufgrund der Tatsache, daß, im Vergleich zu einem einfachen Tauchverfahren (worin der Herstellungsgegenstand einfach getaucht und dann aus dem Bad entfernt wird) während dem darauffolgenden Ablaufen und Trocknen keine Neigung besteht, zur Bildung von "Perlen" großer Stärke bei dem erfindungsgemäßen Verfahren au dem unteren Teil der Metalloberflächen, mit dem Nachteil von wenig oder garkeiner Abscheidung, die an der obenseitigen Oberfläche verbleibt. Ebenso sind nicht-wässrige Medien, ungleich Wasser, gegenüber der Metalleinrichtung, wie auch gegenüber den zu beschichtenden Metalloberflächen, nicht korrosiv. Zusätzlich können viele Pigmente und Additive nach der Erfindung verwendet werden, welche in wässrigen Medien schwach wirken oder unstabil sind.

Zusätzliche Vorteile der vorliegenden Erfindung schließen die Tatsache ein, daß, obgleich die gewünschte Spannung hoch ist, die benötigte Ampdrezahl niedrig ist, wodurch der Kraftverbrauch (I R) beträchtlich geringer ist als bei Verwendung wässriger Systeme. Ebenso sammeln sich in einem nicht-wässrigen Elektroabscheidungasystem keine Gegenionen in dem Bad in einem so unerwünscht großen Ausmaß, wie in wässrigen Systemen. So ist die Ablagerungswirksamkeit extrem

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hoch, wegen der größeren Menge Beschichtungsmaterial, die durch das herkömmliche Außenleitungssystem zugeleitete Farad-Elektrizität (Äquivalante) abgelagert wird. Zusätzlich ist die Anwendung von Zweitbeschichtungen über voraus angebrachten Beschichtungen möglich, weil die hohe Spannung den Widerstand des bestehenden Films der Farbanstriche, Öle und Verunreinigungen überwindet.

Nach der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß eine große Anzahl von veränderlichen Größen bei nicht-wässrigen Elektroabscheidungssystemen besteht. So wurde beispielsw. gefunden, daß der Gesamtfeststoffgehalt zwischen ungefähr 5 oder 10 und 15 oder 30$ liegen sollte. Ebenso muß das Verhältnis von Pigment zu Harzbindemittel bei ungefähr 1:2,5 bis 1:6,0 und vorzugsweise zwischen 1:3 und 1:5 gehalten werden, v/obei besonders hervorragende Ergebnisse bei Verhältnissen von 1:3»5 und 1:4,5 erhalten werden.

Zusätzlich wurde nach der vorliegenden Erfindung gefunden, daß besondere Harztypen am geeignetsten sind, während andere für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nur mäßig geeignet oder vollkommen ungeeignet sind. Beispielsweise sind eine große Vielsahl von Alkydharzen arbeitsfähig, wie dies später beschrieben wird, ebenso viele modifizierte Alkyde. Jedoch ist das typische Phenol-Formaldehyd-modi fizierte Alkydharz (zum Beispiel p-786-50 "Beckoscl") für

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die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht arbeitsfähig, wobei möglicherweise das gemischte Harz ein Material von zu viel Ungleichheit nach dem LösIichkeitsparameter zwischen den beiden Bestandteilen bildet. Jedoch sind das styrolierte Alkydharz "Plaskon 3803" und die Silic.on..-modifizierten Alkydharze, welche ungefähr 23 bis 32$ StLicon .-gehalt haben, für die Zwecke der vorliegenden Erfindung arbeitsfähig. Bei jedem dieser letzteren modifizierten Al- i kydharze ist das gebildete Material ein Pfropfcopolymerisat.

Alkydharze, welche wärmeumwandelbare Harze oder hitzehärtbare Harze sind, sind im allgemeinen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung arbeitsfähig. Alky!harze, welche durch Yi/Urnie nicht-umwandelbar sind und welche nicht merklich nach Erhitzen, sagen wir bei Temperaturen bei ungefähr 275 bis 45O⁰P (135 Ms 232⁰C), vorzugsweise 325 bis 40O⁰F (163 bis 204°C) härten, aind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht geeignet. Im allgemeinen werden brauchbare wärmeumwandelbare Harze hergestellt aus mehrwertigen Alkoholen mit wenigstens drei Hydroxylgruppen (zum Beispiel Glyzerin) und dibasischen Säuren oder wahlweise werden sie zuerst hergestellt durch Veresterung und später umgewandelt durch Y/armebehandlung zu unlöslichen Produkten, wie dies dem .Fachmann bekannt ist.

Es ist allgemein anerkannt _s daß die Alkydharze oder "G-lyp-

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tale" zuerst durch die General Electric Company in den frühen 30er Jahren durch R„H. Kienle entdeckt wurden, während Verbesserungen gemeinsam von R.H. Kienle und entweder A.G. Hovey oder CS. Ferguson entwickelt wurden. Zur weiteren detailierten Beschreibung der Alkydharze wird hingewiesen auf Chemical Abstracts, Band 25, Seite 3854 (1931)i Chemical and Metallurgical Engineering, Band 39.

^ Seite 599 (1932), Journal of the American Chemical Society,

Band 51, Seite 509, Industrial and Engineering Chemistry, Band 8, Seite 353 (1951). So wurden mehrere Patente erteilt. Es folgt eine Patentaufzählung: Britische Patentschrift 250,949 (für CF. Peterson), Französische Patentschrift 704,657 (für The I.G. Farben Company), Ö.S.Patentschrift 1,413,145 (für L. Weisberg), Ü.S.Patentschrift 1,995,291 (für W.H. Carothers), Italienische Patentschrift 260,488 (für J.H. Schmidt), Deutsche Patentschrift 530,707 (für Allgemeine Elektrizitäts-Ges.), Deutsche Patentschrift

" 572m125 (für W.B. May), Deutsohe Patentschrift 448,582

(für Allgemeine Elektrizitäts-Ges.), Deutsche Patentschrift 564,956 (1930) (für H.W. Warren), Deutsche Patentschrift 580,931 (1933) (für General Electric Company), Ü.S.Patentschrift 1,897, 260 (für Kienle und andere, zugeteilt für G.E.), Ü.S.Patentschrift 2,007,965 (für Carleton Ellis und zugeteilt für G.E„).

Andere Veröffentlichungen, die eine vollständige Darstel-

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lung der Alkydharze geben, schließen unter anderem ein Journal of the American Chemical Society, Band 52, Seite 514 (für W.H. Carothers und F.J. Natta) ebenso die 1963 erschienene Veröffentlichung von Mraz und Silver-der Heroules Powder Company in TEilmington, Delaware, in Encyclopedia of Chemical Technology, Band 1, Seiten 665 bis 734-(Wiley).

Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbaren Epoxyharze bilden eine verhältnismäßig neue Klasse von vernetzten Polyäthern, die durch ausgezeichnete chemische Widerstandsfähigkeit, gute Adhäsion gegenüber Metallen und Einfachheit und Genauigkeit der Fabrikation gekennzeichnet sind. Bei der Herstellung von Epoxyharzen wird typischerweise Epichlorhydrin in Gegenwart eines basischen Mediums, wie Natrium-hydroxid mit Bisphenol-A umgesetzt, wobei die Polymerisierung vorzugsweise durch Katalysatoren wie Bor-trifluorid und/oder tert.Amine eingeleitet wird. Wahlweise können primäre und sekundäre Amine, zusammen mit Mercaptanen und/oder bestimmten organischen Säuren und Alkoholen, ebenso als Katalysatoren oder Cokatalysatoren dienen, wie dies dem Fachmann bekannt ist.

Diepoxyverbindungen, einschließlich einfache Kondensationsprodukte von Epichlorhydrin und aromatischen Diolen wie Ji:i spheuol-A sini im Handel erhältlich. Diese und ähnliche

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Verbindungen haben für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nur dann brauchbare physikalische Eigenschaften, wennsie weiter polymerisiert werden, durch Zugabe eines Härtungs- oder Vernetzungsmittels, in einer der Kondensations polymerisierung ähnlichen Weise. Andere brauchbare, aber weniger bevorzugte Epoxyharze schließen bestimmte ^ Epoxyharze von Butadien-dioxid, Diglycidyl-äther und/oder Dichlorhydrin, vorzugsweise zusammen mit einem größeren Anteil Epichlorhydrin, hoch polymerisiert mit solchen aromatischen Diolen wie 4,4^!i-Dihydroxy-bisphenyl, Dihydroxyldiphenyl-sulfon und/oder Bisphenol-!¹ , vorzugsweise zusammen mit einem größeren Anteil Bisphenol-A, ein.

Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbaren Acrylharze können aus einer Vielzahl von Monomeren wie Acryl- und Methacrylsäuren, ihren Salzen, Estern und Ami-) den und den entsprechenden Nitrilen erhalten werden, wobei die bedeutendsten Monomeren Methyl-methacrylat, Äthylacrylat und/oder Acrylonitril sind.

Polymethyl-methacrylat wird als ein hartes Harz mit guter Widerstandsfähigkeit gegenüber Licht und Alterung gekennzeichnet, wenn es in den Zubereitungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Das monomere Methyl-methacrylat "kann durch Dehydratisierung und Methanolyse von Acetoncyanohydrin durch Verfahren und Reaktionsbedingungen her-

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gestellt v/erden, die dem Fachmann bekannt sind. Die PoIymerisierung kann durch freie-RadikalKatalysatoren wie Peroxiden oder durch Organometallverbindungen, wie Butyl-lithium, eingeleitet werden. Polymerisation mit freiem-Radi- -kal kann in Masse, in Lösung oder in wässriger Emulsion durchgeführt werden. Polymerisierung in Masse wird gewöhnlich verwendet.

Während der Polymerisierung begleitet im allgemeinen eine ungefähr 15 bis 25$ige Volumverringerung (zum Beispiel 20$) die Umwandlung des monomeren au dem polymeren Harz. Jedoch kann diese Volumverringerung weitgehend verringert werden, v/enn eine Lösung des Polymerisats in dem Monomeren und besonders feinverteilte, in dem Monomeren gelöste Polymerisat-X^artikel verwendet werden. Das sich ergebende Harzmaterial ist besonders vorteilhaft zur Verwendung bei elektrophoretiscuen Bescnichtungen, die nach der vorliegenden Erfindung 7Oi'gerionuij.en werden. Im besonderen sind Lösungen in aromatischen und anderen Losungsmitteln von niederer dielektrischer KOXxStante, besonders Lösungen von Polymethyl-methacrylat und j einen Copolymerisate*!, besonders wünschenswert für α Le V& !Wendung als Kolloidalbindemittel in Lacken, Farbano triune η und cumliuiien, Tür die ni ca b -wässrige Elekfcr.oab- und Adxici.3ioii von Pigmenten auf Metalloberflächen,

:u'jü dür vorliögündeii Erfindung.

Athyl-acrylat und/oder Polyäthyl-acrylat kann ebenso den

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vorausbezeichneten Zubereitungen zugegeben werden; obgleich das Polyäthyl-acrylat selbst seiner Art naoh etwas kautschukartig ist. Jedooii dient es, wenn es mit Methyl-methacrylat copolymerisiert wird, der Erhöhung der Adhäsion der gewünschten, durch nicht-wässrige Elektrophorese nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu beschichtenden Oberfläche. Wenn monomeres A'thyl-acrylat als Bestandteil in Acrylpolymerisaten und Copolymerisaten der Zubereitungen verwendet, elektrophoretisch nach der Erfindung abgelagert wird, wird der sich ergebende Film oder die Beschichtung weniger brüchig. Ebenso kann das verhältnismäßig harte, harzige, polymere Methyl-methacrylat (in bestimmten Fällen zusammen mit Polyvinyl-acetat und/oder Polyvinyl-chlorid oder einem Gemisch oder Oopolymerisat dieser Vinyl-verbindungen) weniger brüchig gemacht werden durch Einverleiben mäßiger Mengen 10 Gew.$ des Gesamt-polymeren-Harzes nicht übersteigend, von Äthyl-acrylat-Monomerem in das Anfangspolymerisierungsreaktionsgemisch.

Äthyl-acrylat als solches kann hergestellt werden durch die Dehydratisierung und Äthanolyse von Äthylen-cyanohydrin, welches seinerseits aus A'thylen-oxid erhalten wird. Äthylacrylat kann ebenso hergestellt werden durch die Reaktion ?on Acetylen, Kohlenmonoxid und Äthyl-alkohol in der Gegenwart eines Gruppe VIII Metall-carbonyls, vorzugsweise Nikkel-carbonyl. Po&ymerisierung und/oder Copolymerisierung

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mit anderen Acryl-Monomeren zur Verwendung in den elektro- ^horetisehen Zubereitungen der Erfindung kann mittels freie Radikale bildenden Katalysatoren oder mit Butyl-lithium, vorzugsweise suspendiert in geeignetem Medium oder Verdünnungsmittel, wie dem Fachmann bekannt, durchgeführt werden.

Andere Acrylderivate wie Methyl-chloraerylat und/oder Cycloiiexyl-methacrylat sind in bestimmten !"allen in Zubereitungen " für Elektroabscheidung nach der Erfindung brauchbar, weil sie polymere Harze mit hohen Erweichungspunkten und guter Widerstandsfähigkeit gegenüber Ritzen ergeben. Ebenso ergeben die Ester hohen Molekulargewichts von Butyl- bis 0etylderivaten von Acrylsäuren nicht-brüchige Harze, welche, wenn sie als Beschichtung nach der Erfindung elektroabgelagert werden, verbesserte Adhäsion gegenüber einer Vielzahl von Materialien aufweisen, v/eil sie eine Klasse von Kautschukharzen begründen, vulkanisierbar sind, usw.. Wahlweise j können solche C.- bis Cg-Acrylderivate verwendet werden im Gemisch mit den niederen Polymerisaten und Copolymer!saten, die aus Methyl-methacrylat, Äthyl-acrylat und Acrylonitril herrühren, zur Herstellung von Beaehiehtungen, welche in vielen Fällen weniger brüchig sind und mehr haften als solche niederen Polymerisate und/oder Copolymerisate allein. Jedoch liegt es ebenso im Bereich der vorliegenden Erfindung solche C^- bis 0_Q- Acrylderivate in polymerisierter Form al3 solche und/oder als Polymerisierungsbestandteil

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oder Reaktionspartner zur Herstellung eines harzigen PoIyacrylat-terpolymerisatharzes zu verwenden, welches aus den nicht-wässrigen Medien nach der Erfindung elektroabgelagert werden kann.

Untersuchungen wurden ebenso über die Verwendung anionischer oberflächenaktiver Mittel durchgeführt. In dem Pail, daß der P anionische Oberflächenbildner ein Aminosalz einer Alkarylsulfonsäure bildet, zeigt sich, daß das sich ergebende Alkaryl-sulfon-Additiv eine übermäßige Löslichkeit des Harzes, im Vergleich mit der Verwendung des Harzes in kolloidaler Form hervorrufen kann, mit dem Ergebnis, daß optimale Elektroabscheidungswirkungen nicht erhalten -.verden.

Die ladung an Pigmenten und Streckmitteln, ebenso wie die Ladung an Harz ist von beträchtlicher Bedeutung.. Beispielsweise ist es gut möglich ein System herzustellen, in welchem eine elektrophoretisch^ Abscheidung eines Harzes ohne ein Pigment erfolgt; oder die filmbildende, Substanzen enthaltende Konzentration an Pigment kann so weit über der des Harzes liegen, daß das Pigment nicht mittels dem Harz an der Oberfläche anhaften kann. Um sicherzustellen, dau dies nicht der Fall ist, ist es immer notwendig, sowohl Art wie Größe der durch das pigment und das Harübiudemittel - getragenen Ladung so einzurichten, daß sie im dieselben sind.

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Es wurde ebenso nach der Erfindung gefunden, daß, obgleich ein hohes Spannungspotential erwünscht ist, ein maximales Potential besteht, bei welchem beste Ergebnisse für jedes besondere Harz-Pigment System erhalten werden.

