DE1642214A1 - Mittel und Verfahren zur Bekaempfung von Insekten,Spinnentieren und deren Entwicklungsstadien - Google Patents
Mittel und Verfahren zur Bekaempfung von Insekten,Spinnentieren und deren EntwicklungsstadienInfo
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Description
CH 4000 Basel 21 (Schweiz/Switzerland)
Dr. F. Zumstein - Dr. E. Assmann 5a - 2503*
Dr. R. Koenigsbergsr
Dipl. Phys, R. Holzhauer
Dipl. Phys, R. Holzhauer
Paientanwälte
München 2, Bräuhaussirqije 4/iü
München 2, Bräuhaussirqije 4/iü
Mittel und Verfahren zur Bekämpfung- von Insekten, Spinnentieren und deren-Entwicklungsstadien
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mittel, .und Ver- '
fahren zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und deren Entwicklung
sStadien unter Verwendung von aeylierten Hydrazonen,
Hydrazinen und Aminen als Wirkstoffe, ferner Verfahren zur Herstellung der neuen Mittel«
Hydrazinen und Aminen als Wirkstoffe, ferner Verfahren zur Herstellung der neuen Mittel«
Die heute wirtschaftlich bedeutsamen insektiziden Wirkstoffe
stammen überwiegend aus der Gruppe der Ester von Säuren
des Phosphors, der Carbamate und der halogenierten Kohlenwasser-· Stoffe. Derartige Insektizide sind häufig in beachtlichem Ausmass
toxisch für Warmblüter und Pflanzen« I
Aus dem belgischen Patent Ir.672,178 sind Benzaldehydhydrazone,
welche am substituierbaren Stickstoffatom gegebenenfalls durch Alkyl order Benzyliden.substituiert sind, als Wirkstoffe
in Schädlingsbekämpfungsmitteln bekannt geworden» N--Benzoylierte
Hydrazone araliphatischer Aldehyde wurden auf ihre
insektizide Wirkung an fressenden und saugenden 'Insekten untersucht
[Chemical Abstracts 4J5, 6335 h (1951); .46, 8311 de
(1952)j (JS-Dep, of Agriculture, Bureau of Entomology and Plant Quarantine E 815, E 840]« Diese Verbindungen zeigten bei vergleichbaren Konzentrationen schwache insektizide Eigenschaften.
(1952)j (JS-Dep, of Agriculture, Bureau of Entomology and Plant Quarantine E 815, E 840]« Diese Verbindungen zeigten bei vergleichbaren Konzentrationen schwache insektizide Eigenschaften.
109817/2283 ßA0
■ ■■- ΐ64έ2ΐ-4.
.Es wurde nun gefunden, dass Mittel, die mittels aliphatischer.
Säurereste acylierte Hydrazone, Hydrazine und Amine
als Wirkstoffe enthalten, sich zur Bekämpfung von Insekten,
Spinnentieren und deren Entwicklungsstadien hervorragend eignen. Die Wirkstoffe sind praktisch nicht phytotoxisch und
besitzen eine geringe Warmblütertoxizität. Solche acylierte Hydrazone, Hydrazine und Amine entsprechen der allgemeinen
^ Formel 1, ■ ' . Λ - \
. / NC - Y - B- - C - B ■ (I)
^-■*' If
ζ .-..■.■■" ■..;.■■
in welcher
A ■ die Brückenglieder eines unsubstituierten oder sub- ;
stltuierten aromatisch-homocyclisehen Ringsystems,
Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brüekenglied.,
B eine unsubstituierte oder substituierte Hydrazono-, ! Hydrazino- oder Aminogruppe, . J
ν ■--.■ ' "f
Z Sauerstoff oder Schwefel, und - |
R einen unsubstituierten oder substituierten aliphati- |
scheh-Rest, der über ein Heteroatom an die Gruppe -C- 1
gebunden sein kann, Z \
bedeuten.
