DE1619391A1 - Verfahren zur Verbesserung der Nassechtheitseigenschaften von mit Schwefelfarbstoffen erzeugten Faerbungen und Drucken auf Cellulosetextilfasern - Google Patents

Description

Verfahren zur Verbesserung der NaOeehtheitseigensehaften von mit Schwefel farbstoffen erzseu^t en Färhun^enunct Drucken auf Geilulosetextilfaseyn

Das deutsche Patent Nr. 1 151 241 nebst Zusatz? Nr, 1 ggl 607 betrifft ein Verfahren gur· Verbesserung der Naßeehtheits·*. eigenschaften von mit Schwefelfarbstofffen eräugten Färbungen und Bruclcen auf Cellulosetextilfasern durch IfaohhehanclluEig eier frisch hergesteaitsri Färhung^ fe%w, Prunke vmh lmmm Spülen vor der Oxydation mit polyfunktianellen autistanzjen^ welche mit den Farhßtoffen ^tahile Um§etiungsprgdukte liefern, gekennzeichnet» daß man die frisch gefärbten Qde,y. b Textilien nach kurzsem Spitlen mit 0,1 bis 5,Q# gewiohts an aliphatisehen» aromatisehen ader heterocyclischen PalyepQxyverbindungen ader deren unmittelbaren. Vorprodukten» den entsprechenden PaIy-^ Ma lagenhf drin en _s zusammen mit einer ihrem iialagengehalt zumindest ä^iTaleRten Me^ge Alkali im« prägniert und sodann fertigstellt»

Ea wurde nun gefunden., daß. man eipe nach günstigere der Hftßeohtheitseigensehaften ναη mit Schwel©!farbstoffen ten Färbungen und Brücken auf G©lluloaete^tilfaae;rii erzielen leal»», wenn man die Färbungen und; ßrucke hier ^ar oder naoh der-Oxydation nach kurzem Spillen mit Ü,l bist 5_tQ^. ihres;

wicht» an aliphatischen oder heteroeyolischen y

mindestens ein basisches Stickstoffatamepth.altenden._% Bis- oder Poly-ijü-haloßenhydrinen, vorzugsweise in Gegenwart von Alkali

imprägniert und sodann fertigstellt.

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Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich z,B. solche wasserlösliche, stickstoffhaltige Bis- oder Poly-oC, ß-halogenhydrine, die in bekannter Weise durch Umsetzung eines Epihalogenhydrins mit Ammoniak oder Aminen der allgemeinen Formel

zugänglich sind.

In dieser Formel feedeutet

A « Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Oxyalkyl mit 1 bis 5 G«Atomen,

R » Alkyl mit 1 bis B C-Atomen, oxyalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen

-(aikylen.N) -»alkylen.N-A, (n-O5), A H

■m (alkylen.5C.alkylen,N) , alkylen,X, alkylen,N-A

A H

(X s Sauerstoff ©der Schwefel) (n **-q - S)

oder R und A zusammen

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Als Amine, die der vorstehend aufgeführten Formel entsprechen, .-seien beispielsweise genannts Mono-methyl-t ^äthyl-, -propyl«, "isopropyl-«·, ^foutyi^ «■i.so.bu.tylamin, Monoojcäthyl-, Monooxypropyl amin, Äthylendiamin, Biaminopropanei ßiaminobutane_t Diaminohexane, 3,3*-Diamino-diprQpyläther, Piperazin, Mono-oxäthyl- und Di-oxäthyl-äthylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetramin u.a.

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Die erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen, stickstoffhaltigen Bis- oder Poly-i>-_f ß-halogenhydrine verbessern nicht nur die Naßechtheitseigenschaften von mit Schwefelfarbstoffen erzeugten Färbungen und Drucken in höherem Maße als die im deutschen Patent 1 151 2Ί1 nebst Zusatz 1 221 6θ7 u.a. genannten Poly-c^ßhalogenhydrine, sondern sie bewirken darüber hinaus noch gleichzeitig eine erhebliche Verminderung der Reißfestigkeitsabnahme von mit Schwefelfarbstoffen, speziell mit Schwefelschwarz erzeugten Färbungen und Drucken. Außerdem gestatten die erfindungsgemäß zu verwendenden Nachbehandlungsraittel im Gegensatz zu den genannten bekannten Produkten auch ihre Anwendung nach der Oxydation der Färbungen und Drucke.