In bestimmten Grenzen ist die allgemeine Gleichung für nicht-wässrige Elektrophorese

worin "u" die Geschwindigkeit der Partikel und "e" die dielektrische Konstante der flüssigen Phase, " Z." das elektrokinetische Potential, ebenso zeta-Potential genannt, oder das Potential quer durch die diffuse Schicht von Dispergierungsphase zwischen Pestst off und Plussigkeitsvolumen ist, wobei "n" die Viskosität der dispergierenden Flüssigkeit , mit "E" der elektrischen Feldstärke ist.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die obige Gleichung nicht ixur für Gleichstrom, sondern ebenso für Wechselstrom gilt, welcher zur Schaffung eines pulsierenden Gleichstroms gleichgerichtet wurde. Weiterhin, daß bei den bestimmten, in Betracht kommenden Hochspannungen nach der Erfindung das Ohm'sche Gesetz keine Anwendung findet.

iVie bereits vorausgehend erwähnt, .gibt es eine kritische Spannung, über welcher die Elektroabscheidung eher ab- als zunimmt und über welcher die vorausgehende Gleichung keine

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Anwendung findet, und dieser kritische Punkt muß für jedes besondere System bestimmt werden.

Es wurde ebenso gefunden, daß die Anzahl der Variablen bei der nicht-wässrigen Elektroabscheidung von Farbanstriehen, Lacken und solchen Harzen wie Alkyden, Acrylharzen und Epoxiden viel größer sind als in der obigen Gleichung angegeben. Einige dieser Variablen sind 1. das besondere verwendete Harz (Symmetrie, Polarität, Löslichkeit, Grad der Polymerisierung und Härtungs- oder Vernetzungsfähigkeit), 2. Eigenschaften des Lösungs- und Ausscheidungsmittels (Leitfähigkeit, Feuchtigkeitsgehalt, dielektrische Konstante, Dispergierkraft, Reinheit und relative Flüchtigkeit de3 Lösungsmittels zum Ausscheidungsmittel, wobei das Ausscheidungsmittel weniger flüchtig sein darf als das Lösungsmittel), 3. Viskosität der dispergierenden Phase im Verhältnis zur Partikelgröße des Harzes und Pigments, 4. Temperatur, bei welcher die Elektrophorese abläuft, 5· isoelektrischer Punkt des Harzes, 6. Zeitdauer der Elektroabscheidung, 7. Bewegung (Schütteln, Rühren) oder Grad der Bewegung und 8. Vorhandensein oder Nichtvorhandeneein "won Weichmachern.

Bei der parktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung werden im Falle von Alkydharzen mit niederen Hydroxylzahlen solche Harze als löslicher in einem nicht-polaren Lösungsmittel gefunden. Solch ein Alkydharz mit niederer Hydroxylzahl kann in einen micro-kolloidalen Status dispergiert wer-

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den durch. Zugeben einer kleinen Menge eines polaren Lösungsmittels zu der lösung des Alkyds niederer Hydroxylzahl, das vorher in dem nicht-polaren Lösungsmittel gelöst wurde.

Bei einer anderen, aber weniger bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Alkydharz hoher Hydroxylanzahl verwendet, wobei in diesem Falle das Harz ™ in einem polaren Lösungsmittel gelöst wird mit nachfolgender Zugabe einer kleinen Menge eines nicht-polaren Lösungsmittels zur Erhaltung des micro-kolloidalen Status. In beiden Fällen wurde überraschend gefunden, daß die Zugabe von 0,1 bis 5»0 Teilen monomerem Acrylonitril zu dem Alkydharz die Bildung des Kolloids unterstützt.

Insoweit Pigmente bei der vorliegenden Erfindung in Betracht kommen, wird es vorgezogen, daß sie, soweit als möglich., zur kolloidalen Größe gebracht werden. Dies deshalb, weil nach der Erfindung gefunden wurde, daß Lösungen und kolloidale Partikel von Macromolekülen, Polymerisaten und Harzen annähernd die gleiche Ladung tragen, wie die Pigment partikel kolloidaler Größe. In manchen fällen liegt ein geeigneter Pigment gröJSenbereich bei 0,01 bis 100 microns, obgleich 0,05 bis 50,0 microns vorgezogen werden, wobei die besten Ergebnisse bei ungefähr 0,1 bis 5,0 oder 10,0 microns erhalten werden.

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Ein zweites wlerLiiial der vorli egenden Erf i ndung ist, daio • v/^hrend der Verkleinei'ungdotufe, wobei die Pigmente in der Gröiie auf kolloidale Dimensionen i^edu^i ert werden, nicht nur das Harz, sondern ebenso eine ausreichende Jengo eines Verrietzungsmitteis für das Harz vorhanden ist, damit das Harz wenigstens teilweise mit der Struktur des Pigments vernetzt wird, wie dies nachfolgend eingehender ' erläutert wird.

Im Falle der Alkydharze wurde gefunden, daß wesentliche Mengen an, zu dem Pigment zugegebenes Zink—oxid ir;i t Eri'clg verwendet wurden. Zink-stearat, Zink—aluminat und a.hnliehe Materialien sind ebenso brauchbare Additive für Alkydharze, aber in geringeren Mengen.

Weiterhin verursacht die Zugabe kleinerer Anteile an Harnstoff und Melamin und/oder ihre entsprechenden Aldehyd—ent- * haltenden Harze zu Alkydiiarzen, dall) die Alkyde leichter vernetzt werden, als dies bei Di cyandiaiai dmat erial erfolgt.

So können Harnst of f-Formaldehydharze und !.ielainin-Fornaldehyd harze, allein oder zusammen mit Alkydnarzen verwendet, :nit selchen Materialien vernetzt werde ι v/i e Süurekatalyaatoren, einschließlich Salzsäure, Essigsäure und sauren !,later i all en, . vie Harnst of f-ni trat und .Uniilich'..¹, ./ejc.-ie in si in das Verfest igungs verfahren beu'ilj'leuni gen . da j vei ., 1. ju-j üu.··^ üJrten und so die Vl pient b...io/:d o.tiii α;;.' aem »'.vü;,. :<iL [,Mn -Ge-

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genstand verkleben, beziehungsweise verfestigen, der elektrophoretisch in einem nicht-wässrigen Medium beschichtet wird. Phosphorsäure, Borsäure und überschüssiges Phthalsäure -anhydrid und/oder Phthalsäure wurden ebenso für diesem Zweck als wirksam befunden.

Im Falle von Epoxyharsen dient die Zugabe solcher Materialien v/ie bestimmter Friedel-Crafts-Katalysatoren, tert .Amine und/oder Dicyandiamid zur Bindung des Harzes innerhalb der Struktur des Pigments und vergrößert wesentlich die Adhäsion des Pigment enthaltenden Farbanstrichs auf dem 3ich ergebenden elektrophoretisch beschichteten Gegenstand.

Wie bei Acrylharzen verursachen solche Materialien wie freieliest katalysatoren, einschließlich unter anderen, Peroxide oder der Katalysator des Natta-Butyl-lithiumtyps, wenigstens Teilvernetzung, Dimerisierung, Trimer-Bildung und ähnliche, was dem Zweck der Verklebung, beziehungsweise Verfestigung de3 Pigments mit dem Harz und so mit dem beschichteten Gegenstand dient. Es wurde ebenso gefunden, daß bestimmte Ester höheren Molekulargewichts der meisten, vorausgehend bezeichneten Harztypen nicht-brüchige Materialien ergeben, welche, wenn sie nach der Erfindung elektroabgesohieden werden, verbesserte Adhäsion aufweisen. Darüberhinaus ist die Zugabe von Härtungs- und Besohleunigungsmitteln zu solchen mit den letzteren Materialien von bestimmtem Nutzen;

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beispielsweise para-Chinon-dioxim, Schwefel, Mercaptobenzothiazol und/oder bestimmte Selen- oder Tellurverbindungen wie Tellur-diäthyl-dithiocarbamat, Tetramethyl-thiuram-disulfid, Benzothiazyl-disulfid und ähnliche.

Eine weitere Offenbarung der Erfindung besteht darin, daß bestimmte Materialien, besonders amphotere Oxide und andere feste amphotere Verbindungen die Fähigkeit haben eine Ladungsbedingung über einen ausgedehnten Zeitraum beizubehalten. Klassische Beispiele in dieser Hinsicht sind aktiviertes Kieselerde-xerogel oder besonders Barium-titanat. So kann Titan-dioxid in irgendeiner Weise aktiviert werden (wie Kieselerde-aluminium-krack-Katalysator aktiviert wird) und/oder Titan-dioxid kann mit Barium-titanat gemischt, beschichtet oder imprägniert werden.

