DE2023179C

DE2023179C - Process for coloring and printing textile fibers

Info

Publication number: DE2023179C
Authority: DE
Inventors: Jean Chateaurenault Indre et Loire Lenuef Andre Veaute Georges Le Pre Saint Aubin Ozouers en Touraine Balland, (Frankreich) ClOb 21 14
Original assignee: Manufacture de Produits Chimiques Protex SARL
Current assignee: Manufacture de Produits Chimiques Protex SARL
Publication date: 1972-12-21

Description

X-CH₂-CHOH-CH₂-N-ClX-CH ₂ -CHOH-CH ₂ -N-Cl

R R' R"R R 'R "

in der X ein Halogertatom und R, R' und R" Methyl- oder niedere Alkylgruppen bedeuten, zugesetzt und das Medium alkalisch gestellt wird. oder die Textilfasern vor dem Färben mit einer alkalischen Lösung solcher Verbindung behandelt werden.in which X is a halogen atom and R, R 'and R " Mean methyl or lower alkyl groups, added and the medium is made alkaline. or the textile fibers are treated with an alkaline solution of such a compound before dyeing will.

Die vorliegende Erfindung betrifft em Verfahren r^ir Verbesserung der Färbefähigkeit von zahlreichen Farbstoffen, die zum Färben und Bedrucken von Naturfasern, künstlichen Fasern und synthetischen Far-orn verwendet werden.The present invention relates to a method for improving the dyeing ability of numerous Dyes used for dyeing and printing natural, man-made and synthetic fibers Far-orn be used.

Es ist bereits bekannt, daß die Anbringung von kationischen Gruppen, beispielsweise von quaternären Ammoniumgruppen, an verschiedene Sorten von Fasern zur Folge hat, daß diese eine bessere Anfärbbarkeit besitzen. Ferner vermögen bestimmte Produkte, die in Textilappreturen oder als Färbefixierungsmittel verwendet werden, wie beispielsweise Dicyandiamin, Polyäthylenimin, Kondensationsprodukte von Polyamiden mit Epichlorhydrin od. dgl., sehr stark die Färbeaffinität der verschiedensten Fasern zu erhöhen.It is already known that the attachment of cationic groups, for example quaternary Ammonium groups on different types of fibers mean that they can be dyed better own. In addition, certain products can be used in textile finishes or as dye fixatives can be used, such as dicyandiamine, polyethyleneimine, condensation products of polyamides with epichlorohydrin or the like, the dyeing affinity of the most diverse is very strong Increase fibers.

Es wurden bereits zahlreiche Versuche durchgeführt, ohne daß dabei jedoch jemals industriell verwertbare Ergebnisse erzielt worden sind. Insbesondere wurde versucht, mehr oder weniger stark kationische Verbindungen während der Herstellung der Farbstoffe einzuführen, d. h. das Farbstoffmolekül zu quaternisieren, und zwar entweder während seiner Herstellung oder anschließend. Außerdem wurde versucht, diese Produkte auf das Material vor dem Färben aufzubringen, und zwar durch eine zuvor erfolgende Beizung.Numerous experiments have already been carried out without ever being industrialized usable results have been achieved. In particular, attempts were made to be more or less strong introducing cationic compounds during the preparation of the dyes, d. H. the dye molecule to quaternize, either during its manufacture or afterwards. Besides that attempts have been made to apply these products to the material prior to dyeing, by means of a previous pickling.

Die Unverträglichkeit der kationischen Derivate mit den meisten Farbstoffen macht es notwendig, zunächst diese Derivate auf das Material selbst aufzubringen, worauf getrocknet wird und anschließend das übliche Färben oder Bedrucken durchgeführt wird. Dieses Verfahren erfordert daher zusätzliche Maßnahmen, welche die Verfahrenkosten sowie die Gefahr von Pannen erhöhen. Außerdem ist das Beizen, das stark die Anfärbbarkeit erhöht, nicht immer bei kontinuierlich durchgeführten Färbeverfahren zweckmäßig, und zwar deshalb, da sehr schnell die Bäder erschöpft werden, was zur Folge hat, daß die Imprägnierungsbäder kontinuierlich verstärkt werden müssen.The incompatibility of the cationic derivatives with most dyes makes it necessary first to apply these derivatives to the material itself, whereupon it is dried and then the usual dyeing or printing is carried out. This procedure therefore requires additional Measures that increase procedural costs and the risk of breakdowns. In addition, pickling is which greatly increases the dyeability, not always useful in continuous dyeing processes, this is because the baths are exhausted very quickly, with the result that the impregnation baths need to be continuously strengthened.