In den nachfolgenden Beispielen stellen die Prozentangaben, sofern nichts anderes vermerkt ist, Gew.% bezogen auf das Gewicht der zu färbenden Ware dar.

Beispiel 1

Eine 5-proz. Färbung von Immedialliehtgelb GWL (Colour Index Sulphur Yellow 5) auf,Baumwolle, hergestellt in üblicher Weise mit 3,75 g/l Schwefelnatrium krist., 4 g/l Soda calc. und 10 g/l Glaubersalz calc. im Flottenverhältnis 1:20, wird nach dem Spülen in ein Bad eingebracht, das 3% eines Umsetzungsproduktes aus Ammoniak und Epichlorhydrin, dessen Herstellung unten beschrieben ist, enthält. Man stellt das Bad durch Zugabe von Sodalösung auf pH = 10 und erwärmt im Verlauf von 20 Minuten auf 90-95° und 10 Minuten bei 90-95°; anschließend wird gut gespült. Die gemäß DIN 5^015 durchgeführte Perboratswaschechtheit und die nach DIN 5^031 durchgeführte Sodakochprobe zeigt ein bedeutend besseres Ergebnis als bei einer Färbung, die nicht nachbehandelt wurde.

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Auch die Waschechtheit in Anwesenheit reduzierender Substanzen, wie z.B. Dextrin, ist bei der nachbehandelten Färbung erheblich verbessert.

Das als Nachbehandlungsmittel verwendete Produkt wird wie folgt hergestellt: In eine Lösung von 185 g Epichlorhydrin in 200 ml

Methanol läßt man. bei 25—30 C im Verlauf von drei Stunden eine Lösung von IT g Ammoniak in 2.00 ml Methanol eintropfen. Man rührt anschließend noch 2 Stunden bei 25-3O°C und erwärmt dann im Verlauf von drei Stunden auf 70 C und anschließend zwei Stunden bei 70⁰C. Nach Abdes ti liieren des Methanöls im Vakuum bei 5O-6Q°C erhält man 2O2 g Umsetzungsprodukt in Form eines zähen, viskosen Öls, das in Wasser leicht löslich ist. Zur Reindarstellung wird das Produkt wiederholt' in Methanol gelöst und mit Äther ausgefällt.

Ein Produkt von ähnlicher Wirkung wird durch analoge Umsetzung von 277 g Epichlorhydrin, gelöst in 300 ml Methanol, mit einer Lösung von 17 g Ammoniak in 200 ml Methanol erhalten.

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Beispiel 2:

Eine 4-proz. Färbung von Hydronblau R für Sol (Colour index 53630 = Vat Blue 43) auf Baumwolle wird auf die übliche Weise mit 9 ml/1 Natronlauge 33° Be und 4 g/l Hydrosulfit im Flottenverhältnis 1:20 hergestellt. Nach dem Spülen wird auf die Färbung die mit Soda auf pH 10 eingestellte wässrige Lösung von'20 g/l eines Umsetzungsproduktes aus n-Butylamin und Epichlorhydrin, dessen Herstellung unten angegeben ist, derart aufgeklotzt, daß sich 2% des Produkts auf der Ware befinden.

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Dann wird 2 Minuten gedämpft, anschließend gut gespült und fertiggestellt. Die so erhaltene Färbung weist gegenüber einer nicht nachbehandelten Färbung von Hydronblau R wesentlich verbesserte Naßechtheiten, vor allem eine gute Sodakoch- und Peroxydechtheit auf.

Das als Nachbehandlungsmittel verwendete Produkt wird folgendermaßen hergestellt: eine Lösung von 73 g Butylamin in 100 ml Äthanol wird bei 25°C langsam in 185 g Epichlorhydrin eintropfen lassen. Man erwärmt dann im Verlauf von zwei Stunden auf 60-65 C und weitere 2 Stunden bei 6O-65°C. Dann wird aus der Lösung das Äthanol abdestilliert, wobei man das Reaktionsprodukt in Form eines klaren gelblichen, leicht in Wasser löslichen Öls erhält,

Ein Produkt von ähnlicher Wirkung wird erhalten, wenn man in analoger Weise 61 g Monoäthanolamin mit 185 g Epichlorhydrin umsetzt,

Beispiel 3:

Eine 8-proz. Färbung von Indocarbon CL für Sol (Colour Index 53290 Sulphur Black 11), hergestellt in üblicher Weise mit 8 g/l Schwefelnatrium krist., 8 g/l Soda calc» und 20 g/l Glaubersalz calc. im Flottenverhältnis 1:10, wird nach dem Spülen in einem Bad behandelt, das 2% eines unten angegebenen Umsetzungsproduktes aus einem Diamin und Epichlorhydrin enthält. Nachdem man die· Behandlungsflotte mit Sodalösung auf pH = 10 eingestellt hat, erwärmt man im Verlauf von 30 Minuten auf 9O-95°C und hält 10 Minuten bei 9O-95°C. Nach gutem Spülen wird wie üblich fertiggestellt.

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Man erhält eine Färbung, deren Naßechtheiten, besonders aber deren Waschechtheit in Gegenwart von Dextrin, im Vergleich zu einer nicht nachbehandelten Färbung bedeutend verbessert sind.

Für die Nachbehandlung können die folgenden Umsetzungsprodukte eingesetzt werden: Epichlorhydrin und Äthylendiamin im Molverhältnis 2:1, 3:1 und 4:1, spwie entsprechende Produkte aus 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 3,3¹-Diaminodipropyläther, weiterhin das Umsetzungsprodukt aus 3 Mol Epichlorhydrin und 1 Mol Mono-hydroxyäthyl-äthylendiamin, sowie N,N'-Bis-(3-chlor-2-oxy-propyl)-piperazin.

Die Herstellung dieser Produkte kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden; In die entsprechende Menge Epichlorhydrin läßt man bei Zimmertemperatur eine Lösung von 1 Mol Amin in 150 ml Wasser langsam eintropfen. Dann erwärmt man im Verlauf von 2-3 Stunden auf 60-70 C und beendet die Umsetzung durch 2-stündiges Erwärmen bei dieser Temperatur. Nach Entfernen des Wassers durch Destillation unter vermindertem Druck erhält man die Umsetzungsprodukte in reiner Form.

Beispiel 4:

Eine Färbung von Hydrosolschwarz B (Colour Index 53186 Solubilised Sulphur Black) auf Baumwollgarn* hergestellt mit 10% des Farbstoffs, 2,5 g/l Soda calc, 2,5 g/l Natriumsulfhydrat und 10 g/l Glaubersalz caIc* im Flottenverhältnis 1:20 bei 90°C wird nach dem Spülen 10 Minuten, bei 30⁰C in einem Bad behandelt, das 4% eines Umsetzungsproduktes von 4 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol

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3,S'-Dlamino-dipropyläther sowie 2% Soda enthält. Anschließend wird die Temperatur des Bades im Verlauf von 20 Minuten auf 90°C erhöht und weitere 10 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Färbung gespült, mit 2 ml/1 Essigsäure 60-proz. abgesäuert und getrocknet.

Zur Prüfung der Lagerfähigkeit werden Stränge einer nicht behandelten und einer wie vorstehend beschrieben nachbehandelten. Färbung sechs Stunden bei 135°C in feuchter Atmosphäre gemäß der AATCC-Methode B/93 (AATCC-Jahrbuch 1963) behandelt und die Reißfestigkeit vor und nach dieser Behandlung bestimmt.

Mit 10% Hydrosolschwarz B Reißfestigkeit in g verbleibende Reißgefärbter Baumwollstrang vor nach festigkeit nach

künstl. Alterung künstl. Alterung

in %

a) unbehandelt	. 594	122	21
b) Nachbehandlung gemäß den Angaben in Beispiel 4	633	53O	84
Beispiel 5:

Eine Färbung von Indocarbon CL konz. (Colour Index 53290 Sulphur Black 11) auf Baumwoll-Kreuzspulen, hergestellt mit 10% des Farbstoffs, 30 g/l Schwefelnatrium krist., 4 g/l Soda calc. und 20 g/l Glaubersalz calc. im Flottenverhältnis 1:10 bei 90⁰C wird kalt gespült, abgesaugt und sodann im Flottenverhältnis 1:10 mit 3%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, eines Umsetzungsprodukts aus 5 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol Diäthylentriamin sowie 1-proz. Soda calc. von 30°C auf 90°C in 20 Minuten ansteigend und 10 Minuten bei 90°C

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behandelt; anschließend wird gespült. Die so hergestellte Färbung besitzt sehr gute Naßechtheiten, insbesondere eine sehr gute Peroxyd- und Dextrinwaschechtheit, sowie eine gute Lagerbeständigkeit, letztere auch dann, wenn die Färbung sauer nachbehandelt oder aviviert worden ist.