Andere Materialien, von denen gefunden wurde, daß sie eine elektrische Ladung über einen ausgedehnten Zeitraum halten, wenn sie in aktiver Form sind, schließen unter anderem Kieselerde, Aluminium-octoat, Aluminium-ο let at, Aluminium-stearat, Calcium-stearat, bestimmte Montmorillonit-Tone wie Kaolin, Kieselgur und/oder Bentonit sind typisch, Magnesium-silioat, Zink-stearat, Titan-dioxid, Alumino-silicate, Silica-aluminiumoxide, Barium-titanat und ähnliche. Die Aufzählung ist nicht soygdacht_r daß sie alle Verbindungen einschließt, sondern dient -rar der Erläuterung der vorliegenden Erfindung.

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Beispielsweise werden, obgleich spezifische "Bentones" Sii'ter in der vorliegenden Beschreibung erwähnt werden, 3el ehe Bentonitsalze zum Eindicken bestimmter Alkydharzenthaltender Farbanstriche zugegeben. Es wurde gefunden, daii· solche "Bentones" ebenso die pigmente beim Halten der elektrischen Ladung unterstützen und tatsächlich selbst r.sjrklicli Ladung tragen. ^T.7enn nur eine Verbesserung der elektrischen Ladungsbeibehaltung erwünscht ist und keine I Eindickun^ des Farbanstriohs während der Beschichtung durch nicht-wässrige Elektrophorese notwendig ist, neigt die Zugabe eines ziemlich großen Anteils eines polaren Lösungsmittels dazu die Eindickwirkung zu verringern. IJitromethai: und Kombinationen von Nitromethan mit Butyl-alkohcl und/ oder Xylol sind für diese Zwecke brauchbar.

besonders wirksame Materialien können, ausgehend von dem Hydrogel feinverteilten Materials des vorausgehend beschriebenen Typs, hergestellt werden. Das Wasser in dem Hydro- ' gel wird dann durch ein organisches Lösungsmittel ersetzt, unter Bildung eines sogenannten Organo-gels, und das Lösungsmittel wird dann bei erhöhter Temperatur verdampft. Solche Partikel können weiter, beispielsweise bei erhöhten Temperaturen, in Gegenwart von Oampf, aktiviert werden, wie dies dem Fachmann bekannt ist.

3clche Organo—jjele haben, wie dem Iraoiimanii belcauDt _s wenn sie, wie vorausgehend bezeichnet, aus Ejdi'ogelen hergestellt

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werden, bei der Stufe, die das Ersetzen des Wassers in dem Hydrogel mit einem organischen Lösungsmittel umfaßt, geringe oder keine Schrumpfung des Gels zur Folge, sodaß die Dichte des Organo-gels im wesentlichen die gleiche ist wie die der Anfangs-feinverteilten-Hvdrogele. Beispielsweise können typische Organo-Gele, welche verwendet werden können, entweder Titan-oxid- oder Silieon-oxid-organo-gele und/oder Cogele dieser Materialien (oder irgendwelche analoge Materialien) mit Mono-organo-siloxanen sein.

Besonders wirksame Materialien für daa kolloidale Pigment oder die suspendierte oder dispergierte Phase werden für die nicht-wässrige, ulektropnoretische, erfiiidungsgemäße Abscheidung erhalten durch Mahlen verschiedener, im Handel erhu.ltIieher Sorten und/oder besonders aktivierter Sorten von Titan-oxid-gelen und/oder Kieselerde-gelen oder ähnlichen und/oder besonders Barium-titanat, vor oder nach Verdampfung des organischen Lösungsmittels, und dieee werden in den letzten Jahren als Xero-gele oder Aerogele bezeichnet , wenn das organische Lösungsmittel nachfolgend entfernt worden ist.

Es ist allgemein bekannt, daß aktivierte Gele dieser Art

Oberflächenbereiche enthalten, die von 100 m pro Gramm aufwärts erreichen. Jedoch ist jeder Partikel selbst, wenn er zu sehr feinern Pulver vermählen wird, selbst iiochporös und enthli.lt einen Porenbereich des Vielfachen seines Äusse-

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reri. Dieser innere Porenbereich wird zur Imprägnierung desselben mit teilvernetzten Harzen, der zuvor beschriebenen Typen, so verwendet, daß jeder Partikel eine Ladung de3 vielfachen elektrophoretisch tragen und an einem Gegenstand haften kann, welche der Partikel normalerweise truigt oder beschichtet. Weil die Pigmentporenoberflachen konkav sind, adsorbieren sie ebenso leicht große Mengen von verbundenen Harzen, und so entstehen hoch und halb-permanent geladene, adhäsive Partikel von kolloidalen Dimensionen nach der vorliegenden Erfindung.

Nach einer anderen Ausführung3form der vorliegenden Erfindung wird das Pigment zuerst mit dem Harz imprägniert und das Vernetzungsmaterial für das Harz zugegeben, nachdem die kolloidale Dispersion des harzimprägnierten Pigmentes gebildet ist. Es i^t daher festzuhalten, daß die besondere Reihenfolge der Bildung des Organogels, Zugeben des Harzes, ( Verdampfen des Organogel-organisehen Lösungsmittels, Befestigen des Harzes innerhalb der sich ergebenden Xerogel- poübu, kolloidales Dispergieren des Systems, elektrophoretisohe Abscheidung in einem nicht-wässrigen Medium der sich ergebenden adhäsiven, kolloidalen Dispersion von Harz und Pigment und ähnlichen, durch den Fachmann beträchtlich abgewandelt werden kann und trotzdem in den Bereich der vorliegenden Erfindung fällt.

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Ea genügt hervorzuheben, daß die verwendeten Harze in vorteilhafter Weise, wenigstens teilweise, dimeriaiert, trimerisiert oder teilvernetzt sind während irgendeiner Stufe bei der Behandlung des Pigments und daß die verwendeten Pigmente von dem Typ sind, die fähig sind eine elektrische Ladung während einer ausgedehnten Zeitdauer zu behalten und vorzugsweise ungefähr 0,1 bis 5>0 micron im Durchmesser haben und dennoch, nach einem der vorausgehend beschriebenen Verfahren, hochporö3 gemacht sind, sodaß der Innenoberflächenbereich des Pigments das Vielfache des Äußeren des Pigmentes ist. Mittels der vorausbezeichneten Kombination wird schnell eine dichte, dicke, homogene, elektrophoretische Beschichtung auf einem Gegenstand abgeschieden und verklebt, beziehungsweise verhaftet, der in einem nicht-wässrigen Medium nach der vorliegenden Erfindung ausgebreitet ist.

Im Hinblick auf die Dispergiermedien wurde weiterhin gefunden, daß die Verwendung von ungefähr 94 bis 99»Tf° Xylol oder einem anderen ähnlichen, aromatischen Kohlenwasserstoff, zusammen mit ungefähr 0,3 bis 6,050 von jeweils Trichloräthylen, Isopropyl-alkohol, Butyl-alkohol, Methylethylketon und/oder Butyl-cellosolve für die Z.vecke der Erfindung v/irksam sind, wobei die bevorzugte Menge an aromatischem Kohlenwasserstoff ungefähr 97 bis 99/ί, mit 1 bis j'} von einem oder mehr der anderen Dispergiermedien iüt.

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Wenn oberflächenaktive Mittel verwendet werden, können ins- ;~3amt kx*i tisch gerin-ge Mengen, in bestimmten Fällen, etwaa vorteilhaft sein; wie beispielsweise 0,005 bis 3_f0^ oder weniger, bezogen auf die Gesamt zubereitung, oberfläciitmaktive Mittel des kationisehen Typus, einschließlich Pyridinium-chlorid und/oder primäre Amine der Formel R-NHp worin H einen C₁- bis C^~-1 wünschenswert einen C,- bis λ C₁₀-, vorzugsweise einen C..- bis C₇-Alkylrest, Arylreat, Alkarylrest oder Aralkylrest umfaßt.

Es wurde weiterhin gefunden, daß, sofern Trocknungsöle verwendet -.verden, kleine Mengen solcher Öle wie dehydratisiertes Rizinusöl und/oder. Hatrium-polymerisiertes Butadien-1,3 mitunter vorteilhaft sind. Das vorausgehende Butadienjolymerisierte Material wird vorzugsweise vor Verwendung durch Durchblase:.- von Luft behandelt.