In der allgemeinen Formel I stellt ζ *§- Vorzugs- weise
den Phenylkern dar, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert sein kann. Als dessen Substituenten
• kommen beispielsweise Halogene, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-,
. Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Halogenalkyl-, Nitro-,
""-^, 109817/2283 /
Cyano-? Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl--, Carbamoyl- und !-substituierte Carbamoyl-,.Carbamoyloxy-, N-substituierte Carbamoyloxy-
, Alkoxycarbonyl- und Methylendioxö-Gruppen in Frage.
Mehrere Substituenten-können untereinander, gleich oder
verschieden sein. Y ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff-Brückengliedj
insbesondere ein Älkylen- oder ein unsubstituierter oder substituierter Alkylidenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder ein Alkenylen- oder Alkenylidenrest mit
■■■■■■■■ ■ : '■■■"'■"■■" : ι
2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste geradkettig ^
oder verzweigt sein können. Als Substituenten von Hydrazone-,
Hydrazin©- und Aminogruppen Bkommen aliphatische Kohlenwas-serstoffreste,
insbesondere niedere Alkyl- und Alkenylreste
oder Aeylreste, vorzugsweise Alkänoylreste, in Betracht= Der aliphatische Rest R ist vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest,
der beispielsweise durch Halogen, Hydroxyl, Amino oder
mono- und dialkyliertes Amino substituiert sein kann= Solche
Reste R- können auch über ein Heteroatom, vorzugsweise über Sauerstoff oder Schwefel an die Gruppe.-C- gebunden sein» ä
ζ . ■ ■. .
Hydrazone der "allgemeinen Formel I und der später
erläuterten Formel II können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines araliphatischen oder heterocyclischen
Aldehyds mit einem entsprechend acylierten Hydrazin oder mit
Hydrazin und anschliessender Acylierung erhalten werden= Durch
Hydrierung der Hydrazone in Gegenwart von Edelmetallkatalysatoren können entsprechende Hydrazine der allgemeinen Formel I
erhalten werden. Die von der Formel Γ umfassten acylierten
Amine können durch Acylierung der entsprechenden Amine mit
üblich'iTi Acyl ierungsjnitteln hergestellt werden.
0 ^; '-' 'If ■'
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I. Wenn nichts anderes
ausdrücklich vermerkt, bedeuten Teile und Prozente Ge-
wichtsteile bzw. -prozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
Eine Lösung von 220 Teilen Isobutylhydrazin in 400 Volumteilen
Aethanol-Wasser (1:1) wird unter Rühren einer Lösung
von 300 Teilen 4-Chloracetophenon in 500 Volumteilen Aethanol
und 20 Volumteilen Eisessig unter Rühren zugesetzt. Das Ganze
wird auf 70° erhitzt, worauf Kristallisation einsetzt. Nach dem
Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt und anschliessend mit 50 folgern. -AethanoL, kaltem absolutem Aethanol und Heptan gewaschen. Das aus Aethanol-Heptan umkristallisierte N-,-Isobutyryl-Np-(4-chloracetophenon)-hydrazon
hat den Fp 144 - 145°.
74,4 Teile Methoxythiocarbonyl-hydrazid werden einer
Lösung von 98,5 Teilen p-Ghlorbenzaldehyd in 1000 Volumteilen
absolutes Aethanol zugesetzt und die Suspension unter Rühren 5 Stunden lang am Rückfluss erhitzt und anschiiessend auf 0-5° abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert.
Das erhaltene N1-Methoxythiocarbonyl-No-(4~chlorbenzaldehyd)-hydrazin
hat den Fp 165 - 167° 0 ' ■
In analoger Weise können folgende Verbindungen der
.Formel I hergestellt werden, worin A C-, Y, B, Z und R
v>_ y ■ ' ' ■
die unten tabellarisch aufgeführten Bedeutungen haben»
1098 17/22 83
ßAD ORIGINAL
Fp oder Kp/ Torr in 0G
\,
ί
i
i •5 ·
I 14
Br
/~VcH
,CONH-V VCH
VCH
j =N -WH- j =N -NH - ί -0 =N-.- NH -
=N -NH - "i .0·. j
=N -NH- \ .0 "j
=N-NH - ί Q
! ■■'
=N CH.
