DE1644822B2 - Einbrennlacke - Google Patents

Description

oder

-CH-CH₂-O

I i,

CH₂-OH O

in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 26 C-Atomen oder eine verzweigte Kette der Formel

/R₁

bedeutet, worin R₁, R₂, R₃ Η-Atome oder gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit gerader Kette von I bis 12 C-Atomen sind, in Esterbindung einkondensiert enthalten, wobei die Säurezahl des Mischpolymerisatkondensates 50 und mehr beträgt.

Die Erfindung betrifft Einbrennlacke auf der Basis

1. wenigstens eines organischen Lösungsmittels,

2. wenigstens eines in der· 1 ösungsmittel (1.) löslichen Bindemittels aus einem Mischpolym~risatkondensat mit den Strukturelementen

a) wenigstens eine äthylenisch ungesättigte Carbonsäure und

aus dem Strukturelement a) verestert ist,

3. wenigstens eines in dem Lösungsmittel (1.) löslichen, von dem Bindemittel (2.) verschiedenen, in Einbrennlacken gebräuchlichen Kunstharze die ferner gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe und übliche Zusatzstoffe enthalten.

Aus der französischen Patentschrift 1 399 037 sind Einbrennlacke bekannt, die Mischpolymerisatkondensate aus einer monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure und einer anderen copoJymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindung enthalten und deren Carboxylgruppen zum Teil mit einem Glycerinrest verestert sind, der noch andere Fettsäurereste in

so Esterverbindung enthält. Die Säurezahl dieser bekannten Mischpolymerisatkondensate liegt unter 40 und umfaßt vorzugsweise den Bereich zwischen 0 und 20. Sie werden als Bindemittel in Einbrennlacken für Kühlschränke, Waschmaschinen und Küchen-

a,5 maschinen (Haushaltsgeräte) vorgeschlagen und zeichnen sich durch eine Reihe vorteilhafter Eigenschaften aus. So sind die Überzüge gegen Alkalien, Detergentien, Tabak und Fette beständig. Sie besitzen auch eine gute Härte, Kratzfestigkeit und Abriebfestigkeit. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß derartige Einbrennlacke bisher bei hohen Temperaturen bis zu 205°C eingebrannt werden mußten, um ihre volle Aushärtung und damit die genannten Eigenschaften zu erreichen. Überall dort, wo niedrige Einbrenntemperaturen und möglichst kurze Einbrennzeiten verlangt werden, sind die bekannten Mischpolymerisatkondensate unbrauchbar und wertlos. Aus diesem Grunde sind sie auch völlig ungeeignet auf dem Kraftfahrzeugsektor, wo Lacke mit niedrigen Einbrenntemperaturen und kurzen Einbrennzeiten außergewöhnlich guten Korrosionsschutz geben müssen. Unter diesen von der Praxis verlangten Einbrennbedingungen werden aber Überzüge, die Mischpolymerisatkondensate gemäß der französischen Patcntschrift 1 399 037 enthalten, nicht lösungsmittelfest und besitzen mangelhafte Außenbeständigkeit. Insbesondere ist die Xylolbeständigkeit der eingebrannten Filme schlecht, was zu erwarten ist, da die bekannten Mischpolymerisatkondensate in Xylol löslich sind.

Deshalb war es überraschend und nicht vorhersehbar, daß solche Einbrennlacke der eingangs genannten Art diese Nachteile nicht aufweisen und, obwohl in Xylol ebenfalls löslich bzw. mit Xylol verdünnbar, selbst bei Temperaturen, die unter den üblichen Einbrenntemperaturen liegen, also zum vollständigen Vernetzen nicht ausreichen, eine unerwartet hohe Xylolbeständigkeit der eingebrannten Filme zeigen, wenn sie dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mischpolymerisatkondensate zwischen 4 und

50 Molprozent des sich vom Glyzerin ableitenden Restes der allgemeinen Formel

65 O
CH₂ — CH — CH, — O — C — R

OH

³ 4

Po _ΓΗ worin R einen gesättigten und/oder ungesättigtei

! - jT~ aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 26 C-Ato

' ί men odei eine verzweigte Kette der Formel

in der R einen gesättigten und/oder ungesättigten * /^Rl

aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bi<= 26 C-Ato- — C — R₂

men, oder eine verzweigte Kette der Formel ^x r

/_ ίο bedeutet.