Eine weitere Offenbarung der vorliegenden Erfindung liegt

darin, daß Rizinusöl-typ-Alkyde mit 26 bis 4-0$ Phthalsäureaiihydridgehalt besonders gut erfolgreich elektro-abgeschieden v/erden können, wobei die besten Ergebnisse erhalten v/erden mit einem Pht hals mir e-anhydridgehalt von ungefähr 30 bis 345° und mit der Säure zahl des Harzes zwischen 5 und 10. Es werden besondere Detergens-v/i derstandsfähige Filme Härtung von solchen Abscheidüngen hergestellt.

Eine zusätzliche Erkenntnis der vorliegenden Erfindung be

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ruht darin, daß die bevorzugte dielektrische Konstante des Harz-Lösungamittel Gemischa von 2,0 Ms 2,5 Ma 6,0, vor zugsweise 2,5 oder 3»5 Ma 4,0 liegt, was von den Bestandteilen abhängt, während die dielektriaohe Konstante, sowohl de« Pigmentes als auch des Harzea im wesentHohen höher oder niederer sein sollte (das heißt es sollte eine beträohtliohe Versohiedtnheit «wiiahen dem Hara-Löeungt- ■itteigentlich und dem Harz und Pigment sein).

Ein· weitere Offenbarung der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Vorbehandlung der festen Materialien, die das Harz und besonders das Pigment begründen, zur Modifizierung der Oberflacheneigenschaften derselben, ein günstiges Ergebnis schafft. Dies kann erreicht werden durch unterwerfen des Pigmentes einem verlängerten Kontakt oder einem Kontakt bei erhöhten Temperaturen mit mono-Isocyanaten, wie Decyl-, Bodecyl-, Hexyl- und Phenyl-isocyanateii und/oder Polyisocyanaten .vie Toluol-didsocyariat, Methylen-M aparaphenyleri-ioocyanat und Decylen-ijisoayanut, uaw.. Andere Polyisocyanate v/i ο Benzol -t ri i a ο cyanate und/c der Li isothiocyanate unterstützen dj« Wanderung der festen i'ax·- tikel und die Abücliei dungageachwJndi .jkeJ t aui* der _tiewüu.-3cnten Elektrode. Lie p3_or!Cinte können el-unao mit iij ix'cxylumset zungaf aiii gon-Or^anoai lauen ;vi ο Γ ^f>i methyl-eul ο im i 1 -in, Viriylohlor- uiid/o ier A ]-..oxy-ri'lauoii, i'.nu. .-.αν '■·■·- ιλ t'l'iuu.·: c-r^aiiOi-nober oder ny«Irο; ji^ber Ob« /TJ onun_r vorb-.-'iandelt

werden.

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Im Hinblick auf die Konzentration von Harz und Lösungsmittel wurde, v/ie vorausgehend bezeichnet nicht nur gefunden, da-/ die Menge an kolloidalen, dispergierten i'estatoffmate-' rialien jJO'/i nicht übersteigen sollte, sondern weiterhin, dai; die Menge der festen kolloidalen Materialien, nicht Kleiner sein sollte als ungefähr 5% mit einem optimalen Bereich der zwischen 10 bis 25 oder 28$liegt.

Eine andere Erkenntnis der Erfindung be3teht darin, daß die Modifikation der Oberflächen des Pigmentes und in manchen Fällen bestimmte Harze, in situ vorgenommen werden kann duroh Einverleiben in die vorausbezeichneten elektrophoretiactien Be3cnichtungsZubereitungen, einer reaktionsfähigen, organischen Verbindung wie einem organischen Iaooyanat und/oder einer organischen SiIiconverbindung (einschließlich &thyltriü.thoxysi lan oder ähnlichem), die reaktionsfähige Hydroxygruppen hat, zum Beispiel Siloxymethyl, UiJ//. axe da^u jnuigen /orzugaweise auf Partikeloberflächen adsorbiert :-iu werden. Die Reaktion kann dann mit den Pigment- oder liarispartiksln bei erhöhten Temperaturen während üachfolgender Wärmebehandlung der abgeschiedenen Beschichtung

7θϊ\"/'ίΐχ-ΐ·αί _a einer yörhiltriiamäülg nicht-flüchtigen Ver-.iä·;, lit; 'i\w-,\- ^up^luri^isaittiou fähig idt, das heißt ΊίΌ,^ΐ'· fitibnält, üie mit dem Hara reagieren kann und r aacierea Oruppe, die mit dem Pigment und/oder der zu

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besehichtenden Oberfläche reagieren kann, erfolgt die chemische Bindung de3 Bindemittels sowohl zum Harz als auch zu der darunterliegenden Oberfläche. Beispiele von Materialien, die solcher Kupplungsaktion fähig sind sind Polyisocyanate wie TDI (Toluol-diisocyanat), MDI (Methylen-bis-p^'-pheny leni 3 ocyanat), welche für Alkyd·^ und Epoxy Zubereitungen geeignet sind; Siloxane, die eine Vinylgruppe enthalten, wie dies Vinyltriäthoxysilan, gamma-MethacryloxypropyItrimethoxysilan hat, besonders für ungesättigte Harzbindemittel wie Acrylharzderivate oder Acrylate; gamma-Aminopropyltriäthoxysilan, H,N-bis(Betahydroxyäthyl)-gamma-aminopropyltriäthoxysilan, gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, beta(3j4-lpoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan, usw., welches für Epoxy- und Alkydharzbindemittel "bevorzugt wird. Die Epoxy-ailane sind ebenso für Aorylharzderivate und Harze, die aus ungesättigten Monomeren hergestellt werden, geeignet .

Zusätzlich helfen herkömmliche Beschleuniger des Kautachuktypa, wie Diphenyl-guanidin, Tetramethyl-thiuram-disulfid, Meroaptobenzothiazol und/oder N-Cyclohexyl-2-benzothiazylaulfenamid die Geschwindigkeit der Abscheidung von Harz und Pigment kolloidalen Partikeln auf der gewünschten Elektrode zu beschleunigen.

Im allgemeinen wurde für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gefunden, daß je polarer daa Polymerisat und je niederer

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die dielektrische Konstante der elektrophoretlachen Medien (im Hinblick auf die nicht-wässrige Dispergierungsphase) umso beseer die Ergebnisse aind. Hooh polare Harz« sind die beaten.

Kolloidal· Dispersionen mit dem Gehalt von Pigment Titandioxid und die Verwendung ron fecheeletrom, überlagert von Gleichstrom, 1st überraschenderweise bedeutend hinsieht- I lioh der Geschwindigkeit der Abaeheidung, Homogenität und dem Aussehen der Endbeechiohtung überlegen» besonder· wenn der Maximalwert de· Weohaelstroapotentials größer ist al· der des Gleichatrompotentiala. Zusätzlich ist die Verwendung von 0,1 bia 10,0 Gew.^, bezogen auf das Pigment von zugegebenen, aromatischen Amin-montmorillonit-Reaktionsprodukten und/oder solche Produkte wie "Bentone-34" und/oder "Bentone-38" (das heißt Dimethyl-diootadeoyl-ammonium-bentonit ist "Bentone-34") für die Zwecke der vorliegenden a Erfindung vorteilhaft. Ausgezeichnete Ergebnisse werden ebenso erhalten unter Verwendung von 0,1 bis 8,0$, das Heißt 5?o bezogen auf Titan-dioxid von Bentonitsalz, das durch lon-Austauach von Bentonit mit einem C₁₀- bis C₁.-alix>natisehen, primären oder sekundären Amin gebildet wird.

} benso ist es als FoI(Je der gemessenen Einheiten der Wellenlänge eine weitere Erkenntnis der vorliegenden Erfindung, dak die polymere Harzgröße geringer aein sollte als 10,000

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BAD ORIGINAL

Angstroms, vorteilhafterweise geringer als 4,000 bis Ev₁OOO Anströme und vorzugsweise geringer als 600 bis 1,000 Angstroms und daß das Harzfüllungsmittel, das die kolloidale Harz und Pigment-dispersion zur Formung veranlaßt, weniger flüchtig sein soll als die zur Lösung des Harzes verwendeten Lösungsmittel.

