DE1645444A1 - Ionogene Polymerisation von Lactamen - Google Patents
Ionogene Polymerisation von LactamenInfo
- Publication number
- DE1645444A1 DE1645444A1 DE19651645444 DE1645444A DE1645444A1 DE 1645444 A1 DE1645444 A1 DE 1645444A1 DE 19651645444 DE19651645444 DE 19651645444 DE 1645444 A DE1645444 A DE 1645444A DE 1645444 A1 DE1645444 A1 DE 1645444A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- lactams
- promoter
- lactam
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- -1 Lactam metal compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRPWTWJDPYBFOG-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethylcyclobutane Chemical compound CCC1(CC)CCC1 FRPWTWJDPYBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010716 Vigna mungo Nutrition 0.000 description 1
- 244000042295 Vigna mungo Species 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001912 cyanamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Kennzeichen 1686 V -..,.,,.-. ,.
STAMICARBON N.V., HEERLEN (die Niederlande)
lonogene Polymerisation von Lactamen
Die Erfindung betrifft die ionogene Polymerisation von Lactamen.
Bekanntlich kann die ionogene Polymerisation von Lactamen, welche gewöhnlich mit einer Alkalimetallverbindung als Katalysator durchgeführt
wirdρ durch Zusatz eines Promotors beträchtlich beschleunigt werden. Dabei
kttnnen als Promotor Stickstoffverbindungen, wie Isocyanate, Carbodiimide,
Cyanamide und im allgemeinen Verbindungen mit einem an Carbonyl-, Thiocarbonyl-,
Sulfonyl- oder Nitrosogruppen gebundenen, tertiären Stickstoffatom
Anwendung finden. Durch den Zusatz dieser Promotoren lässt sich die Polymerisation
in kurzer Zeit durchführen bei Temperaturen, die unter dem Schmelzpunkt des Polymeren liegen, so dass aus Lactamen, deren Molekül mindestens
6 Kohlenstoffatome im Ring enthält, ein festes Produkt erhalten werden kann,
das die Form des Reaktionsraums, in dem die Polymerisation durchgeführt wurde,
angenommen hat.
Es wurde nunmehr gefunden, dass gute Ergebnisse erzielt werden in einem Polymerisationsvorgang, in dem ein Lactam oder ein Gemisch aus Lactamen
in Anwesenheit eines Promotors einer ionogenen katalytischen Polymerisation
unterzogen wird, wenn als Promotor eine Verbindung mit einer Struktur angewandt
009843/1767
wirdj in der die Atomgruppierung :
C -C = O
O = C-C
R3
R4
R4
vorkommt.
(Hierin bezeichnen R , R , R und R dieselben oder unterschiedliche Kohlen-
X α ο 4
wasserstoffgruppen).
Im allgemeinen können Kohlenwasserstoffverbindungen von Cyclobutan.1.3,
dion mit der genannten Struktur, welche ferner noch Halogen- und/oder Stickstoffatome
enthalten können, als Promotor angewandt werden. Beispiele dieser Verbindungen sind: 2.4.bis(Dimethy.l)-eyelobutan.l.3.dion und 2.4.bis(Diäthyl)-cyclobutan.1.3.dion.
Vorzugsweise werden cyclische Kohlenwasserstoffverbindungen mit der
genannten Struktur, die sogenannten Spiro-Verbindungen, benutzt. Mit Hilfe
dieser Verbindungen wird die Polymerisation beträchtlich beschleunigt und das Polyamid innerhalb sehr kurzer Zeit, meistens nach wenigen Minuten,
erhalten. Beispiele solcher Verbindungen sind: Dispiro (5.1.5.1) tetradecan. ψ 7.14.dion und Dispiro(4.1.4.1)dodecan.6.12.dion.
Bei der ionogenen katalytischen Polymerisation von Lactamen wird der
Promotor in Kombination mit einem Katalysator angewandt. Bekannte Katalysatoren für diese Polymerisation sind z.B.: Lactammetallverbindungen, welche
ein an das Stickstoffatom gebundenes Metallatom enthalten, wie Natriumcaprolactam,
und Stoffe, aus denen durch Reaktion mit einem Lactam solche Lactammetallverbindungen
entstehen, z.B. Triisopropylaluminium, Diäthylzink und
Alkalimetallalkyle, ferner Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und alkalisch reagierende
Verbindungen dieser Metalle, wie Hydride, Oxyde, Hydroxyde und
009843/1767
~3~ 1645U4
Carbonate, sowie Grignard-Verbindungen, wie Alkylmagnesiimbromid und Arylmagnesiumbromid.
Die anzuwendende Katalysatormenge kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Gewöhnlich werden 0,1-3 Mol.%, bezogen auf die zu polymerisierende
Menge des Monomeren, angewandt, es kann aber auch mit grösseren Mengen von z.B. 5-10 Mol.%, gearbeitet werden.