Es ist ferner bekannt, daß die Produkte, welche die Anfärbbarkeit von Fasern zu erhöhen vermögen, nicht immer in ausreichendem Maße an dem Material anhaften. Außerdem wird die letztlich erzielte Farbtönung in nachteiliger Weise beeinflußtIt is also known that the products, which are able to increase the dyeability of fibers, do not always adhere sufficiently to the material. Also, that will ultimately be scored Tint adversely affected

Ferner ist ar rauf hinzuweisen, daß das Beizen unter Verwendung von kationischen Derivaten stark die Verwendungsmöglichkeiten einschränkt Beispielsweise ist das Beizen nicht unter Verwendung eines Gewebes möglich. Auch kann man keine Fäden in Form von Spulen behändem. Der Grund dafür liegt darin, daß ein Zwischenprodukt erforderlich ist das darüber hinaus noch eine sehr lange Zeitspanne erfordert Ferner kann ein Beizen nicht unter Verwendung von Geweben durchgeführt werden, die bedruckt werden sollen, und zwar deshalb, da Schwierigkeiten anschließend beim Waschen auftreten. Während des Waschens geht der nicht fixierte Farbston", der daher normalerweise entfernt wird, wieder in starkem Ausmaße auf die Fasern, wodurch eine Verschmutzung bewirkt wird.Furthermore, ar up to indicate that the pickling strong using cationic derivatives restricts the use possibilities For example, the pickling is not possible using a tissue. You cannot handle threads in the form of bobbins either. This is because an intermediate product is required which, moreover, takes a very long period of time. Further, pickling cannot be carried out using fabrics to be printed because of difficulties in washing afterwards. During washing, the unfixed "shade", which is therefore normally removed, goes back to the fibers to a large extent, causing soiling.

Es wurde nunmehr festgestellt, daß durch Zugabe von Epoxypropylammonium-Salzen der nachstehend angegebenen FormelIt has now been found that by adding epoxypropylammonium salts the following given formula

CH₂ — CH-CH₂-N-ClCH ₂ - CH-CH ₂ -N-Cl

O RR' R'O RR 'R'

zu Farbstoffbädern oder Druckpasten erhebiich die Anfärbbarkeit vieler Farbstoffe erhöht werden kann, beispielsweise von direkt aufziehenden Reaktivfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Trogfarbstoffen (colorants de cuve) usw. Außerdem können diese Substanzen auf verschiedenste Fasern aufgebracht werden. In der Formel bedeuten R, R' und R" niedere Alkylreste, beispielsweise CH₃.for dye baths or printing pastes, the dyeability of many dyes can be increased considerably, for example direct reactive dyes, sulfur dyes, trough dyes (colorants de cuve), etc. In addition, these substances can be applied to a wide variety of fibers. In the formula, R, R 'and R "denote lower alkyl radicals, for example CH ₃ .

Es wurde gefunden, daß trotz der durch die neuen Produkte erzielten Vorteile immer noch einige Nachteile bestehen, und zwar infolge einer unzureichenden Stabilität von einigen dieser Produkte sowie als Folge der Unmöglichkeit, die Farbausbeute aufrechtzuerhalten, die auf Grund dieser Produkte möglich ist.It has been found that, despite the advantages achieved by the new products, there are still some disadvantages exist as a result of inadequate stability of some of these products and as a result the impossibility of maintaining the color yield that is possible from these products.

Das Wesen der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß es möglich wird, durch Einführen der neuen Derivate, die eine stark kanonische Wirkung ausüben, in die Färbebäder oder in die Druckpasten ■A\e die Vorteile zu erzielen, die bei einem zuvor erfolgenden Beizen erhalten werden, wobei außerdem erheblich die Nachteile beseitigt oder zumindest vermindert werden, die in bestimmten Fällen auf eine bestimmte Instabilität der Produkte zurückzuführen sind.The essence of the present invention is that it is possible to achieve by introducing the novel derivatives which exert a strong canonical effect in the dye baths or in printing pastes ■ A \ e the advantages that are obtained in a previously taking place pickling while also significantly eliminating or at least reducing the disadvantages which, in certain cases, are due to a certain instability of the products.

Die Produkte, deren Verwendung Gegenstand dei vorliegenden Erfindung ist, sind Halogenwasserstoff-Derivate, beispielsweise Chlorwasserstoff-Derivate eines Epoxypropylammonium-Salzes der allgemeiner FormelThe products whose use is the subject of present invention are hydrogen halide derivatives, for example hydrogen chloride derivatives of an epoxypropylammonium salt of the general formula

XCH₂ — CHOH — CH₂ — N — ClXCH ₂ - CHOH - CH ₂ - N - Cl

/l\/ l \

R R' R"R R 'R "

worin X ein Halogen bedeutet und R, R' und R' niedere Alkylreste, beispielsweise CH₃, sind.where X is a halogen and R, R 'and R' are lower alkyl radicals, for example CH ₃ .

Die Regenerierung der Epoxybrücken erfolgt sehr schnell in alkalischem Medium während des Färbeverfahrens. The regeneration of the epoxy bridges occurs very quickly in an alkaline medium during the dyeing process.