148 -- 150
C2H5 j 158 - 159
X-C3H7
C2H5O
CHo
CHo
=N -NH -_
ί =N - NH - j
\ =N -NH - j
=N-NH -- I Q
=N -NH - ί GH
C2H5,
3±Χ7
X-C3H
CH
CH
CH
X-C3H7
=Ν - NH - ί
■■-■ ι- i-
=N -NH - ·; 0 ί
=N -.NH -: 0 j
=N-NH -CH-
CH3O
162 -; 163 142 - 143j5
155-158 154;- 155 ' 173 - 174 155-159
151-152 .,. 208 - .210
190-192 170-0.74 : 183 - 185
168-172
189 - 191 168 - 169
121-- 124
• 169 ';-■ 171
.10984 7/2283
Nr."!
.Ä C-Y
Fp -oder Kp/ Torr In 0C
20 I
! i 21 j
I j 22
23
30 i .31
j
■t i
;
32 ■
j = N-NH -
Cl-
I, = N - NH -
I = N - NH -
1^O-
= N-NH - j S
= N-NH -
= N-NH -j S
I = N - NH - j ! j
= N- N-[O CH !
h' I =·ν - n -1 ο
CH3]
-!
CHQI
3 i
CH
CH3;
Cl
C2H5O
CH3O
CH3S
CH3S
C2H5O
CH3O
C2H5O
CH
2H5
CH2Cl
! I Cl-/ VCH I = N-N-Io 1 CCl.
3-i
= N.- N -j 0 j C0HrO
2H5O
= N - N - ; 0 ■ j . CH,
CH3' ':
= N - N -; 0 : CH.
158 - 160
133 - 135 180 - 182
150 - 151,5
165 - -167
143 - 14 5
177
106
106
- 180
- 111
103 - 105
163 - 165
149 - 152
68 - 70
93 - 94
105 - 109
1098 17/2283
—f
1M2211
Nr.
C-Y
Fp oder Kp/ Torr' in 0C
: 33.
■34
= N-I- CH3^
= 1 - H -- j CH-, ί
=■ I - H" -CH-,
= H - H CH-,
= I - 1 CHo
CH-
CH3CONH-/VCH !
rCH
- 1 -1
CH3
-H 1
CH3
CH3
CH-
- K-CH-,
Cl
ι = Bl _ »Β _
1-C3H7
C2H5
CH3
C2H5
C2H5
CH,.
C2H5
CH2Cl
CH-
C2H5
CH-
CH-
CH-
.1 ·
ι
ι ·
ι ·
76-78
142,5 102 - 104
153 - 155
124 - 128
171 - 174
93 - 95
48 - 50
120 - 123 (Chlorhydrat)
163 - 165
143 - 146
133 " 134
48 - 52
109817/2283
INr.
. R I ^p oder Kp/ j
Torr in 0C |
47*
49.
56 j
j ί
, I
j" 58 59 :
Cl
Cl
OCONHCH
3
N-N
-N-N-
OCONHCH3
y.—/I CH.
CH3J l2
CH-O λ0Η j
CH3O
CH3O
= N - N CH3
= N - N CH3
= N -NH ■-■"
CH.
CH.
' C2H5
CH-
X-C3H7
! CH-
- NH - NH -!
- NH ^ NH -
- NH - NH
- NH - NH -
- NH - NH -
CH
CH.
CH.
CH.
ί CH.