Es ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß das Durchschnittspaniiungsgefälle innerhalb der Beschi chtungszubereitung während der Abscnei dung zwischen 300 Volt pro inch (25,4 mm) und 3,500 Volt pro inch und vorzugsweise zwischen 500 Volt pro inch und 2,500 Volt pro inch liegen sollte. Bei dem Elektrodenabstand von ungefähr 1,5 bis 3j0 inch (3b,1 bis 76,2 mm) sollte die elektromotorische Kraft 0,5 bis 10,0 Kilovolt, die Stromstärke 0,5 oder 5»0 bis LO Uilliampdre sein. 3ehr gute Ergebnisse wurden bei einem Elektrodenabstand von 2 inch (50,fr mm) un.i mit einer Spannung, vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 5,0 Kilovolt und einem Strom von vorzugsweise 1,0 oder 1,5 Ui a 5 0 Milliampere erreicht. Die Beschicutungszeit, während der die elektromotorische Kraft angelegt wird, sollte ungef.0,1 bis 10,0 Minuten, vorzugsweise ungefähr 0,3 bis 5,0 Minuten bei einer Temperatur zwischen ungefähr 20° und 35⁰C und in manchen Fällen kritisch zwischen 25 und 3O⁰O und nicht mehr als 0,1 bis 1,0 Ürad pro Minute wechselnd liegen. Bei dem Aufbau von Jiescui chtungen über ungefähr 0,1 biu

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2,0 mil3 (0,00254 mm bis 0,0508 mm) oder bei einer Anzahl unterschiedlicher Kilovolt- und Milliampereablesungen verwendet man, eher aid daß man die gesamte Beschichtung auf einmal vornimmt und ebenso der Anfangs-ulektroabacheidung dines Harztyps die eines anderen Harztyps der vorausbeoG.iriebenen Typen folgen lulat, Δ bis 10 Beauhichtungen.

Lie nacnfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Er- I fiiidung, ohne den Erfindungsbereich einzuschränken. Prozentsätze und Mengenangaben sind auf das Gewicht bezogen, S3 sei denn, daß dies anders angegeben ist.

iioi spiel 1

.:.-s /ird eine 10/Sige Lösung in Xylol (98/a) und Butyl-alkohol (d/-) von einem Rizinusöl-Alkydharz mit einem 32$igen Phthal-.jciux'e-anhydridgehplt und einer Säure zahl von 5 hergestellt.

L'.i ese Lösung ,vird in ein elektrolytisches Bad eingebracht (

mit einem Elektrodenabstand «/on 2,0 Inch (50,8 mm) und ein Teil Titan-αίojcid, dessen größte Partikelgröße bei einer Be.vertung üvit der Heigman Skala mehr als 7 ist, wird für Jo drol Teile Alkydharz zugegeben. Ein Grleichstrompotential von t) Kilovolt wird dami bei einem Strom von 1,5 Milliamiiore 'j iüinuten un^ewendefc. Das Ergebnis ist eine dichte, homogene Beacniontüh^ des Pigmantea, verbanden mit der gewünschten •Elektrode, ,vobei die Bösoüj c.itung eine Stärke von 0,3 mil nat. Qvi-Qr Glanz und Adhäsion, //urderi durch 40 Minuten Kr-

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hitzung bei 37O⁰F (187,8⁰G) erhalten.

Beispiel 2

fs wird das gleiche allgemeine Verfahren vvie in Beispiel 1 wiederholt, ausgenommen daß das Alkydharz mit einer Konzentration von 20/5 des Harzes mit einem Phtnalsäure-anhydridgehalt von 36$ verwendet wird. Ebenso wird, unmittelbar bevor das Potential angewendet wird, 2$, bezogen auf die Gesamtzubereitung, Trioiilorüthylen zugegeben, und das Pigmentzu-Alkydharzverhältnis ist dann 1:5 eher als 1:3· Die Säurezahl des Alkydharzes i3t 7- Nach Anwenden eines Potentials von 3»0 Kilovolt und 1,5 Milliampere für 5 Minuten bei einem Elektrodenabatand von 1,5 inen (38,1 mm) wird eine dichte, homogene, glatte Beschichtung auf der gewünschten Elektrode von 0,34 mil (0,008636 mm) Starke festgestellt. Guter Glanz und Adhäsion werden bei 20 Minuten langer Erhitzung bei 42O⁰F (215°C) erhalten.

Beispiel 3

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wird wiederum wiederholt, ausgenommen daß das fiizinusol-Alkydharz einer. Phthalsäure-anhydridgehalt von 39;^ und eine Säurezahl von 10 hat, wobei daa Pigment (Titari-dioxid) zu dem Harz im Verhältnis 1:4 ist. Ein Potential von 2,5 Kiluvolt und 40 Milliampere wird 2 Minuten bei einem Elektrodenabstand

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von 2,5 inch (63,5 mm) verwendet. Das Ergebnis ist eine platte, dichte Beschichtung von 0,3 mil (0,00762 ram) Stärke Alkydharz und Titan-dioxidpigment, gelagert auf der gewünschten Elektrode. Guter Glanz und Adhäsion bei 30 Minuten langer Erhitzung bei 385°? (196⁰C-) erhalten.

Tas ähnliche Verfahren, wie in Beispiel 1, ,vird wiederholt, ausgenommen dai 1 Kilovolt Wechselstrom überlagert auf 1 Kilovolt Gleichstrom (eher als 5 Kilovolt Gleichstrom als solcher) mit einem Bescnichtungsergebnis verwendet, welches annähernd 55$ so dick wie in Beispiel 1, aber glänzender und dichter ist.

Beispiel 5

Das gleiche allgemeine Verfahren wie in Beispiel 1 wird wiederholt, ausgenommen daß 100 Gew.Teile Epoxyharz mit einem Molekulargewicht von 375 in Zubereitung gebracht werden mit 10 Teilen Bentone 34, 15 Gew.Teilen Diäthylen-triamin, 15?.', bezogen auf die Gesamt zubereitung des Aminkatalysators Eicyandiamid und 5 Teile Pigment Titan-dioxid. Das Ergebnis ist ein dichter, einheitlicher Film auf der gewünschten Elektrode, aber nicht so glänzend im Aussehen, wie in Beispiel 1. Jedoch wurde festgestellt, daß die Adhäsion zweimal so groß ist wie die des Films in Beispiel 1.

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Beispiel 6

Das gleiche allgemeine Verfahren wie in Beispiel 1 wird in gleicher Weiee wiederholt, ausgenommen da:i 50 Gew.Teile eines Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht von 1,000 mit 50 Gew.Teilen styroliertem Alkydharz gemischt wird mit den gleichen allgemeinen Ergebnissen wie in Beispiel 5·

Beispiel 7

Das gleiche allgemeine Verfahren wie in Beispiel 1 wird

durch wiederholt, wobei das Rizinus öl-Alkydharz'ein Acrylharz von 100$ Polymethylmethacrylat ersetzt wird mit dem Ergebnis, daß der in Beispiel 1 abgelagerte PiIm glänzender erscheint. Jedoch wurde gefunden, daß die Adhäsion annähernd 3/4 der Adhäsion ist im Vergleich zu der Beschichtung von Beispiel 1

Beispiel 8 Ablauf A

Eine Farbanstrichzubereitung, nicht nach der vorliegenden Erfindung, aber mit den nachfolgenden Anteilen unddLspergiert ist in flüssigem Tetrachlorkohlenstoff; (Elektrodenabstand 1 1/4 inch ('51,75 mm) und 15,000 Volt)

Gramm

fihodene L9/5O" Harz⁴" 100

Zink-oxid I30

gelbe Bleiglätte 20 Kobalt-naphthenat (Trocknungsmittel) 0,5 Mangan-naphthenat (Trocknungsmittel) 0,5

Toluol (flüssiger Träger) 100

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Lie.de Materialien v/erden zusammen in einer Kugelmülile 8 Ütunden gemahlen, ''""^iiüdene L9/9O" ist die Schutzmarke für ein Alkydharz.

•vlischen .;ird die obige Paste in 100 g halogeniertem Kohlenwasserstoff, v/ie Tetrachlorkohlenstoff dispergiert, und so entstand das Badmaterial. Die auf diese Weise auf de.-: Gegenstand nacn einer kurzen Trocknungszeit erhaltene ™

Bfesaaioiitung umfaßt die Pigmente, Harze und Trocknungsmittel. Γοΐ/nierisieren und Härtung erfolgt nach Ablagerung.