C-R_{2 R}^ _R^ _Rj können sein H oder gesättigte und/odei

R₃ ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mil

, . . _t -DDDT gerader Kette von 1 bis 12 C-Atomen.

inZL· 11"-H-¹¹^i' Η-Atome, oder gesättigte Das Einführen dieses sich vom Glycerin ablei- und/oder ungesättigte ahphat.sche Kohlenwasserstoff- _l5 tenden Restes in die Carboxylgruppen der in dem ^re F^rhinH, t I⁰" ^{blS 12 C}-^{Atomen si}nd, Polymeren copolymerisierten äthylenisch ungesättigten in Esterbindung einkondens.ert enthalten, wobei die Carbonsäuren (Strukturelement 2a) geschieht vorteilmehr beträt ^{MlSchpoIymensatkondensate}s 50 und hafterweise über die analogen Glycidester der all-

Zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften in 20 ^{gemeinen Orme}
optimaler Weise ist es vielfach vorteilhaft vorzugsweise zwischen 10 und 25 Molprozent des sich vom H · C — CH - CH - O - Γ R
Glyzerin ableitenden Restes einzukondensieren. ² \ / ²

Als organische Lösungsmittel (1) eignen sich die O _

bei den einschlägigen Einbrennlacken üblichen bei- 25 ^C
spielsweise Alkylbenzole, wie Toluol und Xylol,

Alkanole wie Propanol und Butanol, Isobutanol! die mit den Carboxylgruppen unter Aufspaltung des

Ester von Alkanolen, wie Butylacetat und Amyl- Epoxidringes reagieren. Besonders geeignet ist ein

acetal tster, Äther und Atherester von Diolen, wie Glycidester, bei dem R eine verzweigte Kette der

Athandiolmonoacetat,Athandiolmonomethylätherund 30 Formel
Atuandiolmonomethylätheracetat, oder Gemische aus

Lösungsmitteln, wie insbesondere Gemische aus Alkyl- / ^R'

benzolen und Alkanolen. _ C — R

Zu den Strukturelementen geeigneter Mischpoly- \„²

merisatkondensate (2) ist folgendes zu sagen: 35 ³

Als Strukturelemente seitens der äthylenisch unge- bedeutet.

sättigten Carbonsäuren (2a) eignen sich insbesondere So sind handelsübliche Produkte Glycidester-

Acrylsaure und Methacrylsäure. Ferner sind geeignet gemische, bei denen R₁ und R₃ überwiegend Methyl-

Maleinsaure, Fumarsäure, Itaconsäure und Mesacon- gruppen sind und R₂ einen Kohlenwasserstoffrest

saure, sowie die Halbester der Maleinsäure und 40 mit einer geraden aliphatischen Kette, die zwischen

Fumarsäure mit aliphatischen Alkoholen, wie Äthyl-, 1 und 11 C-Atomen besitzt, darstellt. Das Epoxid-

n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl-, iso-Butyl-, tertiär- äquivalentgewicht eines solchen Gemisches liegt bei

Butylalkohol und 2-Athylhexylalkohol. Auch Ge- 245. Im folgenden Text wird dieses Glycidestergemisch

mische von Carbonsäuren und/oder Halbestern sind kurz »Epoxidester« genannt,

geeignet. 45 rjj_e Herstellung der Polymerisatkondensate kann

Als Strukturelement seitens der anderen copoly- nach mehreren hier nicht beanspruchten Verfahren

mensierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen erfolgen.

eignen sich Styrol, Vinyltoluol, Alkylester und Oxy- So kann man nach dem einen Verfahren zunächst

arylester der Acrylsäure und Methacrylsäure, ferner mit den üblichen Methoden der Polymerisations-

Acrylonitnl, Methacrylnitril, Acrylsäureamide,Meth- so technik ein carboxylgruppenhaltiges Polymerisat her-

acrylsäureamide, Vinylacetat, Maleinsäurediester, Vi- stellen und dieses dann mit dem Glycidester zur

nylpropionat, Vinylstearat, Vinylidenchlorid, N-Vinyl- Reaktion bringen.

harnstoff, N-Vinyl-N'-oxaalkylharnstoffe und N-Vi- Im zweiten Fall polymerisiert man die Monomeren

nylpyrrolidon. Auch Gemische dieser Verbindungen in Gegenwart des Glycidesters, wobei Polymerisation

sind geeignet. _{55 und} Addition gleichzeitig verlaufen.