; CH,
ί 3 Ι - NH - ; 0 ■
- NH -■ : 0 CH3O
81 - 85·
105 - 107
59 - 64
116 - 118
189 - 192
Γ64 - 165
144 -.145
80 - 81
17 9 - 181
143 - 145
106 - 107
72 - 74
53 - 56
95 - 98/0,25
10 9 8 17/2283
j Nr, | Ό - ϊ. ■ | B | ISJ | R | Fp oder Kp/ " Torr in 0C |
60 | - NH - | 0 | CH=C (CH^ | I 126/0,001 |
|
61 | (Q)-CH2-CH2 | - NH - | 0 | CH3NH | ,78,5 - 80 |
•62 | Cl ■ ' /7"V-CH2-CH2 |
-NH- | 0 | CH3. · | 151 - 152. |
Cl | |||||
63 | (Q)-CH2-CH2 | - NH = | 0 | CH3 . | 117 - 119 |
Cl | |||||
' 64 ; f |
CH3~<f~V3H2"CH2 | • -· NH - | 0 | • CH3 ' | i 83 - 86 |
109817/2283
- Iq -
Die Wirkungsprüfungen mit den acylierten Hydrazonen,
Hydrazinen und Aminen der Formel I an Insekten,, Spinnentieren
und deren Entwicklungsstadien ergaben, dass diese Wirkstoffe insbesondere auf die Entwicklungsstadien eine gute
bis sehr gute Frassgift-, Kontaktgift- und Dauerwirkung besitzen. Sie können zur Bekämpfung fressender und saugender
Insekten und Spinnentiere, beispielsweise von Insekten der Familien Muscidae, Stomoxidae und Culicidae, ■-wie
z.B. der polyvalent-resistenten und normal-sensiblen Stubenfliegen (Musca domestica), Wädenstecher (Stomoxys
calcitrans) und Stechmücken (z.B. Aedes aegypti, Culex
fatigans,. Anopheles stephensi), der Familien Curculionidae, Bruchidiae, Dermestidae, Tenebrionidae, Ghrysomelidae,
Tineidae, z.B. Kornkäfer (Sitöphilus granaria), Speisebohnenkäfer
(Bruchidius obtectus), Speckkäfer (Dermestes vulpinus)?
Attagenus und Anthrenus, Mehlkäfer. (Tenebrio moljjbr), Kartoffelkäfer
(Leptinotarsa decemlineata), Kleidermotte (Tineola biselliella), der Familien Pyralidae, z.B. Mehlmottenraupen,
Blattidae, z.B. Küchenschaben (Phyllodromia germanica,-Periplaneta
americana, Blatta orientalis), der Familie Locustidae, z.B. Wanderheuschrecken (Locusta migratoria),
der Familien Noctuidae, Tortricidae und Yponomeutldae, z.B.
Prodenia litura, Eichenwickler (Tortrix viridana). Apfelbaumgespinstmotte
(Yponomeuta malinella) etc., verwendet
werden) ferner besitzen die Wirkstoffe eine gute Wirkung
gegen die larvalen und adulten Stadien von Spinnentieren, z.B. der Familien Tetranychidae, Arachnidae, Ixodidae, Argasidae,
sowie eine gute ovicide Wirksamkeit auf Insekten-
109817/2283
und Spinnentier-Eier* ; . "
Bei der Applikation zeigen die Wirkstoffe in verschiedensten Aufarbeitungsformen, z.B...als Stäubemittel,
Spritzpulver, Emulsionen, Qellösungen, bei den aufgeführten Insekten und Spinnentieren gute Ergebnisse.