Ϊ..3 wurde jedocn gefunden, daß die sich ergebende Beschichtung uneben war, und dies /vird der Tatsache zugeschrieben, da^ die Gesamtabscaeiduagszeit in der Grüßenordnung von 2 !Sekunden liegt, im Gegensatz zu einer optimalen Abscheidung zeit nacn der vorliegenden Erfindung von ungefähr 30 3 eirunden. j

i£s /mrde weiterhin festgestellt, daß das PigiuGiit-zu-Harzbin-ierverii:,-ltnis ungenau ist, weil die vorausgehende Farbar.strichzuberei tung einen größeren Anteil an Pigment im Vftx'hLlitni s zu Harz enthält, wahrend nach dor Erfindung ei χι cüfciffialea Pigment -zu-Har ζ verhältniu ^enau uißicekehrt sein würde, das heiUt ungefrihr ein Teil Pigment zu 3 Teilen Harz··. Ks jvird weitörnin festgesbeixt _f dai3 die Zuberei- Kurij. ae.i voi'aasgenend beschriebenen Far bans fcrichs einen iuer^rr.ix.;:i r r^oxien Feststoff gehalt iiat ₅ dex* die Zubereitung

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für die Zwecke der· Erfindung schwierig zu handhaben raucht. Ebenso wird eine Stärke von 1 mil nach nur einer Sekunde erhalten, wobei eine solche Abscheidunggeschwindigkeit beträchtlich zu schnell ist für eine einheitliche Abacneidung, ',vie dies nachfolgend eingehender beschrieben sein wird.

Ablauf B

Nach der Erfindung wird das ähnliche Verfahren wie in Beispiel 8, Ablauf A, wiederholt, ausgenommen daß der Gesamtfest st off gehalt von Harz und Pigment auf nur 20 Gew.'/o eingestellt ,vird, mit einem umgekehrten "Verhältnis von 3 Seilen Harz zu 1 Teil Pigment. Außerdem wird.Bentone-38 in einer Menge von 2 b"±3 4 Gew.'jS, bezogen auf das Pigment (das heißt 3,0fj) nach der vorliegenden Erfindung zugegeben.

Es wurde gefunden, daß eine einheitlichere, glänzende, haftende Farbbeschiciitung der gleichen Stärke von 1 mil wie bei Ablauf A gebildet wurde, die Abscheidung aber wünschen.-.,·-./.;Literweise über eine Zoi.tdauer von ungefähr 30 Sekunden (um Gegensatz zu 1 Sekunde)- stattfand, mit den Ergebnissen ^i -ner ebeneren Abscheidung oder Beschichtung von ausge ,'.uieigneten Hafteigenschaften an Metall (auai Beispiel roat tVvioi.i Stahl) und anderen Oberflächen von Herstellungsgegerui binden.

Let.ztLioh können Modifikationen und Abänderungen der ot'£e.i-

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barten Ausführungsformen vorgenommen werden ohne von dem Gedanken der Erfindun,g oder dem Bereich der nachfolgenden Ansprüche abzuvveiohen.

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Claims (1)

1. Patentansprüche J/^'f'

   1. Suspension für elektrophoretische Beschichtung von Herstellungsgegenständen dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt ein hitzehärtbares Harz mit einer Größe der dispergierten Partikel von ungefähr 500 bis 10,000 Angstrom kolloidal suspendiert in einem organischen, dielektrischen Lösungs-

   P mittel, zusammen mit einem Pigment mit einer Durchschnittsgröße, die im wesentlichen nicht größer ist als ungefähr 0,2 bis 2,0 micron, wobei die Gewichtskonzentration des Gesamtharzes und Pigments ungefähr 5 Ms 30$, bezogen auf das Gewicht der Gesamt zubereitung, ist, wobei das bezeichnete Lösungsmittel ein Gemisch von ungefähr 95 bis 99>5 Gew.$ eines nicht-polaren Harzlösungsmittels, zusammen mit ungefähr 0,5 bis 5,0 Gew.$, ausreichend um das bezeichnete Harz zu veranlassen kolloidale Dimensionen anzunehmen, ei-

   > ne3 polaren, organischen Lösungsmittels, ist.

   2. Suspension für elektrophoretische Beschichtung von Herstellungsgegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt ein hitzehärtbares Harz mit einer Größe der dispergierteil Partikel von ungefähr 500 bis 10,000 Angstroms, kolloidal suspendiert in einem organischen, dielektrischen Lösungsmittel, zusammen mit einem Pigment mit einer Durchschnittsgröße, im wesentlichen nicht größei* als un^ef.Ihr 0,2 bis 2,0 micron, wobei di e ΰυ.νϊ ciitakonzent L'ati on des Gesuutharsos und Pigments υη_ς;οΙ\:ϊΐΓ '-}> bid j50'', be ;c^öii auf

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   BAD

   das Gewicht der Gesamt zubereitung, ist, da3 bezeichnete Lösungsmittel ein Gemisch von ungefähr 95 bis 99>5 Gew.¹^ eines organischen, polaren Lösungsmittels für das bezeichnete Harz, zusammen mit ungefähr 0,5 bis 5,0 Gew.^, ausreichend um das bezeichnete Harz zu veranlassen kolloidale Dimensionen einzunehmen, eines nicht-polaren, organischen LÖsungsmitt eis, ist.

   'j. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, da^ das bezeichnete Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, be-3teilend aus Alkydharaen, Acrylharzen_? Epoxyharzen und Gemische derselben, wobei die bezeichneten Harze Säurezahlen zwischen ungefähr 5 und 10 haben.

   4. Zubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß das bezeichnete Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkydharzeri, Acrylharzen, Epoxyharzen und Ge- , mische derselben, wobei die bezeichneten Harze Säurezahlen zwischen ungefähr 5 und 10 haben.

   5. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das pigment-zu-Harzverhältnis zwischen ungefähr 1»2,5 bis 1:6,0 ist.

   o. Zubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, da;; iu.3 .figment-zu-Harzveriiiiltnis zwischen ungefähr 1*2,5 bin 1 ΐ 5_*O i3fc ♦

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   1 O 9 8 ■ 9 : -i S "

   7. Zubereitung gemäß Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein Alkydharz umfaßt, welches von Rizinusöl und Glyzerin, zusammen mit ungefähr 30 bis "40 Gew.$, bezogen auf das Gesamtharz» von Phthalsäureanhydrid herrührt.

   8. Zubereitung gemäß Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment-zu-Harzverhältnis zwischen ungefähr 1:3 bis 1:5 ist.

   9. Zubereitung gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment-zu-Harzverhältni3 zwischen ungefähr 1:3 bis 1:5 ist.

   10. Zubereitung gemäß Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment-zu-Harzverhältnis zwischen ungefähr 1:3 bis 1:5» das Gewichtsverhältnis der Gesamtfeststoffe von Harz und Pigment zwischen ungefähr 10 und 28$ liegt.

   11. Zubereitung gemäß Anspruch 8 dadurch gekennzeichnet, daß das in dem Alkydharz enthaltene Phthalsäure-anhydrid zwischen ungefähr 30 und 34 Gew.$, bezogen auf das Gesamtharz, ist.

   12. Verfahren zur Beschichtung von Herstellungsgegenständen dadurch gekennzeichnet, άε..? die Verbesserung umfaßt das Eintauchen des bezeichneten Gegenstandes in ein Bad, welches eine positive und eine negative Elektrode und die

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   Zubereitung von Anspruch 1 enthält und Unterwerfen des bezeichneten Gegenstandes als eine der bezeichneten Elektroden einer Gleichetromspannung über 1 Kilovolt und einem Strom von weniger als ungefähr 100 Milliampere für eine Zeit, die ausreicht auf der Oberfläche des bezeichneten Gegenstandes einen haftenden Film von wenigstens ungefähr 0,1 mil (0,02p4 mm) Stärke abzulagern, bzw. abzuscheiden. m

   13· Verfahren gemäxa Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daib ungefähr 5 Kilovolt verwendet werden für eine Zeit von wenigstens 1 Minute und bis wenigstens ungefähr 0,3 mil (0,00762 Bim) Stärke der Filmbescnichtung auf dem bezeichneten Gegenstand erreicht wird.