Der zum Einkondensieren vorgesehene, sich vom Eine weitere Möglichkeit besteht darin, zunächst

Glycerin ableitende Rest entspricht den allgemeinen den Glycidester mit der äthylenisch ungesättigten

Formeln Carbonsäure zur Reaktion zu bringen und das Addukt

O anschließend mit den restlichen Monomeren auf

;, 60 übliche Weise zu polymerisieren.

-CH₂-CH-CH₂-O-C-R Die Einbrennlacke enthalten als eine zusätzliche

J Komponente wenigstens ein in dem Lösungsmittel (1)

OH lösliches, von dem Bindemittel (2) verschiedenes, bei

_ocj_er einschlägigen Einbrennlacken übliches Zusatzharz (3).

q_H Q^ Q ρ .. 65 Als solche eignen sich beispielsweise Alkydharze,

² Epoxidharze, Phenoplastkondensate und insbesondere

dt oft η Aminoplaslkondensate. Letztere sind im allgemeinen

CH₂- UH O Kondensate aus Formaldehyd und Amid-bzw. Amino-

gruppen aufweisenden Stoffen, wie Harnstoff, Melamin und Dicyandiamid, sowie insbesondere die mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkanolen ganz oder teilweise verätherten Kondensate dieser Art. Solche Kondensate sind beispielsweiss beschrieben in U 11 m a η η s Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Bd., S. 475 bis 496 (1953) und H ο u b e n-We y 1, Methoden der organischen Chemie, Bd 14p S. 319 bis 388 (1963).

Es hat sich im allgemeinen als zweckmäßig erwiesen, wenn die Gewichtsmenge der Zusatzharze (3) 10 bis 100 %, insbesondere aber 25 bis 45% der Gewichtsmenge des Mischpolyaierisatkondensates (2) beträgt. Neben den Bindemitteln und Lösungsmitteln können die Einbrennlacke übliche Mengen der bei einschlägigen Einbrennlacken üblichen Zusatzstoffe enthalten, etwa Mittel zur Verbesserung des Verlaufs und des Glanzes, Pigmente, Füllstoffe, lösliche Farbstoffe, Lichtstabilisatoren und Härtungskatalysatoren. Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke eignen sich zum Herstellen hochwertiger Einbrennlackierungen auf Metallen und grundierten Metallen, insbesondere Eisen, Aluminium, Magnesium oder Legierungen, in denen diese Metalle enthalten sind. Vorzugsweise sind sie geeignet zur Lackierung von solchen Metallen oder Werkstoffen, die in der Kraftfahrzeugindustrie, insbesondere für Karosserien verwendet werden.

Im Gegensatz zu den bekannten Einbrennlacken dieser Art zeichnen sich die erfindungsgemäßen Einbrennlacke aus durch eine \öllige Aushärtung der Filme, wenn sie bei Temperaturen von 80 bis 130^c C in einer Zeitspanne von 40 bis herab zu 15 Minuten eingebrannt sind. Die Einbrenndauer steht in Abhängigkeit zur Einbrenntemperatur und kann bei Anwendung höherer Einbrenntemperaturen als 130 C noch weiter reduziert werden. Dies ist insbesondere bei der Infrarottrocknung der Fall.

Unerwarteterweise werden bei einer Lagerung der eingebrannten Überzüge in organischen Lösungsmitteln, insbesondere in Xylol, nur unbedeutende Anteile aus dem Überzug herausgelöst. Voraussetzung für diese Wirkung ist, daß die Säurezahl der in dem Einbrennlack enthaltenen Mischpolymerisatkondensale 50 und mehr beträgt.

