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DE1619629C - Process for block coloring or printing of textile materials - Google Patents

Process for block coloring or printing of textile materials

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Publication number
DE1619629C
DE1619629C DE19661619629 DE1619629A DE1619629C DE 1619629 C DE1619629 C DE 1619629C DE 19661619629 DE19661619629 DE 19661619629 DE 1619629 A DE1619629 A DE 1619629A DE 1619629 C DE1619629 C DE 1619629C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
printing
paste
liquor
black
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19661619629
Other languages
German (de)
Other versions
DE1619629A1 (en
Inventor
Eiji Terao Hisashige Toyonaka Naito Seizo Ibaraki Monta Takayuki Osaka. Koike (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE1619629A1 publication Critical patent/DE1619629A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1619629C publication Critical patent/DE1619629C/en
Expired legal-status Critical Current

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Description

Natriumbicarbonat, tert.-Natriumphosphat, Natriumsilikat, Ätzkalk usw. Je nach der Art der verwendeten Alkalien variieren die Mengen, in welchen sie zu verwenden sind. Wird z. B. Kaliumcarbonat verwendet, so ist eine Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 5 Gewichtsprozent, der Flotte oder Druckpaste zuzusetzen.Sodium bicarbonate, tertiary sodium phosphate, sodium silicate, quicklime, etc. Depending on the type of used Alkalis vary in the amounts in which they are to be used. Is z. B. used potassium carbonate, so is an amount of 1 to 20 percent by weight, preferably about 5 percent by weight, of the liquor or printing paste to add.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachstehend an Hand eines Druckverfahrens näher erläutert. 10 g p-Dichlorchinondiiminpulver (wirksamer Bestandteil: 84°/0) werden mit einer kleinen Menge Wasser versetzt und gut damit verknetet. Dann wird dem Gemisch eine geeignete Menge eines viskositätserhöhenden Mittels, z. B. Dextrin, einverleibt. Weiterhin setzt man 5 g Kaliumcarbonatpulver als anorganische Base zu und erhält so 100 g einer homogenen viskosen Paste. Mit dieser Paste wird ein Polypropylenwebstoff bedruckt, der anschließend bei etwa 50° C getrocknet wird. Dieser Webstoff wird dann 20 Minuten mit Wasserdampf behandelt, mit Wasser gespült, geseift, nochmals gespült und getrocknet, wobei man einen tiefschwarzen Druck erhält.The method according to the invention is explained in more detail below using a printing method. 10 g p-Dichlorchinondiiminpulver (active ingredient: 84 ° / 0) are mixed with a small amount of water and thoroughly kneaded therewith. An appropriate amount of a viscosity increasing agent, e.g. B. dextrin incorporated. Furthermore, 5 g of potassium carbonate powder are added as an inorganic base and 100 g of a homogeneous viscous paste are obtained. A polypropylene woven fabric is printed with this paste, which is then dried at around 50 ° C. This woven fabric is then treated with steam for 20 minutes, rinsed with water, soaped, rinsed again and dried, giving a deep black print.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Menge p-Dihalogenchinondiimin ist, in Abhängigkeit von der gewünschten Pastenkonsistenz der Druckpaste oder dem gewünschten Farbwert, von Fall zu Fall festzulegen. Bevorzugt sind etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Paste. Die Menge an zuzusetzender anorganischer Base hängt von der Art der verwendeten Base ab. Wird z. B. Kaliumcarbonat verwendet, so ist eine Menge von 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Pastengewicht, geeignet. Wird zu wenig Base verwendet, z. B. weniger als 2 Gewichtsprozent, so erhält man eine Druckpaste, die keine auf Webstoffen fixierbaren Färbungen ergibt.The amount of p-dihaloquinonediimine to be used in the process according to the invention is, depending on of the desired paste consistency of the printing paste or the desired color value, as the case may be to determine case. About 10 percent by weight, based on the weight of the paste, is preferred. the The amount of inorganic base to be added depends on the type of base used. Is z. B. Potassium carbonate is used, an amount of 1 to 10 percent by weight, preferably 5 percent by weight, based on the paste weight, suitable. If too little base is used, e.g. B. less than 2 percent by weight, in this way a printing paste is obtained which does not produce any dyeings that can be fixed on woven fabrics.

Die Stabilität der Druckpaste hängt stark von der jeweils verwendeten anorganischen Base ab. Im Hinblick auf die Lagerungsfähigkeit der Druckpaste sind Natriumcarbonat, Natriumphosphit, Natriumcyanid, Natriumsilikat, Kaliumcarbonat und Natriumbicarbonat bevorzugt, da sie Pasten ergeben, die bis zu einer Woche stabil sind.The stability of the printing paste depends to a large extent on the particular inorganic base used. in the With regard to the shelf life of the printing paste, sodium carbonate, sodium phosphite, sodium cyanide, Sodium silicate, potassium carbonate and sodium bicarbonate are preferred as they make pastes that are up to are stable for a week.

Der weiße Untergrund von mit p-Dichlorchinondiimin bedruckten Tuchen wird infolge der Sublimation des auf dem Tuch fixierten Farbstoffs während des Dämpfens leicht fleckig. Die Flecken können durch reduzierende Reinigung mit Hydrosulfit und Natriumhydroxyd wirksam entfernt werden, so daß man durch diese Behandlung ein bedrucktes Tuch mit einem sehr schön weißgefärbten Grund erhalten kann.The white background of cloths printed with p-dichloroquinonediimine becomes as a result of sublimation of the dye fixed on the cloth slightly stained during steaming. The spots can can be effectively removed by reducing cleaning with hydrosulphite and sodium hydroxide, so that with this treatment you can get a printed cloth with a very nice white colored ground.

Weiterhin kann durch Vorbehandlung des Textilmaterials mit organischen Säuren, z. B. Weinsäure, Ameisensäure, Citronensäure usw., oder einer anorganischen Säure, z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure usw., Trocknen und Nachbehandlung, z. B. durch Dämpfen usw., der Effekt, einen weißen Fond des bedruckten Tuches zu erhalten, noch verbessert werden. Dieser Effekt ist auch unter Verwendung stark verdünnter Säuren, mit einer Säurekonzentration von beispielsweise nur etwa 5 bis 20 g/l zu erzielen.Furthermore, by pretreating the textile material with organic acids, e.g. B. tartaric acid, Formic acid, citric acid, etc., or an inorganic acid, e.g. B. sulfuric acid, phosphoric acid etc., drying and post-treatment, e.g. B. by steaming, etc., the effect of a white background of the printed cloth can still be improved. This effect is also diluted using highly diluted Acids, with an acid concentration of, for example, only about 5 to 20 g / l.

Da das erfindungsgemäße Verfahren in alkalischem Milieu durchgeführt wird, werden zur Viskositätserhöhung natürliche oder synthetische stärkehaltige Verdickungsmittel verwendet, z. B. Traganthgummi, Dextrin, Kunstgummi, Johannisbrotgummi, Stärke usw., die alkalibeständig sind. Diese Verdickungsmittel können sowohl einzeln wie auch als Gemische sowie in Form alkalibeständiger Wasser-in-Öl- oder Öl-inWasser-Emulsionen verwendet werden. Since the method according to the invention is carried out in an alkaline medium, natural or synthetic starch-containing are used to increase viscosity Thickeners used, e.g. B. tragacanth gum, dextrin, synthetic gum, locust bean gum, starch etc. which are alkali resistant. These thickeners can be used individually or as mixtures as well in the form of alkali-resistant water-in-oil or oil-in-water emulsions.

Die Menge der zuzusetzenden anorganischen Base und die Struktur des Textilmaterials beeinflussen das zur Farbstoffixierung durchgeführte Dämpfen, wobei jedoch im allgemeinen eine Behandlungsdauer von 5 bis 30 Minuten ausreichend ist. Falls erforderlich, kann eine ausreichende Farbstoff diffusion in das Innere der Fasern und eine tiefere Schwarzfärbung erzieltThe amount of inorganic base to be added and the structure of the textile material influence this for dye fixation carried out steaming, but generally a treatment time of 5 to 30 minutes is sufficient. If necessary, sufficient dye can diffuse into the interior of the fibers and a deeper black color

jo werden, indem man bei einer relativ hohen Temperatur, die aber unter dem Erweichungspunkt des Fasermaterials liegt, dämpft. Die trockene Hitzebehandlung wird bei einer Temperatur von 100 bis 140°C durchgeführt, die unter dem Erweichungspunkt des Textilmaterials liegt. Die Dauer dieser Behandlung beträgt 1 bis 10 Minuten. Anschließend wird das Textilmaterial mit Wasser gespült und geseift. Durch diese Behandlung erhält man schwarzgefärbte Produkte.
Wird durch Trockenerhitzen fixiert, so kann der
jo by steaming at a relatively high temperature, but below the softening point of the fiber material. The dry heat treatment is carried out at a temperature of 100 to 140 ° C, which is below the softening point of the textile material. The duration of this treatment is 1 to 10 minutes. The textile material is then rinsed with water and soaped. This treatment gives black colored products.
If it is fixed by heating it dry, the

ao Druckpaste auch ein beim Färben synthetischen Textilmaterials üblicherweise benutzter Träger oder Quellstoff oder Feuchtigkeitsbegrenzer zugesetzt werden, wodurch eine tiefe Schwarzfärbung von hoher Echtheit erzielt werden kann. Geeignete derartige Verbindungen sind z. B. Benzonitril, Trichlorbenzol, Harnstoff, Thioharnstoff, Natriumchlorid, Glycerin, Triäthanolamin, Diäthylenglykol usw. Diese Verbindungen können einzeln oder als Gemische verwendet werden.ao printing paste also a carrier commonly used in dyeing synthetic textile material or Swelling agent or moisture limiters are added, causing a deep blackening of high Authenticity can be achieved. Suitable compounds of this type are e.g. B. benzonitrile, trichlorobenzene, Urea, thiourea, sodium chloride, glycerin, triethanolamine, diethylene glycol, etc. These compounds can be used individually or as mixtures.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann, in ähnlicher Weise wie das Bedrucken von Textilmaterialien mit schwarzer Farbe, auch das Klotzfärben durchgeführt werden. Dazu wird p-Dichlorchinondiimidpulver (84 °/0 wirksame Bestandteile) mit einem Dispergiermittel, z. B. einer kleinen Menge eines Kondensationsproduktes aus wäßriger Formaldehydlösung und einer anionischen Alkylnaphthalinsulfonsäure, gründlich verknetet und in einer wäßrigen Flotte dispergiert, die mit einer geeigneten Menge einer anorganischen, alkalischen Verbindung, z. B. Kaliumcarbonat, versetzt wird. Das Textilmaterial aus Polypropylenfaser wird dann in die Flotte getaucht und anschließend gedämpft oder einer trockenen Wärmebehandlung bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des Textilmaterials unterworfen, wobei man eine echte, schwarze Färbung erhält.According to the process according to the invention, pad dyeing can also be carried out in a manner similar to the printing of textile materials with black ink. For this purpose, p-dichloroquinone diimide powder (84 ° / 0 active ingredients) is mixed with a dispersant, e.g. B. a small amount of a condensation product of aqueous formaldehyde solution and an anionic alkylnaphthalenesulfonic acid, thoroughly kneaded and dispersed in an aqueous liquor which is treated with a suitable amount of an inorganic, alkaline compound, e.g. B. potassium carbonate is added. The textile material made of polypropylene fiber is then dipped into the liquor and then steamed or subjected to a dry heat treatment at a temperature below the softening point of the textile material, a true black coloration being obtained.

Die zu verwendende Menge an p-Dichlorchinondiiminpulver (84% wirksame Bestandteile) hängt beim erfindungsgemäßen Klotzfärbverfahren vom Abquetscheffekt ab. Wenn der Abquetscheffekt 100 °/0 beträgt, ist eine Menge von 15 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Flotte, bevorzugt. Die Verwendung eines Dispergiermittels ist nicht unbedingt erforderlich, verbessert aber die Dispersion des p-Dichlorchinondiimins und die Stabilisierung der Flotte und fördert eine gleichmäßige Färbung. Als Dispersionsmittel kann z. B. ein Kondensationsprodukt aus einer wäßrigen Formaldehydlösung und einer Alkylnaphthalinsulfonsäure verwendet werden.The amount of p-dichloroquinonediimine powder (84% active ingredients) to be used depends on the squeeze effect in the pad dyeing process according to the invention. If the squeezing effect is 100 ° / 0 , an amount of 15 to 20 percent by weight, based on the weight of the liquor, is preferred. The use of a dispersant is not absolutely necessary, but improves the dispersion of the p-dichloroquinone diimine and the stabilization of the liquor and promotes a uniform color. As a dispersant, for. B. a condensation product of an aqueous formaldehyde solution and an alkylnaphthalenesulfonic acid can be used.

Die Menge der zu verwendenden anorganischen Base hängt von der Menge des zu verwendenden p-Dichlorchinondiimins ab. Geeignet ist z. B. die Verwendung von 2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 Gewichtsprozent Kaliumcarbonat, bezogen auf das Flottengewicht.The amount of the inorganic base to be used depends on the amount of the p-dichloroquinonediimine to be used away. Suitable is z. B. the use of 2 to 20 percent by weight, preferably 5 percent by weight Potassium carbonate, based on the liquor weight.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann auch Garn, insbesondere Polypropylengarn, mittels der Absorptionsmethode schwarz eingefärbt werden. DiesAccording to the method according to the invention, yarn, in particular polypropylene yarn, can also be used by means of the Absorption method can be colored black. this

ist jedoch wirtschaftlich nicht vorteilhaft, da dabei p-Dichlorchinondiimin in der ziemlich hohen Menge von 20 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Garngewicht, verwendet werden muß.however, it is not economically advantageous because of the rather large amount of p-dichloroquinonediimine from 20 to 25 percent by weight based on the weight of the yarn must be used.

Der Mechanismus, nach dem der Anfärbvorgang verläuft, sowie die Struktur der auf dem gefärbten Tuch fixierten Farbe sind beim erfindungsgemäßen Verfahren außerordentlich kompliziert und weitgehend unbekannt, da beim erfindungsgemäßen Verfahren die den Farbstoff bildenden Reaktionsteilnehmer Oxydations- oder Kondensationsreaktionen durchlaufen. Es wird z. B. angenommen, daß in Anwesenheit und unter Einwirkung anorganischer Alkalien eine Kondensation des p-Dihalogenchinondiimids unter Halogenwasserstoff-Abspaltung stattfindet, wobei auf den Fasern ein lineares oder vernetztes Polybenzochinonderivat der nachstehenden allgemeinen Formel entstehtThe mechanism by which the staining process takes place, as well as the structure of the staining Cloth fixed paint are extremely complicated and extensive in the method according to the invention unknown, since in the process according to the invention it is the reactants which form the dye Go through oxidation or condensation reactions. It is z. B. assumed that in attendance and under the action of inorganic alkalis, a condensation of the p-dihaloquinone diimide with Elimination of hydrogen halide takes place, with a linear or crosslinked polybenzoquinone derivative on the fibers the following general formula arises

Beispiel2Example2

Zur Herstellung einer Paste werden 10 g p-Dichlorchinondiimin mit 20 ml Wasser versetzt. Dann werden 65 g Dextrin (eine 60°/0ige Paste) in die entstehende Paste eingerührt, bis sie homogen ist. Dem so erhaltenen Gemisch werden 5 g 35°/oige Natronlauge einverleibt, wodurch man insgesamt 100 g einer viskosen Paste erhält. Mit der so erhaltenen Druckpaste wurde eine Polypropylenwirkware gemäß Beispiel 1 bedruckt. Nach der Nachbehandlung, z. B. durch Dämpfen usw., erhält man ein schwarzes, bedrucktes Textilmaterial von großer Farbechtheit.To produce a paste, 10 g of p-dichloroquinone diimine are mixed with 20 ml of water. Then, 65 g of dextrin (a 60 ° / 0 strength paste) is stirred into the resulting paste is homogeneous to them. The mixture thus obtained are / o aqueous sodium hydroxide solution, 5 g 35 ° incorporated to give a total of 100 g is obtained of a viscous paste. A polypropylene knitted fabric according to Example 1 was printed with the printing paste thus obtained. After post-treatment, e.g. B. by steaming, etc., a black, printed textile material of great color fastness is obtained.

Beispiel 3Example 3

Zur Herstellung einer Paste werden 10 g 2-Methoxy-1,4-dichlorchinondiimin mit 20 ml Wasser versetzt. Dann werden 63 g Dextrin (als 60°/0ige Paste) zugemischt, bis man eine homogene Paste erhält. Dann gibt man 7 g gelöschten Kalk zu, so daß man insgesamt 100 g einer viskosen homogenen Paste erhält.To produce a paste, 10 g of 2-methoxy-1,4-dichloroquinonediimine are mixed with 20 ml of water. Then, 63 g of dextrin (as a 60 ° / 0 strength paste) are mixed until a homogeneous paste is obtained. 7 g of slaked lime are then added so that a total of 100 g of a viscous homogeneous paste is obtained.

Mit der so erhaltenen Druckpaste wird ein Tuch aus Acetat-Polyestermischfaser (70 : 30) bedruckt. Nach dem Trocknen wird das bedruckte Tuch einer Nachbehandlung gemäß Beispiel 1 unterworfen. Man erhält dadurch ein schwarz bedrucktes Textilmaterial von hoher Farbechtheit.The printing paste obtained in this way is used to print a cloth made of mixed acetate-polyester fibers (70:30). To After drying, the printed cloth is subjected to an after-treatment according to Example 1. Man This gives a black printed textile material of high color fastness.

3030th

in welcher m und η verhältnismäßig große ganze Zahlen sind.in which m and η are relatively large integers.

Bezüglich des Mechanismus der Farbstoffixierung wird angenommen, daß niedere Homopolykondensationsprodukte des p-Dihalogenchinondiimins oder niedere Polykondensationsprodukte von p-Dihalogenchinondiimin und Zersetzungsprodukte dieser Verbindung während des Fixierens miteinander zu höheren Polykondensationsprodukten auf den Fasern reagieren, wodurch der Farbstoff außerordentlich fest auf den Textilmaterialien fixiert wird.As for the mechanism of dye fixation, it is believed that lower homopolycondensation products of p-dihaloquinone diimine or lower polycondensation products of p-dihaloquinone diimine and decomposition products of this compound during the fixing with one another to form higher polycondensation products on the fibers react, whereby the dye is fixed extremely firmly on the textile materials.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können, wie bereits erwähnt, synthetische Textilmaterialien, z. B. aus Polyolefinen, Polyestern, Polyamiden, Polyacrylnitril oder Polyvinylchlorid, und halbsynthetische Textilmaterialien, z. B. aus Celluloseacetat oder -triacetat, gefärbt werden. Insbesondere läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Textilmaterial aus Polyolefinen ausgezeichnet schwarz färben.According to the process of the invention, as already mentioned, synthetic textile materials, e.g. B. made of polyolefins, polyesters, polyamides, polyacrylonitrile or polyvinyl chloride, and semi-synthetic Textile materials, e.g. B. made of cellulose acetate or triacetate to be colored. In particular, after the method according to the invention dye textile material made of polyolefins excellent black.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Zur Herstellung einer Paste werden 10 g p-Dichlorchinondiimin mit 20 ml Wasser versetzt. Dann werden 65 g Traganthgummi (als 6,5°/0ige Paste) in die Paste eingerührt, bis sie homogen ist. Dann setzt man 5 g Kaliumcarbonat zu, wodurch man 100 g einer viskosen Paste erhält. Mit der so hergestellten Paste wird ein Polypropylenfasertaft unter Verwendung einer Siebpapierschablone bedruckt. Nach dem Trocknen wird der Taft 20 Minuten bei 10O0C gedämpft, mit Wasser gespült und geseift. Man erhält einen schwarz bedruckten Taft mit einer Lichtechtheit der Stufe 8 und einer Waschechtheit der Stufe 5. In den nachstehend aufgeführten Beispielen werden gleich gute Ergebnisse erzielt.To produce a paste, 10 g of p-dichloroquinone diimine are mixed with 20 ml of water. Then, 65 g of gum tragacanth (6.5 ° / 0 strength paste) are stirred into the paste is homogeneous to them. Then 5 g of potassium carbonate are added, whereby 100 g of a viscous paste are obtained. The paste produced in this way is printed on a polypropylene fiber taffeta using a screen paper stencil. After drying, the taffeta is steamed for 20 minutes at 10O 0 C, rinsed with water and soaped. The result is a black-printed taffeta with a lightfastness of level 8 and a washfastness of level 5. In the examples given below, equally good results are achieved.

B e i s ρ i el 4B e i s ρ i el 4

Zu 15 g p-Dichlorchinondiimin werden 20 ml Wasser und 1 g eines Kondensationsproduktes aus wäßriger Formaldehydlösung und Naphthalinsulfonsäure zugegeben. Nachdem das Gemisch ausreichend verknetet ist, setzt man 20 g Dextrin (als 60°/oige Paste) und 10 g Kaliumcarbonat zu, wodurch man 100 ml einer homogenen Lösung erhält. In diese Lösung werden Polypropylenfaserwirkstoffe eingetaucht. Nachdem aus der Wirkware die überschüssige Lösung mittels einer Mangel abgequetscht ist, wird die Wirkware mit Wasser gespült und geseift. Anschließend wird sie einer Reduktionsreinigungsbehandlung unterzogen. Man erhält hierdurch ein schwarz bedrucktes Textilmaterial von hoher Farbechtheit.20 ml of water and 1 g of a condensation product of aqueous formaldehyde solution and naphthalenesulfonic acid are added to 15 g of p-dichloroquinonediimine. After the mixture is sufficiently kneaded, are employed 20 g of dextrin (as a 60 ° / o strength paste) and 10 g of potassium carbonate, yielding 100 ml of a homogeneous solution is obtained. Polypropylene fiber fabrics are immersed in this solution. After the excess solution has been squeezed out of the knitted fabric by means of a mangle, the knitted fabric is rinsed with water and soaped. Then it is subjected to a reduction cleaning treatment. This gives a black printed textile material of high color fastness.

Beispiel 5Example 5

10 g 2-Chlor-l,4-dichlorchinondiimin und 20 ml Wasser werden zu einer Paste vermischt. Diese Paste wird bis zum Entstehen einer gleichmäßigen Paste mit 65 g Dextrin (als 60°/0ige Paste) vermischt. Dann mischt man 5 g Natriumbicarbonat zu, so daß man insgesamt 100 g einer viskosen gleichmäßigen Paste erhält. Mit der so hergestellten Druckpaste wird ein Webstoff aus Polyvinylchloridfasern unter Verwendung einer Siebpapierschablone bedruckt. Nach dem Trocknen wird der bedruckte Webstoff 15 Minuten bei 100° C gedämpft, anschließend mit Wasser gespült und geseift. Man erhält einen schwarz bedruckten Stoff von hoher Farbechtheit.10 g of 2-chloro-1,4-dichloroquinone diimine and 20 ml of water are mixed to form a paste. This paste is mixed until the formation of a uniform paste with 65 g of dextrin (as a 60 ° / 0 strength paste). Then 5 g of sodium bicarbonate are mixed in, so that a total of 100 g of a viscous, uniform paste is obtained. A woven fabric made of polyvinyl chloride fibers is printed with the printing paste produced in this way using a screen paper stencil. After drying, the printed woven fabric is steamed for 15 minutes at 100 ° C., then rinsed with water and soaped. A black printed fabric of high color fastness is obtained.

BeispieleExamples

Ein Gemisch aus 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und wäßriger Formaldehydlösung, 10 ml Wasser und 10 g p-Dichlorchinondiimin wird gut verknetet, mit 10 g Dextrin (als 60°/0ige Paste) versetzt und mit Wasser aufA mixture of 0.5 g of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and aqueous formaldehyde solution, 10 ml of water and 10 g of p-Dichlorchinondiimin is well kneaded with 10 g of dextrin (as a 60 ° / 0 strength paste) was added and washed with water to

7 87 8

100 ml ergänzt. Durch Zugabe von 10 g Natrium- gefärbt. Nach dem Abquetschen der Flotte wird di100 ml supplements. Colored by adding 10 g of sodium. After squeezing off the liquor, di

silikat (Klasse I, gemäß JIS K-1408) wird eine Flotte Wirkware 10 Minuten gedämpft, dann mit Wassesilicate (class I, according to JIS K-1408), a liquor of knitted fabric is steamed for 10 minutes, then with water

daraus hergestellt. Mit dieser Flotte, der nochmals gespült, geseift und anschließend der Reduktionsreinimade from it. With this liquor, which is rinsed again, soaped and then the reduction cleansers

10 g Natriumsilikat (Produkt Nr. 1 gemäß JIS K-1408) gung gemäß Beispiel 4 unterworfen. Man erhält dabe10 g of sodium silicate (product No. 1 according to JIS K-1408) was subjected to the same as in Example 4. You get it

zugesetzt werden, wird Polypropylenwirkware klotz- 5 eine schwarz gefärbte Ware von hoher Farbechtheilare added, polypropylene knitted fabric is a black-dyed fabric of high color fastness

Claims (1)

auch durch die nachfolgende Dampfbehandlung nichtnot even through the subsequent steam treatment Patentanspruch: .' <■ auf der Polypropylenfaser fixiert. Sollte er dennochClaim:. ' <■ fixed on the polypropylene fiber. He should anyway . auf den Fasern fixiert werden, so ist doch die Repro-. are fixed on the fibers, the reproduction is Verfahren zum Klotzfärben oder Bedrucken von duzierbarkeit nicht ausreichend. Dieselben nach-• Textilmaterialien aus synthetischen und/oder halb- 5 teiligen Erscheinungen treten auf, wenn außer den synthetischen Polymeren unter Verwendung von vorstehend erwähnten aromatischen Aminen Benzol-, p-Dihalogenchinondiiminen, dadurch ge- Naphthalin-, oder Chinolinderivate mit einer oder , k e η η ζ e i ch η e. t, daß man das Textilmaterial mehreren Hydroxylgruppen verwendet werden. Für mit einer Flotte oder Druckpaste behandelt, die den Siebdruck sind stabile Druckpasten und lagerp-Dihalogenchinondiimin, eine anorganische Base, io fähige bedruckte getrocknete Textilmaterialien unbedie den pH-Wert der Flotte bzw. der Paste bei 8 dingt erforderlich. ■ , l : Process for block dyeing or printing on the ducibility not sufficient. The same after- • Textile materials made of synthetic and / or semi- 5-part phenomena occur if, in addition to the synthetic polymers using the aromatic amines mentioned above, benzene, p-dihaloquinonediimines, thereby naphthalene or quinoline derivatives with one or, ke η η ζ ei ch η e. t that you can use the textile material multiple hydroxyl groups. For treated with a liquor or printing paste that screen printing, stable printing pastes and lagerp-dihaloquinonediimine, an inorganic base, io capable printed, dried textile materials without the pH of the liquor or paste at 8 are required. ■, l: oder darüber hält, und gegebenenfalls übliche Aufgabe'der Erfindung war es, ein neues Verfahrenor above holds, and possibly the usual task of the invention was to provide a new process Zusätze, insbesondere alkalistabile Verdickungs- zum Klotzfärben oder Bedrucken von Textilmaterialien mittel. Dispergiermittel, Carrier, Quellmittel und aus synthetischen und/oder halbsynthetischen PoIy- - Feuchtigkeitsregler enthält. 15 nieren unter Verwendung von p-Dihalogenchinon-Additives, in particular alkali-stable thickeners for pad dyeing or printing of textile materials medium. Dispersants, carriers, swelling agents and synthetic and / or semi-synthetic poly- - Contains humidity regulator. 15 kidneys using p-dihaloquinone diimiden.zu schaffen, das. einfacher und wirtschaft- - , licher als die- bekannten. Verfahren durchgeführtdiimids. to create that. simpler and more economical -, lighter than the known ones. Procedure carried out r- werden kann und deren Nachteile vermeidet. Diese r- and avoids their disadvantages. This Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß 20 man das Textilmaterial mit einer Flotte oder Druck-The object is achieved according to the invention in that 20 the textile material with a liquor or printing Das Bedrucken hydrophober . Materialien unter paste behandelt, die das p-Dihalogenchinondiimid der Verwendung von Chinon-N-halogenimiden in schwär- vorstehenden allgemeinen Formel I, eine anorganische zen Farbtönen ist bekannt (vgl. belgische Patentschrif- Base, die den pH-Wert der Flotte bzw. der Paste bei 8 / ten 586 911 und 635 528). Hierbei wird die Färbung oder darüber hält, und gegebenenfalls übliche Zusätze, unter gemeinsamer Verwendung von Verbindungen 25 insbesondere alkalistabile Verdickungsmittel, Dispermit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie aroma- giermittel, Carrier, Quellmittel und Feuchtigkeitstischen Aminen, Phenolen, Carbonsäuren oder Uην- regler enthält. Printing more hydrophobic. Materials treated under paste containing the p-dihaloquinonediimide Use of quinone-N-haloimides in black above general formula I, an inorganic one zen color shades is known (see Belgian patent writing base, which the pH value of the liquor or the paste at 8 / th 586 911 and 635 528). In this case, the color or above is retained, and, if necessary, customary additives, with the joint use of compounds 25, in particular alkali-stable thickeners, dispersites reactive hydrogen atoms, such as flavoring agents, carriers, swelling agents and moisture tables, amines, phenols, carboxylic acids or Uην regulators. setziingsprodukten aromatischer Amine mit aliplia- Es wurde gefunden, daß mit einer Flotte bzw. einersettlement products of aromatic amines with aliplia- It has been found that with a liquor or a tischen Aldehyden und Chinon-anil-N-halogenimiden, Druckpaste, die lediglich das Dihalogenchinondiimin C'hinoniminen-N-halogenimiden oder p-Dihalogen- 30 und eine anorganische alkalische Verbindung enthält chinondiimiden durchgeführt. Die japanischen Aus- und einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist, legeschriften 10 382/63 und 19 639/63 beschreiben tiefschwarze Färbungen von großer Echtheit beim zwei Flottenfärbverfahren, wobei hydrophobe Fasern, Klotzfärben oder Bedrucken erzielt werden können, die mit aromatischen Verbindungen, welche zwei Bei pH-Wert unter 8 werden keine oder keine brauch-Aminogruppen enthalten, oder mit Azomethinver- 35 baren Färbungen erzielt. Die erfindungsgemäß zu bindungen, die durch Kondensation eines aromatischen verwendende Druckpaste bzw. Flotte ist vollkommen Amins und eines aromatischen Aldehyds erhalten stabil. Ferner tritt bei längerer Lagerung damit wurden, vorbehandelt und unter Verwendung von bedruckter und getrockneter Stoffe keine rasch fortp-bihalogenchinondiimiden der allgemeinen Formel I schreitende Polykondensation und Schwarzfärbungtable aldehydes and quinone-anil-N-haloimides, printing paste containing only the dihaloquinone diimine Contains C'hinoniminen-N-halimides or p-dihalo-30 and an inorganic alkaline compound quinondiimides carried out. The Japanese Aus and has a pH of at least 8 Legeschriften 10 382/63 and 19 639/63 describe deep black colorations of great authenticity in two liquor dyeing processes, whereby hydrophobic fibers, pad dyeing or printing can be achieved, those with aromatic compounds which have two At pH below 8 there are no or no useful amino groups or obtained with azomethine-compatible dyeings. According to the invention too bonds created by condensation of an aromatic printing paste or liquor is perfect Amine and an aromatic aldehyde are obtained stably. It also occurs with prolonged storage were, pretreated and using printed and dried fabrics, no rapid progression of bihaloquinone diimides of the general formula I gradual polycondensation and blackening • 40 auf. Polyolefintextilien werden, erst durch die an-• 40 on. Polyolefin textiles are only ' ο . /'~'."\ Mv schließende Behandlung mit Dampf oder trockenes' ο . / '~'. "\ Mv final treatment with steam or dry * —N-.., A /=N — X () Erhitzen.schwarz eingefärbt.* —N - .., A / = N - X () heating, colored black. Die durch das erfindungsgemäße Verfahren er-The by the method according to the invention in der X ein Halogenatom ist und der aromatische zielten Farbtöne werden durch das überarbeitete Kern A durch Pialogenatome, niedere Alkyl-oder 45 Munsellsystem (vgl.. Journal of the Optical Society of * Alkoxyreste substituiert sein kann, gefärbt werden. America, Bd. 33 [1943], S. 385 bis 418) wie folgt Ein weiteres Verfahren zum Bedrucken von Poly- beschrieben:
propylenfasern mit Schwarztönen wird im Beispiel 1 Farbton 5 PB bis 5 B
in which X is a halogen atom and the aromatic targeted hues are colored by the revised nucleus A by pialogen atoms, lower alkyl or Munsell system (cf. Journal of the Optical Society of * alkoxy radicals. America, Vol. 33 [1943], pp. 385 to 418) as follows Another method for printing poly- is described:
Propylene fibers with shades of black are in Example 1 shade 5 PB to 5 B
der japanischen Auslegeschrift 24658/64 beschrieben. Wert ■·.:·■··■··■··■·■ ^^the Japanese laid-open document 24658/64. Value ■ ·.: · ■ ·· ■ ·· ■ ·· ■ · ■ ^^ Gemäß dem dort beschriebenen Verfahren wird ein 50 Farbtiefe "' etwa 0 1According to the method described there, a 50 color depth "'becomes about 0 1 p-Dihalogenchinbridiimin der allgemeinen Formel ί ,'. '"· 'p-Dihaloquinbridiimine of the general formula ί, '. '"· ' zusammen mit einem aromatischen Amin verwendet. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann derused together with an aromatic amine. According to the method of the invention, the Die gemäß dieser Auslegeschrift hergestellte Druck- vorstehend beschriebene neutrale schwarze Farbton paste ist jedoch nur wenig stabil, da die beiden Korn- mit stets guter Reproduzierbarkeit erhalten Werden. .'. ponenten leicht miteinander zu einem schwarzen 55 Beispiele für p-Dihalogenchinondiimide der allge-Farbstoff reagieren können. Demzufolge besteht die meinen Formel 1, die im erfindurigsgemäßen Verfahren Gefahr, daß unerwünschte Effekte, z. B. eine geringe verwendet werden können, sind z. B. 1,4-Chirion-Haftfestigkeit der. Färbung, auftreten können. Diese dichjorimid, ,1,4-Chinondibromid oder die 2-Chlor-, Gefähr besteht insbesondere dann, wenn eine zwischen- 2-Brom-, 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-Methoxy-, 2-Äthoxy-, zeitliche Trocknungyorgenommen wird. Zum Fixieren 60 2,6-Dichlor-, 2,5-Dichlor-, 2,5-Dimethyl-, 2,5-Dides Farbstoffes werden bei den Herkömmlichen Druck- methoxy- oder 2,5-Diäthoxyderivate dieser Verbinyerfahren die bedrückten Textilien in der Regel düngen. Auch Gemische der vorstehend genannten zunächst getrocknet und dann gedämpft. Unabhängig Verbindungen können verwendet werden,
davon, wie rasch das Druckverfahren durchgeführt Anorganische Basen sind z. B. die Hydroxyde der
The printing and neutral black color paste described above produced in accordance with this disclosure is, however, only slightly stable, since the two grains are always obtained with good reproducibility. . '. components can easily react with one another to form a black 55 Examples of p-dihaloquinonediimides of the general-purpose dye. As a result, there is my formula 1, which in the process according to the invention there is a risk that undesirable effects, e.g. B. a low can be used, are z. B. 1,4-Chirion adhesive strength of the. Staining, may occur. This dichlorimide,, 1,4-quinone dibromide or the 2-chloro, danger exists in particular when an intermediate 2-bromine, 2-methyl, 2-ethyl, 2-methoxy, 2-ethoxy, temporal drying is taken. For fixing 60 2,6-dichloro, 2,5-dichloro, 2,5-dimethyl, 2,5-dides dye, the printed textiles are in the conventional printing methoxy or 2,5-diethoxy derivatives of this Verbinyerfahren in usually fertilize. Mixtures of the aforementioned are also initially dried and then steamed. Independent connections can be used
how quickly the printing process is carried out. B. the hydroxides of
wird, findet während der Trocknung eine Nach- 65 Alkali- oder Erdalkalimetalle, die basischen Salze der dunklungsreaktion statt, wodurch die sogenannte vorstehend genannten Metalle oder Gemische dieser »Seebildung« angeregt wird. Da der Farbstoff, der bei Verbindungen. Geeignet sind z. B. Natriumcarbonat, der »Seebildung« entsteht, hochmolekular ist, wird er Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd,is, takes place during the drying process 65 alkali or alkaline earth metals, the basic salts of Darkening reaction takes place, creating the so-called aforementioned metals or mixtures of these "Lake education" is encouraged. As the dye used in compounds. Suitable are e.g. B. sodium carbonate, the "lake formation" arises, is of high molecular weight, it becomes potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide,
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