   14. Zubereitung gemäii Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß sie einen kleineren Anteil an überschüssiger, organischer Säure enthält, worin die bezeichnete überschüssige i Säure ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Benzoesäure, Krotonsäure, Phthalsäure, Stearinsäure, Linolsäure und Gemische derselben.

   15. Zubereitung gemäß Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, da^ das verwendete Hara ein Rizinusöl-Glyzerin-Alkydharz umfaßt mit einem Phthalsäure-anhydridgehalt von ungefähr 30 bis 40>ü und einer Säurezahl zischen ungefähr 5 und

   1b. Zubereitung gemiü; Anspruch 4 dadurch gekenn zed clmet,

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   daß aie einen kleineren Anteil an überschüssiger, organischer Säure enthält, worin die bezeichnete überschüssige Säure ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Benzoesäure, !Crotonsäure, Phthalsäure, Stearinsäure, Linolsäure und Gemische derselben.

   17. Zubereitung gemäß Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, P daß das Harz ein Alkydharz umfaßt, das von Rizinusöl und Glyzerin herrührt, zusammen mit ungefähr 30 bis 34 Gew.^, bezogen auf das Gesamtharz von Phthalsäure-anhydrid.

   18. Zubereitung gemäß Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß das Alkydharz ein Pfropf-Copolymerisat umfaßt, das im wesentlichen aus einem styrolierten Alkydharz besteht mit ungefähr 20 bis 35$ Polystyrol, bezogen auf das Gesamtharz.

   19· Zubereitung gemäß Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, " daß das Alkydharz ein Pfropf-Copolymerisat von Silicon und Alkydharz umfaßt, wobei das bezeichnete Harz ungefähr 20 bis 35$ Silicon, bezogen auf das Gesamtharz, enthält.

   20. Verbessertes Verfahren zur Beschichtung von Herstellungsgegenständen dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt Eintauchen des Gegenstandes in ein Bad, das die Zubereitung von Anspruch 1 enthält und Unterwerfen des bezeichneten Gegenstandes einer Wecliselatromapannung, die angelegt ist auf eine Gleichstromapannung, wobei die bezeichnete Wechsel-

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   Stromspannung sofort eine maximale elektromotorische Kraft, großer ala der bezeichnete Gleichstrom hat.

   21. Verfahren zur Beachichtung von Herstellungsgegenatänden dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt Eintauchen des Gegenstandes in ein Bad mit der Zubereitung von Anspruch 2, An-,venden von ausreichend Wechselatromapannung, angelegt auf eine nicht-pulsierende Gleichstromapannung, sodaß die Wech- Λ selstrom elektromotorische Kraft einen sofortigen Maximalwert hat, der größer ist als die bezeichnete nicht-pulsierende Gleichstromspannung.

   22. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß sowohl das Pigment als auch das Harz von kolloidaler Größe ist.

   23. zubereitung gemäß Anspruch 2 daduroh gekennzeichnet,

   daß sowohl das Pigment als auch das Harz von kolloidaler { Größe ist.

   24. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß ein Anteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus dem bezeichneten Harz, dem bezeichneten Pigment und Gemische derselben vorbehandelt werden mit einem Stoff, ausgewähltaua der Gruppe, bestehend aus Diiaocyanaten, Triisooy~ anaten, Diisothiocyanaten, Meroaptobenzothiazol, Diphenylguanidiii, di-ortho-Tolylguanidin, Benzothiazyl-disulfid,

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   &thylen-thioharnstoff, ii-Cyclohexyl-benzothiazol-sulfenamid, Tetraalkyl-thiuramdisulfidei, para-Chinon-dioxim, quarternären Ammoniumverbindungen, Hexamethylen-tetramin, Dicyandiamid und Gemischen derselben.

   25. Zubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß ein Anteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus

   ^ dem bezeichneten Harz, dem bezeichneten Pigment und Gemischen derselben vorbehandelt werden mit einem Teil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diisocyanaten, Triisocyanaten, Diisothioeyanaten, Mercaptobenzothiazol, Dipheii/1-guanidin, di-ortho~Tolyl--guanidin, Benzothiazyl-di3ulfid, Äthylen-thioharnstoff, H-Cyelohexyl-benzothiazol-sulfenamid, Tetraalkyl-thiuramdisulfiden, para-Chinon-dioxim, quarternären Ammoniumverbindungen, Hexamet hylen-t et ramin, Dicyandiamid und Gemischen derselben.

   26. Zubereitung gemäß Anspruch 24- dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus !Eitan-dioxid, Lithopon, Titan-dioxid mit bis zu 10 Gew_e$ Aluminiumoxid, Zink-sulfid, Gemischen derselben und Gemischen mit kleineren Anteilen von Aluminiumoxid.

   27. Zubereitung gemäß Anspruch 25 dadurch gekennzeichnet, daß daa Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aua Titan-dioxid, Lithopon, Titan-dioxid mit bis zu 10 Gew.$

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   Aluminiumoxid, Zink-sulfid, Gemischen derselben und Gemischen derselben mil; kleineren Anteilen von Aluminiumoxid.

   28. Suspension zur elektrophoretisehen Beschichtung von Herstellungsgegenständen dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt ein hitzehärtbares Harz , welches wenigstens teilweise vernetzt ist, wobei das bezeichnete Harz eine Größe vor der Vernetzung von ungefähr 500 bis 10,000 Angstrom ™ hat, und das bezeichnete Harz kolloidal suspendiert wird in organischem Harz-Lösungsmittel, zusammen mit einem Xerogelpigment, das einen Oberflächenbereich von wenigstens un-

   p
   gefahr 25 m pro Gramm bei einer Durchschnittsdurchmessergröße hat, die im wesentlichen nicht größer ist als ungefähr 0,2 bis 2,0 micron, die Gewichtskonzentration des Gesamtharzes und Pigments ungefähr 5 bis 30$, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzubereitung ist, das bezeichnete Harz-Lösungsmittel ein Gemisch von ungefähr 85 bis 9915 i Gew.$ eines nicht-polaren Harz-Lösungsmittels, zusammen mit einer ausreichenden Menge eines polaren Harz-Lösungsmittels umfaßt, die ausreicht das bezeichnete Harz zu veranlassen kolloidale Dimensionen anzunehmen.

   29. Suspension fjir elektrophoretische Beschichtung von Gegenständen dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt ein hitzehärtbares Harzreaktionsgemisch, das wenigstens teilweise dirnerisiert ist, wobei das bezeichnete Gemisch, wenn es

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   polymerisiert ist, eine Größe von 500 bis 10,000 Angstrom hat und kolloidal suspendiert ist in einem organischen . Lösungsmittelgemiscli, zusammen mit einem Pigment, das eine Größe nicht größer als 0,2 bis 2,0 micron hat, wobei die Konzentration des Gesamtharzreaktionsgemischa und des Pigments ungefähr 5 bis 50$, bezogen auf die Gesamtzubereitung ist, das bezeichnete Lösungsmittelgemisch ein organisches, polares Lösungsmittel, zusammen mit einer ausreichenden Menge eines organischen, nicht-polaren Lösungsmittels umfaßt, das ausreicht, um das bezeichnete Reaktionsgemisch zu veranlassen kolloidale Dimensionen anzunehmen.

   30. Verbessertes Verfahren zur Beschichtung von Herstellungsgegenständen dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt das Eintauchen des bezeichneten Gegenstandes in ein Bad mit dem Gehalt der Zubereitung von Anspruch 28 und Untert //erfen des bezeichneten Gegenstandes der Wechselstromspannung, die angelegt ist auf die Glöichstroms^aiinung, .vobei die bezeichnete Vt'echselstroirisjramiuiig eine sofortige maximale elektromotorische Kraft hat, die größer ist als-die der bezeichneten Glei cnstromspaniiung.

   ^i. Verfahren zur Beschichtung von .I den dadurch gekennzei chnet, daid es umfaßt das Eintauchen des bezeichneten Gegenstandes in ein Bad mit der Zuberei tung von Anspruch 29 und Anwenden einer Vv'echselstromspan

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   BAD

   nung, die angelegt ist auf eine Gleiohstromspannung, wobei die bezeichnete Weohselstromspannung eine sofortige, maximale elektromotorische Kraft hat, die größer ist als die der bezeichneten Gleichstromspannung.

   'j>2. Erfindung im wesentlichen wie beschrieben.

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