Die erfindungsgemäüen Einbrennlacke sind überraschenderweise gut geeignet für Lackierungen bei niedrigen Einbrenntemperaturen und niedrigen Einbrennzeiten auf Objekten, die ständigen Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, wie es insbesondere bei der Fahrzeugfederung der Fall ist. Aus diesen Einbrennlacken erhaltene Lackierungen weisen neben einer ausgezeichneten Wetterfestigkeit, verbunden mit hervorragendem Korrosionsschutz und Lösungsmittelbeständigkeit eine vorzügliche Brillanz und Fülle der Filme auf. Pigmente lassen sich auf Grund der guten Benetzungseigenschaften der Mischpolymerisatkondensate leicht in die Einbrennlacke einarbeiten. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

läßt man innerhalb von 3 Stunden gleichmäßig eine Mischung von

480 Teilen Styrol,
104 Teilen Methacrylsäure,
328 Teilen Butylacrylat und 30 Teilen Dibenzoylperoxid

(75% Peroxid, 25% Wasser)

einlaufen. Danach gibt man eine Mischung von

288 Teilen Epoxidester,
50 Teilen Xylol und
12 Teilen Dibenzoylperoxid (75%ig)

hinzu und hält weiter am Sieden, bis die Säurezahl konstant bleibt. Auf diese Weise erhält man nach dem Filtrieren eine blanke Lösung eines Mischpolymerisatkondensates, die nach dem Verdünnen auf einen Feststoffgehalt von 50% ^m^ n-Butanof eine Auslaufzeit von 40 Sekunden im DIN-Becher mit 4-mm-Düse nach DIN 53 211 und eine Säurezahl von 8, bezogen auf das Festharz, aufweist.

Mischpolymerisatkondensate 2 bis 5

werden nach dem unter Mischpolymerisatkondensat 1 beschriebenen Verfahren aus den in der Tabelle genannten Strukturelementen hergestellt. Die Produkte 2 und 3 haben eine Säurezahl von unter 50; die Produkte 4 und 5 dagegen eine Säurezahl von über 50.

Monomere

Styrol

Methacrylsäure

Butylacrylat

Epoxidester

Säurezahl des festen Harzes
Auslaufzeit der 50%igen
Lösung nach DlN 53 211

M ischpolymerisatkondensat

480
116
316
288
20,4

54"

480 134 298 288 31

99"

480

177 255 288 52,

155"

480 188 244 288 58

180"

Mischpolymerisatkondensat 6

Nach dem im Text genannten zweiten Verfahren wird eine Mischpolymerisatkondensatlösung hergestellt, indem man in einem Reaktionsgefäß unter Rühren und Einleiten von Inertgas 900 Teile Xylol unter Rückfluß zum Sieden bringt und in dieses siedende Xylol eine Mischung von:

Beispiele
Mischpolymerisatkondensat 1

Es wird nach dem im Text genannten ersten Verfahren gearbeitet. In einem Reaktionsgefäß werden unter Rühren und unter Einleiten von Inertgas (Kohlendioxid oder Stickstoff) 900 Teile Xylol unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. In das siedende Xylol

288 Teilen Epoxidester,

104 Teilen Methacrylsäure,

808 Teilen Butylacrylat und

30 Teilen Dibenzoylperoxid (75%ig)

langsam innerhalb von 3 Stunden einlaufen läßt. Die gesamte Reaktionsmischung wird so lange am Sieden gehalten, bis eine konstante Säurezahl und ein Feststoffgehalt von 55% erreicht ist. Mit n-Butanol wird auf 50% Harzgehalt eingestellt. Die filtrierte, völlig blanke Lösung hat eine Auslaufzeit von 19 Sekunden im DIN-Becher mit 4-mm-Düse nach DlN 53 211. Das feste Harz weist eine Säurezahl von 9,7 auf.

65 Mischpolymerisatkondensat 7 bis 9

Analoge Polymerisatkondensate der in der folgenden Tabelle angfgebenen Zusammensetzung wer-

\ Λ

den nach der unter Mischpolymerisatkondensat 6 beschriebenen Methode hergestellt.