R'R '

ClCH₂-CHOH-CH₂-N R"ClCH ₂ -CHOH-CH ₂ -NR "

R'"R '"

NaOHNaOH

R'R '

CH₂ CH — CH₂ — N — R"CH ₂ CH - CH ₂ - N - R "

O R'"O R '"

+ CINa + H₂O+ CINa + H ₂ O

Während der verschiedenen Färbe- und Druckverfahren ist es daher notwendig, eine bestimmte Menge an Alka^;i zu verwenden oder dessen Menge zu erhöhen, um die vorstehend beschriebenen Reaktionen ablaufen zu lassen.During the various dyeing and printing processes it is therefore necessary to use a certain amount of Alka ^; i to use or increase its amount to allow the reactions described above to proceed.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher insbesondere die Verwendung von Epoxypropylammonium-Salzen in ihrer Halogenwasserstofform. Die geschilderten Resultate weiden insbesondere bei Verwendung von 3-Chlorpropyl-2-hydroxy-N-trimethylammoniumchlorid (CTAHCP) erhaltenThe present invention therefore particularly relates to the use of epoxypropylammonium salts in their hydrogen halide form. The results described are particularly important Use of 3-chloropropyl-2-hydroxy-N-trimethylammonium chloride (CTAHCP) obtained

CH,CH,

CI-CH₂-CHOH-CH₂-N⁺-Ch₃ crCI-CH ₂ -CHOH-CH ₂ -N ⁺ -Ch ₃ cr

CH₃ CH ₃

Diese Produkte besitzen eine Stabilität, die auch einer Lagerung sowie einer Temperatureinwirkung zu widerstehen vermag.These products are stable, as well as storage and temperature effects able to withstand.

Die Einführung dieser Verbindungen in Farbstoffbädern hat keine Ausfällung der Farbstoffe zur Folge. Außerdem wird die Stabilität der verschiedenen Farbstoffe beibehalten. Das gleiche gilt auch für die Rep>-oduzierbarkeit der Farbnuancen.The introduction of these compounds in dye baths does not result in any precipitation of the dyes. In addition, the stability of the various dyes is retained. The same also applies to the reproducibility the color nuances.

Die verschiedenen Festigkeitsuntersuchungen, die unter Verwendung von Färbungen oder Drücken durchgeführt werden, ergeben keine Zersetzung. Vielmehr werden ganz ausgezeichnete Farbechtheiten festgestellt.The various strength tests that are carried out using dyeing or printing do not result in decomposition. Rather, the color fastness properties are very excellent detected.

Die Aufbringung dieser Verbindungen ermöglicht das Fäibsn einer Vielzahl von zellulosehaltigen Fasern, und zwar natürlichen oder regenerierten Fasern, proteinhaltigen Fasern, synthetischen Fasern, Polyamidfasern, Polyesterfasern, Acetatfasern, Triacetatfasern, Polyacrylnitrilfasern oder Polyvinylchloridfasern. The application of these compounds enables a wide variety of cellulosic fibers to be formed, namely natural or regenerated fibers, proteinaceous fibers, synthetic fibers, polyamide fibers, Polyester fibers, acetate fibers, triacetate fibers, polyacrylonitrile fibers or polyvinyl chloride fibers.

Die Hauptklassen der nachstehend angegebenen Farbstoffe lassen sich in Gegenwart von CTAHCP verwenden:The main classes of the dyes given below can be in the presence of CTAHCP use:

Direktfarbstoffe,
Schwefelfarbstoffe,
Trogfarbstoffe,
Indigosolfarbstoffe,
■ Naphtholbaserifarbstoffe,
Reaktivfarbstoffe,
Phthalocyaninfarbstoffe,
Säurefarbstoffe,
Metallenthaltende Farbstoffe,
Dispersfarbstoffe.Direct dyes,
Sulfur dyes,
Trough dyes,
Indigosol dyes,
■ naphthol base dyes,
Reactive dyes,
Phthalocyanine dyes,
Acid dyes,
Metal-containing dyes,
Disperse dyes.

Die folgenden Ausführungen erläutern die Möglichkeiten zur Durchführung der vorliegenden Erfindung. The following explanations explain the possibilities for carrying out the present invention.

Anwendung auf Färbemethoden
I. ReaktivfarbstoffeApplication to staining methods
I. Reactive dyes

Es ist bekannt, daß diese Farbstoffe auf zellulosehaltige Fasern in alkalischem Medium aufgebracht werden können, wobei eine kovalente Bindung mit den OH-Gruppen der Zellulose gebildet wird.It is known that these dyes are based on cellulosic Fibers in alkaline medium can be applied, making a covalent bond with the OH groups of the cellulose.