In Mischung mit Synergisten und.. ähnlich· wirkenden
Hilfsstoffen, wie Piperonylbutoxyd, wird'das Wirkungs- Spektrum
der Wirkstoffe verbreitert, und die insektizide
und akarizide Wirkung verbessert· Die Wirkstoffe können
ferner mit Lock- und Köderstoffen angewendet werden. Weiterhin können die Wirkstoffe mit Stoffen, die bakterizide,
fungizide oder nematizide Eigenschaften aufweisen und anderen /Insektiziden oder Äkariziden vermischt und ,ap.pliz.iert
werden, wodurch eine Verbreiterung der biologischen Wirksamkeit
der erfindungsgemässen Mittel erzielt wird. . Erfindungsgemäs:se Mittel, die als Wirkstoffe acylierte
Hydrazone der allgemeinen Formel::II,
- Y = N - Μ - G - R V
i Il :r'
R* Z ..■ :
in der " - ; ,
A1 ί die Brückenglieder eines unsubstitüierten oder substituierten
Phenylrestes,
Y ein aliphatisches Kohlenwasser-Brückenglied, -■"
Z Sauerstoff oder Schwefel, '.■ '
R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest, und
R1 einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder Wasser-
R1 einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder Wasser-
109817/2283
stoff bedeuten,
enthalten, sind auf Grund der den Wirkstoffen eigenen ausgezeichneten
lärviziden Eigenschaften für den Pflanzen- und Vorratsschutz, sowie die Bodendesinfektion, von besonderer
Bedeutung. Wie Versuche an Larven verschiedener Insektenfamilien zeigten, sind die bevorzugten Wirkstoffe diejenigen.,
welche als Substituenten eines Phenylkernes A' £- Halogen,
Cyano, Nitro, Hydroxyl und/oder einen niederen Alkylrest aufweisen und in denen die Gruppe -C - R einen Alkanoylrest darstellt:
beispielsweise die folgenden:
N^-Acetyl-N^-A-chlar-benzaldehyd-hydrazon, N^-Acetyl-N2-2,^-dlchlor-benzaldehyd-hydrazon,
N-, -Propionyl-Np-2,4-dichlor-benzaldehyd-hydrazon,
N1-Isobutyryl-N2-4-chlor-benzaldehyd-hydrazon,
N^-Chloracetyl-N^-inethyl-4-chlor-benzaldehyd-hydrazon,
N-,-Isobutyryl-Np-^-cyano-benzaldehyd-hydrazon,
N-,-Isocaproyl-N^-4-nitro-benzaldehyd-hydrazon und das
N-,-Acetyl-N2-2-hydroxy-3-πlethyl-benzaldehyd-hydra-ZΌno
1098 17/2283
Versuche mit Prodenia Iitüra (gemeiner Baumwoliwurm) und
Locusta migratoria (Wanderheuschrecke)
In eine Aceton-Wasser-Wirkstofflösung (je nach der
Löslichkeit in Wasser wird der Wirkstoff- in Aceton vorgelöst,
Maximal-Verhältnls Wasser-Aceton 50 : 50) werden frische Salatblätter eingetaucht, die nach dem Antrocknen des
Wirkstoffbelages zum Verfüttern, dienen. Pro Versuch werden
20 Larven von Prodenia litura (gemeiner Baumwöllwurm;.12
Stunden alt) bzw. Locusta migratoria (Wanderheuschrecke: frisch, geschlüpft) auf diese Salatblätter gesetzt und
bei der täglich erfolgenden Kontrolle auf frische, gleichbehandelte
Blätter umgesetzt. Die Versucnsdauer beträgt 10 Tage (Temperatur 28 - 30°).
In den folgenden Tabellen ist die Zeit in Tagen angegeben,
nach welcher eine 100 folge Abtötung eintritt.
Prodenia litura (gemeiner Baumwollvruriii)
Verbindung Nr. (aus: Tabelle I) |
Konzentration in % | Zeit in Tagen bis: 100$ Ab tötung |
-; 1 | 0,(B | 2 |
i 5 | II: | • 4 |
14 . | Il | 3 |
15 | M | β |
16 | Il | ;■ 4 : |
•17, | II" | : 5 |
as | It | ,4 |
33 | Il | ■" , ■ " -5 |
109817/2283
Verbindung Nr. (aus Tabelle I) |
Konzentration in % | Zeit in Tagen bis 100$ Ab- tötung |
34 | 0,05 | VJI |
51 | Il | 4 |
52 | Il | 6 |
Vergleichssubstanz | ||
C 1-/~\θΗ=Ν -NHCH3 | " - _ - - ---ι- Il |
14 (25Ji Ab- tötung) |
•Löcusta migratoria- (Wanderheuschrecke)
Verbindung Nr. (aus Tabelle I) |
Konzentration in fo | Zeit in Tagen bis 100$ Ab tötung |
3 | 0,05 | 4' |
4 | H | 3 |
" - 14 | Il | 4 |
15' | ■n | 5 *- . |
17 | I! | 4 |
18 | Il | 4 |
23 . | Ii | $ |
31 . | Il | 5 |
34 | Il | 4 |
1 35 | H | 4 |
36 | II | 5 |
37 | H | 4 |
49 | 11 | 3 |
50 | Il | 3 |
Vergleichssubstanz | ||
Cl-^V-CH=N-NHCH3- | Il | 10 (55^ Ab- tötung) |
10 98 17/2283
Der Wirkstoff wird-in wenig Aceton vorgelöst und
die Lösung wird mit Leitungswasser auf 500, cm aufgefüllt. Diese Lösung wird in 1 Liter Bechergläser gegeben
und je Glas mit 50 frisch geschlüpften Larven von Aedes aegypti beschickt. Als Futter diente ins Wasser geriebener Handekuchen. Die Versuchsdauer beträgt 10 Tage ο
Bei der täglich erfolgenden Kontrolle wird die Anzahl der
toten Larven ermittelt. .
In der folgenden Tabelle ist die Zeit in Tagen
angegeben nach welcher 100 $ige Abtötung eintritt.
Verbindung Nr. (aus Tabelle I) |
Konzentration in % | Zeit in Tagen bis 100$ Ab- tötung |
1 | 0,001 | 3 |
19 | 0,001 | 3 - |
24 | 0,001 | 4 |
28 | 0,0005 | 2 |
38 | 0,0005 | 3 |
40 | 0,001 | 3 |
Vergleichsstibstanz | ||
0.0005 0,001 |
12 (0% Ab tötung) 12 (90% Ab- tötung) |
10 9 8 17/2283
In eine Aceton-Wässer-Wirkstofflösung (Je nach der
Löslichkeit in Wasser wird der Wirkstoff in Aceton vorgelöst
, Maximal-Verhältnis Wasser : Aceton'= 50 : 50) werden
' frische Kartoffelstauden eingetaucht, die nach dem Antrocknen des Wirkstoffbelages zum Verfüttern dienen. Pro
.Versuch werden 20 Larven von Leptinotarsa decemlineata
(1. Stadium) auf diese Kartoffelstauden gesetzt und bei
der täglich erfolgenden Kontrolle auf frische, gleichbehandelte Blätter umgesetzt« Die Versuchsdauer beträgt
10 Tage (Temperatur 28 - 300C). :
In der folgenden Tabelle-ist die Zeit in Tagen
angegeben, nach welcher 100 folge Abtötung eintritt ο = -.
Verbindung._ Nr. (aus Tabelle I) |
Konzentration in % | Zeit in Tagen bis 100$ Ab tötung |
1 | 0,05 | 4 |
2 | Il | 6 |
4 | Il | 6 |
11 ■ | Il | 6 |
16 ;' | Il | 5 |
18 | Il | 5 |
49 | Il | 5 |
52 | Il | 6 ; |
Vergleichssubstanz | ||
ΓΛ "1 // V^ . /"ΊTT —.TVT TVTTT ^t /~\ ff \\ \j \^\ ' *J"^yXl"~"it """IyXl"™* \J \J ""v Y |
π | 14 (75 % Ab- tötung) |
10 9817/22 8 3
Bei diesen Versuchen zeigte es sieh, dass die Larven
kur ge Zeit nach oraler Aufnahme des behandelten Futters ihre Frasstätigkeit einstellen und im Laufe der folgenden
lage sterben. . .
Ferner sind Mittel, die als Wirkstoffe acylierte
Hydrazineund Amine der allgemeinen Formel III enthalten
A"'
(III)
in der ■
A' die Brückenglieder eines unsubstituierten oder sub
stituierten Phenylrestes,
Y ein allphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied,
Z Sauerstoff oder Schwefel,
R-, Wasserstoff, einen Alkylf- oder Alkanoylrest,
ρ .die Zahl Q oder 1,
R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, und
R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest bedeuten, ' .
a^f Grund der ebenfalls guten insektiziden und akariziden
Eigensciiaften der Wirkstoffe für; den Pflanzenschutz und
die Bodjmdeslnfektion von Bedeutung.
j Die Herstellung erflndungsgemässer Schädlingsbekämpf|ingsmittel
erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen
der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen
1098 17/2 2 83
inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe
können als Stäubemittel, Streumittel, Granulate (wie Umhüllung sgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate),
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen, Lösungen oder Aerosole vorliegen und angewendet
werden.
Zur Herstellung von Stäubemitteln, Streumitteln,
und Granulaten werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Ils Trägerstoffe können z.B, Kaolin,
Talkum, Boius, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrit, Ataclay,
Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kiese'lsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiunisilikat (Feldspäte
und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat,
Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff , gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl,
Baumrindenmehl, Holzmehl, Nusschalenmehl, Cellulosepulver,
Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander verwendet
werden.
Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäube
mittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca.
0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitung sform.en betragen in der Regel 0,5 bis 80%.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionen-,a,ktive
und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die
1098 17/2283
beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen
und Pflanzenteile]! verbessern (Haft- und Klebemittel) und/ oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie DIs- pergierbarkeit
(Dispergatoren) gewährleisten« Als: Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk
-Mis ellung. Cellulosederivate (Methylcellulose5 Carboxy-'
methylcellulose}5 Hydroxyäthylglykoläther■von Mono- und Dialkylphenolen
mit 5 - 15 Aethylenoxydresten pro Molekül und
8 - 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, _.- *
deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther:
(Carbowaxe), FettalJtoholpolyäthylenglykoläther mit 5-20
Aethylenoxydresten pro Molekül und 8 - 18 Kohlenstoffatomen
im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxyd/Propylenoxyd,.
Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole,
Kond ensat-ionsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie. Latex-Produkte-
-■ -'- "■■;"- .:-."■'■■·..-
In Masser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate,.
d.h. Spritzpulver (wettable powder),Pasten und Emulsions- λ
konzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf Jede :; gewünschte Konzentration verdünnt werden können». Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den
Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberfläehenaktiven
Substanzen und Antisehaummittein und gegebenenfalls Losungsmitteln.
Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mit- :
teln beträgt 5 - 80$,
Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten - ' :
werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiennj
^telii und puiverförmigen Trägerstoffen in. geeigneten .- ■ ■ ■""
10981 7/2283 ' :
- 2ο -
Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt.
Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für
die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener
Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise
verwendet werden: Kondensationsprodukte von -sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten
mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von
Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und
Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulf ate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole,
Octadecanole, und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat,
das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole,
Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen Silicone, z.B. "Antifoam
A" in Frage. . -
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen
so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von
0,02-0,04 mm und bei den Pasten von 0,003 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und · Pasteil werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden
Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Masser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise
1098 17/2283 BAOORIGINAL
-Zi-'. 16Λ2214
die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole,, Toluol,
Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 - 3500C siedende Mi-
"· neralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos,
nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und nicht leicht brennbar sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in
Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff
bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungs- mittelgemischen
oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe,
deren chlorierte Derivate, ■· Alky !naphthaline,
allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lö.sungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 - 20$ enthalten.
Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen
sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen,.
So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen ^ der allgemeinen Formel I z.B.' Insektizide, Fungizide, Bakterizide,
Fungistatika, Bakteriostatika .oder Nematozide zur
Verbreiterung'des Wirkungsspektrums erhalten. Die erfindungsgemässen
Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spuren-, elemente usw, enthalten. \
Die folgenden Ausführungsfarmen erfindungsgemässer
Mittel d|enen zur Erläuterung vorliegender Erfindung! soweit
nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist^bedeuten
"Teile" Gewichtsteile. .
109817/2283
Granulat
Zur Herstellung eines 5 folgen Granulates werden
die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile N-, -Acetyl-N?-(a-methyl-benzyl)-hydrazin,
1 Teil Nonyl-phenoxy-polyäthylen-äthanol (Ig ep al
CO 630), ■ .. , ■
"3 Teile Spindelöl,
90 Teile Kalkgrits [0,4 - 0,8 mm Korngrösse],
1 Teil Kieselgur.
Die Kalkgrits werden mit dem Spindelöl und dem Polyäthylen-äthanol imprägniert und anschliessend mit der
Wirksubstanz vermischt. Dann wird Kieselgur als Anticaking Mittel zugesetzt* Das erhaltene Granulat ist für den Pflanzen-
und Vorrats c hut ζ geeignet..
Spritzpulver *
Zur Herstellung von 50 #igen Spritzpulvern werden
folgende Bestandteile verwendet:
■ ·
50 Teile N1-Isot>utyryl-N2-(4-ehloracetophenon)-
hydrazon,
5 Teile eines Dialkylpiienol-Aethylenoxyd-Konden-
5 Teile eines Dialkylpiienol-Aethylenoxyd-Konden-
·--.,. \_ 5 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Phenolsulfon-
:*:;« säure-Formaldehyd-Kondensates,
109817/228 3
4 Teile eines 1 : 1 Gemisches von Polyvinyl-
alkohol-Kaolin,
20 Teile Leichtkieselsäure, 16 Teile Champagne-Kreide.
20 Teile Leichtkieselsäure, 16 Teile Champagne-Kreide.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit
Zuschlagstoffen vermischt und auf entsprechenden Mühlen
und Walzen vermählen. Man erhält'Spritzpulver) die sich
mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. ■
Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines 5 $igen Emulsionskonzentrates werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile N1 -Methoxythiocarbonyl~ϊύ-(4-chlorbenz-
'-"■ .■■■■■■-:■■■ I
aldehyd)-hydrazon. ^
80 Teile Aethylenglykol-monomethyläther,
15 Teile EombinatiOnsemulgator, bestehend aus dem
Ca-SaIz von Dodeeylbenzolsulfonsäüre und
einem Alkylaryl-polyglykoläther(zum Beispiel "Emullat P 140 FP",Hersteller
Union Chimique Beige S.A., Brüssel)„ ■ '
Der Wirkstoff wird in Aethylenglykol-monomethyläther
gelöst und dieser lösung wird dann der Kombinations -
10 9 8 17/2283
emulgator zugesetzt. Man erhält ein Emulsionskonzentrat?
das mit Wasser zu Emulsionen jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden kann. Solche Emulsionen eignen
sich zur Behandlung von Kulturpflanzen. -
1098 17/2283
Claims (3)
1. Mittel zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren
und deren EntwicklungsStadien, dadurch gekennzeichnet,
dass es als Wirkstoff mindestens eine acylierte Stickstoffverbindung
der allgemeinen Formel I enthält:
A^-Y-B-C-H (I)
in der -
A die Brückenglieder eines unsubstituierten oder substituierten
aromatisch-homozyklischen Ringsystems, Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied,
B eine unsubstituierte oder substituierte Hydrazono-,
Hydrazino- oder Aminogruppe, Z Sauerstoff oder Schwefel und
R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen
Rest bedeuten, der über ein Heteroatom an die Gruppe -C- gebunden sein kann,
1 γ ■ ■■■-■ /
zusammen mit Verteilungsmitteln und/oder Trägerstoffen und/
oder anderen Wirkstoffen enthält. f ·
2. Mittel gemäss Anspruch 1,' dadurch gekehnzeichnet,
dass es als Wirkstoff ein acyliertes Hydrazön der allgemeinen
Formel II enthält,
A"'- C-Y = N-N-G-R (II) '
s—' ι H . :
R1 Z
109817/2 283
in der
A1 die Brückenglieder, eines unsubstltuierten oder
substituierten Phenylrestes,
Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied,
Z Sauerstoff oder Schwefel,
R einen unsubstltuierten oder substituierten aliphatischen Rest und
R1 einen niederen Alkyl- oder 'Alkenylrest, oder Wasserstoff
bedeuten.
3. Kittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass es als Wirkstoff ein acyliertes Hydrazin oder Amin der allgemeinen Formel III enthält,
(III)
in der .
A1 die Brückenglieder eines unsubstituierten oder substituierten
Phenylrestes, \ -
Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied,
Z Sauerstoff oder Schwefel,
R-, Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkanoylrest,
ρ die Zahl 0 oder 1,
R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und
R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest bedeuten.
109817/228 3
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