Auch die anzuwendende Promotormenge kan variiert werden. Finden grosse Mengen, z.B. mehr als 10 Mol.%, Anwendung, so wird ein niedrigerer
Polymerisationsgrad erreicht als beim Gebrauch geringer Mengen. Gewöhnlich werden 0,05 - 2 Mol.% Promotor, bezogen auf das Lactam, benutzt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens lässt sich
das Lactam auf einfache Weise mit dem Katalysator und dem Promotor mischen. Vorzugsweise wird das Lactam geschmolzen, der Katalysator in der Schmelze
verteilt und das Gemisch auf die Eolymerisationstemperatur erhitzt, worauf
der Promotor zugesetzt wird.
Die Temperatur, bei der die Polymerisation durchgeführt wird, kann
innerhalb des für die ionogene Polymerisation von Lactamen üblichen Temperaturbereiches
von 90 - 250 C liegen. Vorzugsweise wird eine Anfangstemperatur von 90 - 150 C angewandt, während wegen der exothermen Polymerisationsreaktion die Temperatur während der Reaktion ansteigen kann, meistens aber
unterhalb 200 - 215 C bleibt. Bei diesen Temperaturen ist die Polymerisation gewöhnlich in weniger als einer Stunde, oft in weniger als einer halben
Stunde beendet.
Bei Anwendung einer Temperatur, welche zwischen dem Schmelzpunkt des Monomeren Lactam und dem des zu gewinnenden Polymeren liegt, werden bei
der Polymerisation feste, makromolekulare Endprodukte erhalten und zwar als
Formgegenstände, deren Abmessungen denen des Reaktionsraums, in dem die
009843/1767
Polymerisation durchgeführt wurde, entsprechen.
Bei der Polymerisation kann von einem omega-Lactam, wie Butyrolactam,
Caprolactam, Onantholactam, Caprylolactam, Decyllactam, ündecyllactam oder
Laurinolactam, ausgegangen werden, es können aber auch Gemische von zwei,
drei oder mehr Lactamen polymerisiert werden. Beim Polymerisieren von Gemischen werden Copolyamide erhalten, z.B. Onantholactam-Caprolactam-Laurinolactam-Copolyamid,
Laurinolactam-Onantholactam-Copolyamid, Undecyllactam-Caprolactam-Copolyamid,
Caprolactam-Caprylolactam-Laurinolactam-Copolyamid, Laurinolactam-Caprolactam-Copolyamid, Butyrolactam-Caprolactam-Copolyamid. Die
Struktur und die Eigenschaften der Copolyamide können durch die Zusammensetzung des Gemisches von Monomeren, von denen ausgegangen wird, beeinflusst
werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann ferner dienen zur Herstellung
besonderer Produkte. Dazu können ein oder mehr Stoffe, welche das Aussere
und/oder die Eigenschaften des Polymerisationsproduktes beeinflussen,
auf einfache Weise mit dem Ausgangsstoff gemischt werden. So können z.B. Farbstoffe
urid/oder allerhand Füllstoffe, wie Holzmehl, Carborund, Russ, Schieferpulver,
Feinkohle und Koksgrus in der Lactamsehmelze verteilt werden. Natürliche und/oder synthetische Fasern, Garne und/oder daraus hergestellte
Gewebe können gleichfalls in der Lactamsehmelze verarbeitet werden. Ferner
können der Lactamsehmelze makromolekulare Produkte, z.B. Polystyrol, Polyformaldehyd,
Polypropylen, Polyäthylen und Polyamid, sowie Polykondensationsprodukte von Aldehyden mit Phenol, Melamin und/oder Harnstoff zugesetzt werden,
wodurch makromolekulare Produkte mit besonderen Eigenschaften erhalten werden können.
009843/1767
16454U
Die Polymerisation erfolgt in einem Glaszylinder (Durchmesser 2,5 cm),
in dem ein Stab angefertigt wird. Der Zylinder ist in einem Ölbad angebracht,
dessen Temperatur auf 150 C gehalten wird.
Ein geschmolzenes Gemisch aus 30 g e-Caprolactam und 0,6 g Kaliumcaprolactam
wird in den Zylinder gebracht, während mit Hilfe eines Einführungsröhrchens
ein Stickstoffstrom durch die Flüssigkeit geleitet wird.
Anschliessend wird als Promotor 0,3 Mo.1.% Dispiro (5.1.5.1)
tetradecan.7.14.dion zugesetzt; nach 30 Sekunden wird der Stickstoffstrom eingestellt
und das Einführungsröhrchen entfernt. Nach 7 Minuten wird der ge- m
bildete Stab aus dem Zylinder herausgenommen.
Claims (4)
1. Verfahren zum Polymerisieren von Lactamen, bei dem ein Lactam oder ein
Gemisch aus Lactamen in Anwesenheit eines Promotors einer ionogenen kata-Iytischen
Polymerisation unterzogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass als
Promotor eine Verbindung mit einer Struktur angewandt wird, in der die Atomgruppierung
C-C = O
O=C-C vorkommt.
R4
(Hierin bezeichnen R , R , R und R dieselben oder unterschiedliche
(Hierin bezeichnen R , R , R und R dieselben oder unterschiedliche
J. <G d 4
Kohlenwasserstoffgruppen).