Die Fixierung eines Reaktivfarbstoffes ist jedoch niemals vollständig. Sie schwankt von einem farbstoff zum anderen und hängt von dem angewendeten Aufbringungsverfahren ab. Vergegenwärtigt man sich, daß die Reaktivfarbstoffe aus einem färbenden Teil und einem reaktiven Teil bestehen, dann wird klar, daß die chemische Natur des färbenden Teils variabel ist. Das gleiche gut für den reaktiven Teil. Folgende Hauptderivate können erwähnt werden:However, the fixation of a reactive dye is never complete. It varies from one dye to another and depends on which one is used Application process. If one realizes that the reactive dyes consist of a coloring part and a reactive part, then it becomes clear that the chemical nature of the coloring part is variable is. Same good for the reactive part. The following Main derivatives can be mentioned:

Mono- und Dichlor-l^S-triazin,
Di- und Trichlorpyrimidin,
Vinylsulfon.Mono- and dichloro-l ^ S-triazine,
Di- and trichloropyrimidine,
Vinyl sulfone.

Das Reaktionsschema dieser Farbstoffe mit zellulosehaltigen Fasern kann wie folgt wiedergegeben werden:The reaction scheme of these dyes with cellulosic Fibers can be represented as follows:

CICI

N-CN-C

κ=\κ = \

NH —NH -

N + OH — CellN + OH - Cell

N = IN = I

ClCl

O — CellO - Cell

N-CN-C

-NH-C-NH-C

N + HOlN + HOl

N = CN = C

ClCl

Dichlor-l,3,5-triazinDichloro-1,3,5-triazine

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H + OH-CeIISO ₂ -CH ₂ -CH ₂ -O-SO ₃ H + OH-CeII

SO₂-CH₂CH₂-O-CeIl + H₂SO₄ SO ₂ -CH ₂ CH ₂ -O-Cell + H ₂ SO ₄

VinylsulfonVinyl sulfone

Es ist bekannt, daß beispielsweise die Affinität der Chloratome im Hinblick auf die OH-Gruppen der Zellulose stärker ist als auf diejenigen des Wassers. Dennoch reagiert immer ein Teil des Farbstoffs mit Wasser. Man schätzt, daß im allgemeinen 70% des Farbstoffs mit der Zellulose reagieren, während 30% hydrolysiert werden. Die nachteilige Folge dieser unvollständigen Fixierung ist (zusätzlich zu dem Verlust) die Notwendigkeit, das Material nach dem Färben gründlich mit Seife zu waschen, um diesen Teil des Farbstoffs zu entfernen, der sich auf der Faser befindet, jedoch nicht fixiert ist, um zu einer guten Farbechtheit zu gelangen.It is known that, for example, the affinity of Chlorine atoms with regard to the OH groups of cellulose is stronger than those of water. However, some of the dye always reacts with water. It is estimated that in general 70% of the The dye reacts with the cellulose while 30% is hydrolyzed. The adverse consequence of this incomplete fixation is (in addition to the loss) the need to post the material Dye wash thoroughly with soap to remove that part of the dye that has settled on the fiber is located, but is not fixed in order to achieve good color fastness.

5 65 6

Die Einführung von CTAHCP in die Bäder der Die auf diese Weise in Gegenwart von CTAHCPThe introduction of CTAHCP into the baths of the die in this way in the presence of CTAHCP

Reaktivfarbstoffe ermöglicht eine Erhöhung der Fixie- erhaltenen Proben besitzen eine Intensität, die wesent-Reactive dyes enable an increase in the fixation obtained samples have an intensity that is essential

rung dieser Farbstoffe. Beobachtet man die nach lieh ausgeprägter ist als die Intensität von Vergleichs-tion of these dyes. If one observes the after loan is more pronounced than the intensity of comparative

dem Färben verwendeten Waschbäder, so stellt man proben. Im allgemeinen sind die Farbnuancen 2- bisThe washing baths used for dyeing are used to prepare samples. In general, the color shades are 2- to

fest, daß diese nicht mehr gefärbt sind, wenn die Fär- 5 3fach stärker ausgeprägtfound that these are no longer colored when the coloring is 3 times more pronounced

bungen in Gegenwart von CTAHCP durchgeführt ._v . . , „Exercises carried out in the presence of CTAHCP. _v . . , "

werden. Beispiel 2will. Example 2

Die R.eproduzierbarkeit der Nuancen bleibt in Die Färbungen werden nach dem Pad Batch-The reproducibility of the nuances remains in The colorations are after the pad batch

Gegenwart dieses Produktes ausgezeichnet Verfahren durchgeführtThe presence of this product carried out excellent procedures

Das Vorliegen von CTAHCP ermöglicht eine io Bei der Durchführung dieses Verfahrens wird dieThe presence of CTAHCP enables an io When performing this procedure, the

Herabsetzung der Dauer der Wärmebehandlung. Fixierung der Farbstoffe in der Kälte durchgeführt.Reduction of the duration of the heat treatment. Fixation of the dyes carried out in the cold.