Mischpolymerisatkondensat 10

Monomere

Methacrylsäure

Butylacrylat

Epoxidester

Säurezahl des Harzes

Auslaufzeit der 50%igen Lösung
nach DlN 53 211

M ischpolymerisal-

kondensat
7 18 19

134

778

288

32

25"

229

683

288

70

68"

Herstellung eines Adduktes aus Epoxidester und Methacrylsäure

(im folgenden Text kurz »Addukte genannt)

In einem 4-Liter-Dreihalskolben werden 1850 Teile Epoxidester unter Einleiten von Stickstoff und unter Rühren auf 120⁰C erhitzt. Innerhalb von 3 Stunden läßt man hierzu 650 Teile Methacrylsäure fließen, wobei die Temperatur konstant auf 120° C gehalten wird. Nach Beendigung der Reaktion wird schnell abgekühlt. Das Addukt hat eine Säurezahl von weniger als 10.

Die Herstellung dieser Mischpolymerisatkondensatlösung erfolgt nach dem im Text beschriebenen dritten Verfahren. Dazu werden 900 Teile Xylol in einem Rührgefäß unter Inertgas und unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Aus einem Tropftrichter läßt man dann innerhalb von 3 Stunden eine Mischung von

480 Teilen Styrol,

389 Teilen des vorstehend beschriebenen Adduktes,

331 Teilen Methylmethacrylal und

30 Teilen Dibenzoylperoxid (75°/_oig)

in das siedende öl tropfen. Dann hält man das Reaktionsgemisch noch weiter am Sieden, bis ein Feststoff gehalt von 54 bis 55% erreicht ist. Danach wird abgekühlt und filtriert, und man erhält nach dem Verdünnen mit n-Butanoi auf einen Festkörpergehalt von 50% ^e'^ne Lösung, die eine Auslaufzeit von 181 Sekunden aus dem DIN-Becher mit 4-mm-Düsc nach DIN 53 211 hat. Die Säurezahl des Festharzes beträgt 5.

Mischpolymerisatkondensat 11 bis 13

Analog wie bei Mischpolymerisatkondensat 10 beschrieben, erhält man Mischpolymerisatkondensate 11 bis 13 aus folgenden Komponenten:

Monomercs

M ischpolymcrisatkondensat

11

13

480	480	480
389	389	389
51	77	101
280	254	235
35	52	61,5
610"	etwa 1500"	über 1500

Styrol

Addukt

Methacrylsäure

Methylmethacrylat

Säurezahl des festen Harzes

Auslaufzeit der 50%igen Lösung nach DlN 53 211

Mischpolymerisatkondensate 14 bis 17

Analog dem Mischpolymerisatkondensat 10 werden ferner die Mischpolymerisatkondensate 14 bis 17 mit der in der Tabelle aufgeführten Zusammensetzung hergestellt.

Monomercs

	Mischpolymerisatkondensat	16	-ι -τ I /
14	1 ς ■-■	240	240
240	240	804	804
804	804	86	114
35	54	74	46
120	101	51,5	65
25	38,2	570"	über 1500
206"	443"

Styrol

Addukt

Methacrylsäure

Butylacrylat

Säurezahl des festen Harzes

Auslaufzeit der 50%igen Lösung nach DIN 53 211

Melamin-Formaldehyd-Kondensationsharz

Nach bekannten, hier nicht beanspruchten Verfahren, stellt man ein Melamin-Formaldehyd-Kondensatharz her, indem man ein Gemisch von 630 Teilen Melamin und 2435 Teilen wäßriger Formaldehydlösung (40 Volumprozent Formaldehyd) mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 7,0 einstellt und so lange auf 90°C erhitzt, bis bei einer Probe nach Verdünnen mit Wasser auf das doppelte Volumen Harz ausfällt. Man destilliert im Vakuum 1300 Teile Wasser ab und gibt 4000 Teile n-Butanol und 500Teile konzentrierte Salzsäure zu. Nachdem man die Mischung 30 Minuten auf 40° C gehalten hat, wird das verätherte Produkt mit 250 g Natriumcarbonat neutralisiert. Nach Abtrennen der butanolhaltigen Schicht wird im Vakuum entwässert und durch Abdestillieren von Lösungsmittel ein Festgehalt von 60% eingestellt.