Anstelle des vorstehend genannten Umsetzungsprodukts können mit gleichem Erfolg die folgenden Produkte eingesetzt werden: Umsetzungsprodukte aus 5 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol Dipropylentriamin, weiterhin solche aus 6 Mol Epichlorhydrin mit l.Mol Triäthylentetramin, 7 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol Tetraäthylenpentamin, 8 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol Pentaäthylenhexamin.

Die Herstellung dieser Produkte erfolgt 'nach den in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Verfahren.

Beispiel 6:

Eine 5-proz. Färbung von Hydrosolgelb RR (Colour Index 53121 Solubilised Sulphur Yellow 2) auf Baumwolle, hergestellt in •üblicher Weise mit 3,75 g/l Schwefelnatrium krist., 4 g/l Soda calc. und 10 g/l Glaubersalz calc. im Flottenverhältnis 1:20, wird nach dem Spülen in ein Bad eingebracht, das 3% eines der in Beispiel 3, Absatz 2 erwähnten Umsetzungsprodukte sowie 1,5% Soda calc. enthält. Man erwärmt im Verlaufe von 10 Minuten von 30 auf 90°C und behandelt dann weitere 5 Minuten bei 90°C. Anschließend wird gut gespült. Die so hergestellte Färbung zeigt eine einwandfreie Wäsche Nr. 3 nach AATCC sowie eine im Vergleich zur unbehandelten Färbung wesentlich verbesserte

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Wasch- und Peroxydwaschechtheit (nach DIN 54011 und 54015). Die nicht nachbehandelte, mit Bichromat-Essigsäure in üblicher Weise oxydierte Färbung blutet bei der Wäsche Nr. 3 nach AATCC das Begleitgewebe stark an. Eine einwandfreie Wäsche Nr. 3 nach AATCC wird auch dann erhalten, wenn die Nachbehandlung mit dem Umsetzungsprodukt nach einer in üblicher Weise durchgeführten Bichromat-Essigsäure-Öxydation erfolgt.

Beispiel 7;

Eine 4-proz. Färbung von Hydrosollichtblau B (Colour Index 53441 Solubilised Sulphur Blue 7) auf Baumwolle wird in üblicher Weise mit 3 g/l Schwefelnatrium krist., 4 g/l Soda calc. und 10 g/l Glaubersalz calc. im Flottenverhältnis 1:20 hergestellt. Nach dem Spülen und Abquetschen wird die Färbung in einem Bad behandelt, das 3% des in Beispiel 4, Absatz 1 genannten Umsetzungsproduktes sowie 1,5% Soda calc. enthält. Man erwärmt im Verlaufe von 10 Minuten von 30 auf 60°C und behandelt 10 Minuten bei 60 C. Anschließend wird gut gespült. Die Färbung zeigt eine einwandfreie Wäsche Nr. 3 nach AATCC sowie eine gegenüber einer unbehandelten bzw. mit Bichromat-Essigsäure in üblicher Weise oxydierten Färbung wesentlich verbesserte Wasch- und Peroxydwasehechtheit (nach DIN 54011 und 54015).

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Claims (2)

16'! 9391

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Patentansprüche

.1. Verfahren zur Verbesserung der Naßechtheitseigenschaften von mit Schwefelfarbstoffen erzeugten Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilfasern durch Nachbehandlung, der Färbungen bzw. Drucke mit polyfunktionellen Substanzen, welche mit den Farbstoffen stabile Umsetzungsprodukte liefern, dadurch gekennzeichnet, daß man die gefärbten oder bedruckten Textilien hier vor oder nach der Oxydation nach kurzem Spülen mit 0,1 bis 5% ihres Trockengewichtes an aliphatischen oder heterocyclischen, wasserlöslichen, mindestens ein basisches Stickstoffatom enthaltenden, Bis— oder PoIy-^C,ßhalogenhydrinen imprägniert und sodann fertigstellt.

2. Verfahren nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Imprägnierung mit den Bis- oder PoIy-X, ßhalogenhydrinen in Gegenwart von Alkali durchführt.

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