Im Falle einer Wärmefixierung kann die Behandlung Es ist dabei notwendig, Natriumhydroxyd als alka-In the case of heat fixation, the treatment can be carried out.It is necessary to use sodium hydroxide as an alkali.

3 bis 1 Minute dauern, wobei dennoch eine ausrei- lisches Mittel zu verwenden.Take 3 to 1 minute, although sufficient means should be used.

chende Fixierung erzielt wird. Nach einer Behandlung mittels eines Foulards wer-Eine Untersuchung der Beständigkeit gegenüber 15 den die Proben aufgewickelt, worauf sie 4 bis 12 Stunder Einwirkung von Feuchtigkeit (Haushaltswäsche, den lang je nach den verwendeten Farbstoffen bei Schweiß od. dgL) ergibt keine Verminderung dieser Umgebungstemperatur sich selbst überlassen werden. Beständigkeit. Vielmehr ist in bestimmten Fällen eine Anschließend wird unter den gleichen Bedingungen Verbesserung festzustellen. wie in den vorstehenden Beispielen gewaschen.corresponding fixation is achieved. After a treatment with a padder Examination of the resistance to 15 which the samples wound, whereupon they 4 to 12 hours Exposure to moisture (household linen, the long depending on the dyes used Sweat or the like) does not result in a reduction in this ambient temperature. Resistance. Rather, in certain cases a subsequent is made under the same conditions Notice improvement. washed as in the previous examples.

Eine Untersuchung der Lichtechtheit ergibt eben- 20 Auch in diesem FaAe ist die feststellbare Verfalls keine Verschlechterung. Ma ι kann jedoch bei besserung sehr erheblich,
einigen Farbnuancen einen Verlust von 0,5 Einheiten
feststellen. Beispiel 3An examination of the lightfastness also shows that in this case, too , the detectable deterioration is not a deterioration. However, if there is an improvement, Ma ι can
a loss of 0.5 units for some color nuances
determine. Example 3

Ferner stellt man fest, daß diese interessanten Die Aufbringung von CTAHCP auf die Fasern vorIt is also found that these interesting The application of CTAHCP to the fibers

Ergebnisse in jedem Falle erhalten werden, gleich- 25 dem Färben ermöglicht die Erzielung von ausge-Results are obtained in each case, equal to the dyeing enables the achievement of excellent

gültig, ob diese Produkte zuerst in die Färbebäder zeichneten Ergebnissen, falls die vorstehend beschrie-valid whether these products first recorded results in the dye baths, if the above-described

eingemengt werden oder nach dem Färben auf- bencn vier Verfahren eingehalten werden,are mixed in or, after dyeing, four procedures are followed,

gebracht werden (d. h. vor dem Fixieren). In einer ersten Stufe kann man das Gewebe mittels(i.e. before fixing). In a first stage you can use the tissue

eines Foulards in einem Bad imprägnieren, dasimpregnate a foulard in a bath that

B r ^: - ρ i e 1 1 30 CTAHCP zusätzlich zu einem alkalischen MittelB r ^: - ρ ie 1 1 30 CTAHCP in addition to an alkaline agent

enthält, worauf bei einer Temperatur von 100⁰Ccontains, whereupon at a temperature of 100 ⁰ C

Nach der Pad Dry-Methode werden Färbungen getrocknet wird,The pad dry method is used to dry dyeings,

durchgeführt: In einer zweiten Stufe werden die Färbungen nachcarried out: In a second stage, the dyeings are carried out

Die Färbebäder werden in der folgenden Weise üblichen Methoden durchgeführt,The dye baths are carried out in the following conventional methods,

hergestellt: 35 Die feststellbaren Farbausbeuten sind im allge-produced: 35 The ascertainable color yields are generally

v s/1 Farbstoff meinen genauso hoch wie bei der Einführung vonv s / 1 dye mean just as high as when introducing

0 bis 100 g/l Harnstoff CTAHCP in die Farbstoffbäiler.0 to 100 g / l urea CTAHCP in the dye bailer.

_v g/i Alkali (Natrium- ^Diese Arbeitsweise bietet im Falle von Reaktiv- _v g / i alkali (sodium- ^This mode of operation offers in the case of reactive

hvdroxvd oder farbstoffen den Vorteil,' daß Farbstoffe ohne weiterehvdroxvd or dyes have the advantage that dyes without further

vw,;„2L„,K~., *\ 40 Zusätze verwendet werden können, insbesonderevw,; "2L", K ~., * \ 40 additions can be used, in particular

Matnumcarbonat) ,_ -» ami- jo· -ι.»Matnum carbonate), _ - »ami- jo · -ι.»

ο η γταηγρ isw ■ > ohne Zusatz von Alkali, so daß eine ausgezeichneteο η γταηγρ isw ■> without the addition of alkali, so that excellent

^z ^{g/ IAm}- ^{r pD /olg)} Stabilität des Färbebades errie'.t wird. Dies ist beson- ^z ^{g / IAm} - ^{r pD / olg)} stability of the dye bath is achieved. This is particularly

x ist eine Funktion der zu erzielenden Intensität ders im Falle des Pad Batch-Verfahrens interessant,x is a function of the intensity to be achieved which is of interest in the case of the pad batch process,

der Farbnuance. Man stellt fest, daß die Verbesserung Bei der Durchführung dieses Verfahrens zwingt diethe color shade. It is found that the improvement in the implementation of this procedure compels the

bei relativ starken Farbnuancen sehr ausgeprägt ist, 45 geringe Stabilität der Farbstoffe in Gegenwart vonis very pronounced in the case of relatively strong color nuances, 45 low stability of the dyes in the presence of

d. h. für Werte von χ von 0,2% oder darüber. Natriumhydroxyd, die häufig auf einige Minutend. H. for values of χ of 0.2% or above. Sodium hydroxide, often on a few minutes

2 variiert als Funktion von x. Es werden daher begrenzt ist, zu einem Arbeiten mit einer Mischung2 varies as a function of x. There is therefore a limit to working with a mixture

Mengen zwisciien 10 und 60 g/l verwendet. aus Farbstoff und Alkali in einer Imprägnierungs-Amounts between 10 and 60 g / l used. of dye and alkali in an impregnation

y muß im Verhältnis zu der im allgemeinen empfoh- vorrichtung, die mit Hilfe von Dosierungspumpeny must be in relation to the generally recommended device, which is with the aid of metering pumps

lenen Alkalimenge erhöht werden, damit die Regene- 50 betrieben werden,
rierung der Epoxybrücken ermöglicht wird, ν istthe amount of alkali must be increased so that the Regen- 50 are operated,
ration of the epoxy bridges is made possible, ν is

daher eine Funktion von :. Beispielsweise kann man Beispiel 4
eine Konzentration von 30 g des Farbstoffes prohence a function of:. For example, example 4
a concentration of 30 g of the dye per

Liter, 60 g CTAHCP und 30 g Natriumcarbonat Färbeverfahren in einem vollen Bad
verwenden. 55Liter, 60 g CTAHCP and 30 g sodium carbonate dyeing process in a full bath
use. 55

Die Imprägnierung des zuvor entsprechend präpa- Zunächst wird das Material während einer Zeit-The impregnation of the previously appropriately prepa- First of all, the material is

rierten Gewebes erfolgt mittels eines Foulards, wobei spanne von 10 Minuten bei 100⁰C in einem Badtured fabric by means of a mangle, said span of 10 minutes at 100 ⁰ C in a bath

der Ausquetschgrad 70% beträgt. Anschließend wird behandelt, das CTAHCP zusätzlich zu Alkali enthält,the degree of squeezing is 70%. Then it is treated that contains CTAHCP in addition to alkali,

bei 90° C getrocknet, worauf während einer Zeitspanne Die Färbung wird anschließend ohne weitere Behand-dried at 90 ° C, whereupon for a period of time the dyeing is then without further treatment

von 3 Minuten bei 150°C wärmefixiert wird. 60 lung sowie ohne Zwischenspülen durchgeführt.is heat-set for 3 minutes at 150 ° C. 60 treatment and without intermediate rinsing.

Das Waschen erfolgt in der nachstehend geschil- Die nachfolgend beschriebene Arbeitsweise dientThe washing is carried out in the manner described below. The procedure described below is used

derten Weise: . lediglich Erläuterüngszwecken:another way:. for explanatory purposes only:

Das Material wird während einer Zeitspanne· vonThe material becomes during a period of

30 Sekunden unter Verwendung von kaltem 10 Minuten bei 100⁰C in einem Bad folgender ZuWasser, 65 sammensetzung behandelt:
1 Minute mit Wasser von 80°C sowieTreated 30 seconds using cold 10 minutes at 100 ⁰ C in a bath of the following ZuWasser, 65 composition:
1 minute with water at 80 ° C as well

5 Minutrn mit Wasser von 100⁰C in Gegen- 20 g/l CTA.HCP,5 Minutrn with water at 100 ⁰ C in counter 20 g / l CTA.HCP,

wart von 5 g/l Seife. 5 ccm/1 NaOH 36° Be.wait for 5 g / l soap. 5 cc / 1 NaOH 36 ° Be.

Das Bad wird entleert, worauf direkt ohne Zwischenspülen die entsprechende Färbung durchgeführt wird. Diese Färbung erfolgt unter folgenden Bedingungen:The bath is emptied, whereupon the corresponding dyeing is carried out directly without rinsing will. This coloring takes place under the following conditions:

χ % des Farbstoffs (bezogen auf das Gewicht des Materials), χ % of the dye (based on the weight of the material),

Verhältnis des Bades 1 bis 10,Ratio of bath 1 to 10,

IO Minuten Färben bei 40⁰C,10 minutes dyeing at 40 ⁰ C,

Zugabe von I0%igem NaCI,Addition of 10% NaCl,

Erneutes Färben während einer Zeitspanne von 20 Minuten bei 40⁰C,Renewed dyeing for a period of 20 minutes at 40 ⁰ C,

Zugabe der Alkalimcnge, die dazu erforderlich ist, das Färben während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 40⁰C durchzuführen.Adding the Alkalimcnge, which is required to perform the dyeing during a period of 1 hour at 40 ⁰ C.

Spülen und anschließendes Waschen bei 100⁰C.Rinsing and subsequent washing at 100 ^° C.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens stellt man fest, daß durch die Anwesenheit von CTAHCP die Farbausbeute wesentlich erhöht ist.In carrying out this procedure, it is found that the presence of CTAHCP causes the Color yield is significantly increased.

Außerdem bemerkt man eine sehr schnelle Erschöpfung sowie eine sehr starke Erschöpfung der Bäder.In addition, one notices a very rapid exhaustion as well as a very severe exhaustion of the baths.

Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt viel schneller.The fixation of the dyes is much faster.

"5"5

Die Zugabe von CTAHCP bei der Durchführung des Verfahrens in einem vollen Bad von Reaktivfarbstoffen ist insofern besonders günstig, als die bei der Durchführung des üblichen Verfahrens erzielten Aus-, beuten häufig sehr mittelmäßig sind und immer ein besonders langes Färbeverfahren erfordern, um eine ausreichende Fixierung der Farbstoffe zu erzielen.The addition of CTAHCP when performing the procedure in a full bath of reactive dyes is particularly favorable in that the information obtained when carrying out the usual procedure, hives are often very mediocre and always require a particularly long staining process to get one to achieve sufficient fixation of the dyes.

Die Zugabe von Alkali ist im allgemeinen nicht mehr beim Färben erforderlich. Die Fixierung erfolgt sehr leicht in Gegenwart von CTAHCP.The addition of alkali is generally no longer necessary for dyeing. The fixation takes place very easily in the presence of CTAHCP.

Die in Gegenwart dieses Produktes erzielten Farbausbeuten sind beträchtlich gesteigert.The color yields achieved in the presence of this product are considerably increased.

II. DirektfarbstoffeII. Direct dyes

Beispiel 5 Aufbringung von Direktfarbstoffen in einem vollen BadExample 5 Application of direct dyes in a full bath

Die Verwendung von erfindungsgemäßen Kombinationen unter den nachstehend angegebenen Arbeitsbedingungen ermöglicht die Erzielung von sehr interessanten Ergebnissen, falls Farbstoffe verwendet werden, die beispielsweise den nachstehend angegebenen Formeln entsprechen:The use of combinations according to the invention under the working conditions given below enables very interesting results to be obtained if dyes are used which correspond, for example, to the formulas given below:

NH-CO-CH₃ NH-CO-CH ₃

NaO₃SNaO ₃ S

OHOH

COONaCOONa

NaO₁SNaO ₁ S

HO
NaOOC HO
NaOOC

OCH,OCH,

N = N-N = N-

SO₃NaSO ₃ Na

CH₃ CH ₃

^Na°^3S ^Na ° ^3S ClCl

N NN N

I Il OH NH-C C-NH I II OH NH- C C-NH

)jNa) yNa

αν)αν)

NH-CO-CH₃ NH-CO-CH ₃

209652383209652383

28122812

Zunächst wird das Material während einer Zeitspanne von 10 Minuten bei 100^CC in einem Bad behandelt, das folgende Zusammensetzung aufweist:First, the material is treated for a period of 10 minutes at 100 ^C C in a bath with the following composition:

20 g/l CTAHCP.20 g / l CTAHCP.

5 ecm/! NaOH 36° Be.5 ecm /! NaOH 36 ° Be.

Dieses Bad wird anschließend entleert und sofort durcii das Färbebad ohne Zwischenspülung ersetzt.This bath is then emptied and immediately replaced by the dye bath without intermediate rinsing.

Das Färbeverfahren wird in der normalen Weise to durchgeführt, d. h. bei einer Temperatur von lOOC unter Zugabe von Elektrolyten.The dyeing process is carried out in the normal manner, i.e. H. at a temperature of 10OC with the addition of electrolytes.

Man stellt fest, daß die Affinität der Fasern stark erhöht ist. Die Erschöpfung des Bades erfolgt viel, schneller, wobei die Erschöpfung vollständig ist.It is found that the affinity of the fibers is greatly increased. The exhaustion of the bath occurs a lot, faster, with exhaustion being complete.