Beispiel 1

Es wurden Einbrennlacke hergestellt, die sich in der Zusammensetzung nur dadurch voneinander unterscheiden, daß sie jedesmal ein anderes Mischpolymerisatkondensat enthalten. Sie setzen sich zusammen aus

73,7 Teilen der 50°/_?igen Lösung eines der Mischpolymerisatkondensate 1 bis 17 und 26,3 Teilen der 60%igen Melamin-Formaldehyd-Kondensatharz-Lösung.

309507/511

(ο

ίο

Diese Mischung wird mit Xylol so weit verdünnt, bis die Auslaufzeit aus einem Auslaufbecher nach DIN 53 211 mit 4-mm-Düse 40 bis 50 Sekunden beträgt. Von diesen Lacken werden dann Aufgüsse auf Glasplatten hergestellt und diese 30 Minuten bei 120°C eingebrannt.

Zur Bestimmung der Xylolfestigkeit wurde ein mit Xylol getränkter Wattebausch auf den abgekühlten Film gebracht. Über den Wattebausch wurde ein Behälter gestülpt, der das Verdunsten des XyIoIs verhindert und der Wattebausch 15 Minuten auf der Filmoberfiäche belassen. Danach wurde die Veränderung des Filmes nach folgender Skala beurteilt:

- - Film völlig gequollen

— Film leicht angequollen

+ Film zeigt nur ganz leichte oberfläch

liche Einwirkung des Xylols

+ + Film zeigt keinerlei Einwirkung durch das Xylol

Um die mit Xylol extrahierbaren Anteile des Films zu ermitteln, wurden die Platten mit den eingebrannten Klarlackfilmen 16 Stunden in Xylol bei Raumtemperatur gelagert.

Die Ergebnisse der ausgeführten Tests sind in der Tabelle 1 und 2 wiedergegeben.

Die Tabellen 1 und 2 zeigen deutlich, daß alle Lacke, die Mischpolymerisatkondensate mit Säurezahlen über 50 enthalten, eine gute Xyloibeständigkeit aufweisen. Es sind ferner nur weniger als 10°/„ durch Xylol extrahierbar. Die Xyloibeständigkeit der übrigen Lacke mit Mischpolymerisatkondensaten mit Säurezahlen unter 50 ist dagegen unter den hier in Frage kommenden Einbrennbedingungen schlecht.

Überzüge, der nach den Beispielen IK bis IN

ίο erhaltenen Lacke wurden außerdem noch 30 Minuten bei 100°C eingebrannt. Die Ergebnisse der Xylolbeständigkeitsprüfung und die Härte dieser Filme sind in Tabelle 2 enthalten. Die Eigenschaften der eingebrannten Filme werden prinzipiell natürlich auch von der speziellen Zusammensetzung der Mischpolymerisatkondensate bestimmt. So gibt es z. B. Mischpolymerisatkondensate, die weiche und elastische Filme ergeben und solche, die dagegen harte und spröde Filme liefern. In der Beispielsreihe 1 A bis 1 R sind Vertreter beider Klassen enthalten. Man ersieht aus Tabelle 1, daß man bei den sehr weich eingestellten Mischpolymerisatkondensaten schon erheblich hohe Säurezahlen benötigt, um lösungsmittelfeste Filme zu erhalten (Beispiel 1 F bis 11), aber auch bei hart eingestellten MischpolymerisatVondensaten muß die Säurezahl mindestens 50 betragen (Beispiel 1 K bis 1 N).

Tabelle 1 Einbrennbedingungen: 30 Minuten 12O⁰C

Beispiel 1	Enthält Mischpoly- merisatkondensat	Säurezahl des festen Misch polymerisat kondensates	Filmhärte nach König Sekunden	Xyloibeständigkeit	Xylol- extrahierbares in % des Filmgewichtes
A B C D E F G H 1 K L M N O P Q R	1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17	8 20,4 31 52 58 9,7 32 70 86 5 35 52 61,5 25 38,2 51,5 65	68 95 99 111 111 10 25 64 83 109 117 124 128 94 100 116 116	+ + I I ++ I I + I I I ++ I M + I++ I+ 11+ M	13,4 9,8 8,0 29.0 12,0 8,0 10,7 3,3 3,0 10,5 6,0 5,4