009843/1767
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Spiro-Verbindung
als Promotor angewandt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation
bei zwischen dem Schmelzpunkt des Lactams oder des Gemisches
aus Lactamen und dem des Polymerisationsproduktes liegenden Temperaturen durchgeführt wird.
aus Lactamen und dem des Polymerisationsproduktes liegenden Temperaturen durchgeführt wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder
mehr Stoffe, welche das Aussere und/oder die Eigenschaften des Polymerisationsproduktes
beeinflussen, mit dem Ausgangsstoff gemischt werden.
009843/1767
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL6402132A NL6402132A (de) | 1964-03-04 | 1964-03-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1645444A1 true DE1645444A1 (de) | 1970-10-22 |
Family
ID=19789464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651645444 Pending DE1645444A1 (de) | 1964-03-04 | 1965-03-01 | Ionogene Polymerisation von Lactamen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3391124A (de) |
| AT (1) | AT253220B (de) |
| BE (1) | BE660378A (de) |
| CH (1) | CH449965A (de) |
| DE (1) | DE1645444A1 (de) |
| ES (1) | ES310061A1 (de) |
| FR (1) | FR1425819A (de) |
| GB (1) | GB1093405A (de) |
| IL (1) | IL23075A (de) |
| NL (2) | NL6402132A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11518848B2 (en) | 2018-08-08 | 2022-12-06 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin and preparation method of the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3207729A (en) * | 1962-10-08 | 1965-09-21 | Du Pont | Anionic polymerization of lactams with 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1, 3-cyclobutane dione as promoter |
-
0
- NL NL127439D patent/NL127439C/xx active
-
1964
- 1964-03-04 NL NL6402132A patent/NL6402132A/xx unknown
-
1965
- 1965-02-25 US US435338A patent/US3391124A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-02-26 BE BE660378D patent/BE660378A/xx unknown
- 1965-02-26 GB GB8478/65A patent/GB1093405A/en not_active Expired
- 1965-03-01 CH CH279665A patent/CH449965A/de unknown
- 1965-03-01 IL IL23075A patent/IL23075A/en unknown
- 1965-03-01 FR FR7430A patent/FR1425819A/fr not_active Expired
- 1965-03-01 DE DE19651645444 patent/DE1645444A1/de active Pending
- 1965-03-03 ES ES0310061A patent/ES310061A1/es not_active Expired
- 1965-03-04 AT AT191765A patent/AT253220B/de active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11518848B2 (en) | 2018-08-08 | 2022-12-06 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin and preparation method of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1425819A (fr) | 1966-01-24 |
| US3391124A (en) | 1968-07-02 |
| ES310061A1 (es) | 1965-10-01 |
| CH449965A (de) | 1968-01-15 |
| AT253220B (de) | 1967-03-28 |
| BE660378A (de) | 1965-08-26 |
| NL127439C (de) | |
| GB1093405A (en) | 1967-11-29 |
| IL23075A (en) | 1969-02-27 |
| NL6402132A (de) | 1965-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1420312B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyoxymetiiylenen mit hohem Molekulargewicht | |
| DE1294667B (de) | Verfahren zur anionischen Polymerisation von Lactamen mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen im Lactamring | |
| DE1137215B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen | |
| DE2014505A1 (de) | Anionische katalytische Polymerisation von Lactamen | |
| DE1645444A1 (de) | Ionogene Polymerisation von Lactamen | |
| DE3782776T2 (de) | Verfahren fuer die anionische polymerisation von caprolactam sowie fuer dessen copolymerisation mit anderen lactamen. | |
| DE3043114C2 (de) | ||
| DE1645443A1 (de) | Ionogene Polymerisation von Lactamen | |
| DE1645446A1 (de) | Ionogene Polymerisation von Lactamen | |
| DE1645445A1 (de) | Ionogene Polymerisation von Lactamen | |
| DE1720629A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamiden | |
| DE1645450A1 (de) | Ionogene Polymerisation von Lactamen | |
| DE1645474A1 (de) | Herstellung hochmolekularer Polymerisationsprodukte | |
| DE1594233A1 (de) | Verwendung von Copolyamiden hoher Klebkraft | |
| DE1595499A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von waermestabilen,zu Formkoerpern,Folien,Filmen,Faeden und dergleichen verarbeitbaren thermoplastischen Kunstharzen auf der Grundlage von Polyoxymethylenen | |
| DE2226620B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen | |
| DE2335833A1 (de) | Verfahren zu der herstellung gekoernten oder pulvrigen polyamids | |
| DE2557360A1 (de) | Blockcopolymerisat und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1241614B (de) | Verfahren zur ionogenen Polymerisation von Lactamen | |
| DE1964533C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigem Poly- (&omega;-lauroyllactam) | |
| AT212008B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypropylen | |
| DE1914006A1 (de) | Anionische Polymerisation von Lactamen | |
| DE896719C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen | |
| DE1420312C (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIv ox> methylenen mit hohem Molekulargewicht | |
| DE1239474B (de) | Verfahren zur Polymerisation von omega-Lactamen |