Man stellt fest, daß die Verwendung dieser Verbindungen beträchtlich die Beständigkeit der Farbstoffe gegenüber Feuchtigkeit erhöht. Beispielsweise liefern Farbstoffe, deren Beständigkeit gegenüber einem Waschen normalerweise 1 bis 2 beträgt, bei der Einhaltung dieses neuen Verfahrens Werte zwischen 4 und 5.It is found that the use of these compounds considerably increases the stability of the dyes increased to moisture. For example, dyes, whose resistance to a Washing is usually 1 to 2, while following this new procedure values between 4 and 5.

Die Verbesserung der Farbechtheit der Farbstoffe ist ein zweites Merkmal der vorliegenden Erfindung. Diese Verbesserung kann unabhängig von dem jeweils verwendeten Direktfarbstoff bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens festgestellt werden.Improving the color fastness of the dyes is a second feature of the present invention. This improvement can be carried out independently of the direct dye used in each case of the method according to the invention can be determined.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Aufbringung der Direktfarbstoffe auf kontinuierliche Weise, insbesondere durch Einhaltung des Pad-Roll-Application of the direct dyes in a continuous manner, in particular by adhering to the pad roll

VerfahrcnsProcedure

3535

Das Gewebe wird in dem Farbstoffbad foulardisiert und anschließend auf eine Rolle in einer warmen Kammer bei einer Temperatur von 8O⁰C gehalten.The tissue is foulardisiert in the dye bath and then held on a roll in a warm chamber at a temperature of 8O ⁰ C.

Man stellt eine deutliche Verbesserung der Intensität sowie der Echtheit der unter Verwendung von CTAHCP aufgebrachten Farbstoffe fest.One notices a significant improvement in the intensity as well as the authenticity of the using CTAHCP applied dyes.

Färben von proteinhaltigen FasernDyeing of proteinaceous fibers

Beispiel 7
(Aufbringen auf ein Polyamid)Example 7
(Application to a polyamide)

Das Vorliegen von CTAHCP begünstigt deutlich die Aufnahme des Farbstoffs sowie die Erschöpfung der Bader. Man kann mit folgenden Farbstoffklasscn arbeiten:The presence of CTAHCP clearly favors the absorption of the dye and depletion the bath. The following classes of dyes can be used:

Farbstoffe:
Saure Farbstoffe,
Metallhaltige Farbstoffe,
Reaktivfarbstoffe,
Dispersionsfarbstoffe.Dyes:
Acidic dyes,
Metal-containing dyes,
Reactive dyes,
Disperse dyes.

Beispielsweise wird das Material mit 20 g/l CTAHCP, das dem Natriumcarbonat zugesetzt worden ist, während einer Zeitspanne von 10 Minuten bei 10O⁰C behandelt, worauf die Färbungen nach üblichen Methoden durchgeführt werden.For example, the material with 20 g / l CTAHCP that has been added to the sodium carbonate, for a period of 10 minutes at 10O ⁰ C treated are carried out whereupon the staining by conventional methods.

Es werden wesentlich verbesserte Farbausbeuten festgestellt. Die Echtheiten werden im allgemeinen nicht verschlechtert, vielmehr wird eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit festgestellt.Significantly improved color yields are found. The fastnesses are generally not deteriorated, but rather an improved resistance to moisture is found.

Bei den Verfahren, die mittels eines Foulards mit den sauren Farbstoffen durchgeführt werden, ist manchmal die Zugabe von Harnstoff notwendig, um einerseits die Löslichkeit dieser Farbstoffe zu verbessern und andererseits den Färbebädern eine bessere Stabilität zu verleihen.In the case of the processes that are carried out with the acidic dyes using a padder sometimes the addition of urea is necessary, on the one hand, to improve the solubility of these dyes and on the other hand to give the dyebaths better stability.

Färbung von zelluloschaltigen EsternStaining of cellulosic esters

Example 8

(Aufbringen auf Acetat und Triacctat)
Die Färbung dieser Fasern erfolgt im allgemeinen unter Verwendung von plastolöslichen Farbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen.(Application to acetate and triacctate)
These fibers are generally dyed using plastosoluble dyes or disperse dyes.

Die Verwendung von CTAHCP gemäß den vorstehenden Beispielen zur Behandlung dieser Fasern liefert positive Ergebnisse.The use of CTAHCP according to the previous examples to treat these fibers gives positive results.

Die Erhöhung der Farbausbeuten ist weniger ausgeprägt als bei den vorstehenden Beispielen.The increase in the color yield is less pronounced than in the preceding examples.

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Claims

Claim:

Process for dyeing and printing textile fibers with non-cationic dyes of all classes, with dyeing and printing under Use of all natural, man-made or synthetic fibers is possible, thereby characterized that either the dye baths or the printing pastes a qua- ίο ternary compound of the general formula