Tabelle 2 Einbrennbedingungen: 30 Minuten bei 100°C

Beispiel 1	Mischpolymerisat kondensat	Säurezahl des festen Harzes	Härte nach König Sekunden	Xylolfestigkeit
K L ,. M N	10 11 12 13	5 35 52 61,5	103 114 117 117	+ +

Beispiel 2

120 Teile der 50%igen Lösung des Mischpolymerisatkondensats 3,
90 Teile techn. Xylol,
390 Teile Titandioxid (Rutil)

werden auf der Kugel- oder Sandmühle oder einem anderen in der Lackindustrie üblichen Dispergieraggregat bis zu einer Kornfeinheit von 0,016 mm vermählen. Zu dieser Mahlung gibt man dann weitere

400 Teile der 50°/₀igen Lösung des Mischpolymerisatkondensats 3 und

312 Teile Melamin-Formaldehydkondensatharzlösung.

Nach dem Verdünnen mit Xylol auf einen Festgehalt von 58°/o erhält man Einbrennlacke, die geeignet sind zum Aufbringen auf blanke oder grundierte Bleche aus Eisen, Stahl oder anderen Metaller durch Tauchen, Spritzen oder andere Methoden.

Zur Prüfung auf Xylolfestigkeit wurden die pig mentierten Lacke auf entfettete Stahlbleche auf gebracht und 30 Minuten bei 12O⁰C eingebrannt.

Beispiel 3 bis 9

wurden wie Beispiel 2 hergestellt, nur mit dem Unter-ίο schied, daß jedes Mal ein anderes Mischpolymerisatkondensat eingesetzt wurde. In der folgenden Tabelle 3 sind die Untersuchungsbefunde der aus der Lackfarben der Beispiele 2 bis 9 erhaltenen Überzüge aufgeführt. Die Tabelle zeigt deutlich, daß die Lackfarben, die Mischpolymerisatkondensate mil Säurezahlen über 50 enthalten, Überzüge geben, die eine einwandfreie Xylolbeständigkeit zeigen. Alle übrigen Filme werden von Xylol angegriffen.

Tabelle 3 Einbrennbedingungen: 30 Minuten 12O⁰C

	Auslaufzeit	Einbrennlack	Säurezahl des	Schichtdicke	Härte nach	XyloliestigKeir
•	nach	enthält Misch	Mischpolymerisats		König
Beispiel	DTN 53 211	polymerisat		Mikron
	4 mm Düse	kondensat	31	35	122"	+
2	37 Sek.	3	58	38	133"
3	40 Sek.	5	35	41	121"	+
4	47 Sek.	11	52	45	137"	—
5	52 Sek.	12	32	36	45"	+
6	35 Sek.	7	70	35	81"
7	31 Sek.	8	25	40	105"	+ +
8	45 Sek.	14	65	46	129"
9	53 Sek.	17

Claims (3)

Patentanspruch: Einbrennlacke auf der Basis

1. wenigstens eines organischen Lösungsmittels,

2. wenigstens eines in dem organischen Lösungsmittel (1.) löslichen Bindemittels aus einem Mischpolymerisatkondensat mit den Strukturelementen

a) wenigstens eine äthylenisch ungesättigte Carbonsäure und

b) wenigstens eine andere copolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Verbindung in polymerer Bindung,

bei dem ein Teil der aktiven H-Atome der freien Carboxylgruppen aus dem Strukturelement a) verestert ist. und

3. wenigstens eines in dem Lösungsmittel (1.) löslichen, von dem Bindemittel (2.) verschiedenen, in Einbrennlacken gebräuchlichen Kunstharzes, dadurchgekennzeichnet, daß die Mischpolymerisatkondensate zwischen 4 und 50 Molprozent, des sich vom Glycerin ableitenden Restes der allgemeinen Formel

j;

— CH₂ — CH — CH₂ — O — C — R

OH

b) wenigstens eine andere copolymerisierbari äthylenisch ungesättigte Verbindung in poly merer Bindung, und bei dem ein Teil de; aktiven Η-Atome der freien Carboxylgruppe: