DE1220825B

DE1220825B - Reduktionsmittel beim Faerben und Bedrucken von Textilgut

Info

Publication number: DE1220825B
Application number: DEB61087A
Authority: DE
Inventors: Adolf Blum; Dr Guenter Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-02-01
Filing date: 1961-02-01
Publication date: 1966-07-14
Also published as: CH385788A; BE613287A; GB936644A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D 06p

Deutsche Kl.: 8m- 3/01

Nummer: 1220 825

Aktenzeichen: B 61087IV c/8 m

Anmeldetag: 1. Februar 1961

Auslegetag: 14. Juli 1966

Beim Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut mit Küpen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen verwendet man als Reduktionsmittel in alkalischem Medium in der Regel Natriumdithionit oder Abkömmlinge von Alkansulfinsäuren.

Im Schrifttum, beispielsweise in der britischen Patentschrift 829 936 oder in der deutschen Auslegeschrift 1061739, werden die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Dizink- oder Ammoniumsalze von geradkettigen oder verzweigten Hydroxyalkansulfinsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Reduktionsmittel genannt, und in der deutschen Patentschrift 1086 209 und in der deutschen Auslegeschrift 1071042 werden Verbindungen der allgemeinen Formel Reduktionsmittel beim Färben und Bedrucken
von Textilgut

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Adolf Blum,

Dr. Günter Meyer, Ludwigshafen/Rhein

als Reduktionsmittel erwähnt, wobei A ein Wasserstoffatom oder einen niedermolekularen Alkylrest bedeutet, der seinerseits wiederum als Substituenten einen Rest der allgemeinen Formel

/(H)₁

II

tragen kann, wobei D in den Formeln I und II für den Rest eines Salzes einer Alkansulfinsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

C-SO₂ ⁹ Z®

III

steht und wobei χ eine der Zahlen 0, 1 und 2, y eine der Zahlen 1, 2 und 3 und (x + y) die Zahl 3 bedeutet. In der Formel II kann jeder der Werte ρ und q für eine der Zahlen 0, 1 und 2 stehen, wobei (p + g) stets die Zahl 2 bedeutet. In der Formel III kann jeder der Reste E und G für ein Wasserstoffatom oder für einen Alkylrest stehen, und Z® bedeutet den kationischen Rest eines Alkali- oder Erdalkalimetalls oder des Ammoniums.

Weiterhin ist es aus dem Schrifttum, beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 1004188, bekannt, die Formamidinsulfipsäure (auch Aminoiminomethansulfinsäure oder Thioharnstoffdioxyd genannt) in alkalischem Medium an Stelle von Natriumdithionit oder von hydroxymethansulfinsaurem Natrium als Reduktionsmittel zu verwenden.

Die obenerwähnten Reduktionsmittel, die sich voneinander dadurch unterscheiden, daß sie bei Temperaturen zwischen ungefähr 10 und 35 ⁰C mehr oder weniger beständig sind (d. h. ein mehr oder weniger hohes Redoxpotential aufweisen), insbesondere die wasserlöslichen Reduktionsmittel, können zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke, vorzugsweise aus nativer und/oder regenerierter Cellulose, aber auch aus Naturseide oder aus linearen synthetischen Polyamiden dienen. Außerdem sind die genannten Reduktionsmittel für das Färben und bzw. oder Bedrucken von Mischgeweben oder Mischgespinsten, beispielsweise aus natürlichen und synthetischen Fasern, wie aus Baumwolle und linearen aromatischen Polyestern, ζ. B. Polyäthylenglykolterephthalat, oder auf der Basis von Terephthalsäure und p-Dimethylolcyclohexan brauchbar. Sofern die obenerwähnten Reduktionsmittel in Wasser schwer löslich sind, können sie auch zum Bedrucken und bzw. oder Ätzen von Textilgut verwendet werden.

In der Färberei wird im allgemeinen das Natriumdithionit als Reduktionsmittel bevorzugt, während die übrigen Verbindungen der zuvor genannten Art vorzugsweise beim Bedrucken als Reduktionsmittel verwendet werden. Die Anwendung der

609 589/282

3 4

Reduktionsmittel erfolgt in der Regel beim Färben, Verbindungen der'allgemeinen Formel
abgesehen vom sogenannten Pigmentklotzverfahren,
in wäßrig-alkalischem Medium. Beim sogenannten

Direktdruckverfahren setzt man das Reduktions- y
mittel zusammen mit einem alkalisch wirkenden 5 . (D)₂,
Mittel der ein Verdickungsmittel und den Farbstoff enthaltenden Druckpaste zu, und beim so- in der A, D, x, y und (x + y) die oben angegebene genannten Zweiphasendruckverfahren wird das Gut Bedeutung haben, erhält man in verschiedener in der ersten Stufe mit einer den Farbstoff enthalten- Weise, z. B. dadurch, daß man auf Ammoniak oder den Druckpaste bedruckt und sodann in einer 10 auf Abkömmlinge des Ammoniaks, die über Stickzweiten Stufe mit dem Reduktionsmittel behandelt. stoff gebunden mindestens 1 Wasserstoffatom tragen, Da bei den verschiedenen Färbe- oder Druck- Alkalimetallsalze, wie das Natrium-und das Kaliumverfahren an das zu verwendende Reduktions- salz, oder Erdalkalimetallsalze, wie das Calciummittel unterschiedliche Anforderungen gestellt wer- und das Bariumsalz, oder Ammoniumsalze von den und keines der genannten Reduktionsmittel 15 geradkettigen oder verzweigten Hydroxyalkansulfinallen Anforderungen gerecht wird, ist es üblich, säuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welche die je nach dem Verwendungszweck Natriumdithionit Hydroxylgruppe und die Sulfinsäuregruppe am oder Abkönimlinge von Alkansulfinsäuren der oben- selben Kohlenstoffatom tragen, wie der Hydroxyerwähnten Art als Reduktionsmittel in alkalischem methansulnnsäure, der 1-Hydroxyäthansulfinsäure-(1), Medium zu wählen. Bei diesem Stand der Technik 20 der l-Hydroxypropansulfinsäure-(l), der 2-Hydroxywar nach Reduktionsmitteln zu suchen, die in propansulfinsäure-(2) oder der 1-Hydroxy-normalalkalischem Medium die Vorteile der verschiedenen butansulfinsäure-(l), einwirken läßt. Man kann gebräuchlichen Reduktionsmittel miteinander ver- dabei auch Salze von verschiedenen Hydrpxyalkylbinden, ohne die Nachteile, die durch die An- sulfinsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ;gleichwendung dieser Reduktionsmittel bedingt sind, auf- 25 zeitig oder nacheinander in beliebiger ,Reihenfolge zuweisen. Vielseitig verwendbare Reduktionsmittel auf Ammoniak oder'auf. die obenerwähnten Absollten daher im Temperaturbereich zwischen 10 kömmlinge des Ammoniaks einwirken lassen. .
und 35⁰C beständig sein (d.h., sie sollten sich in Komplexe Alkalimetallcyanide. des Chroms, des diesem Bereich durch ein möglichst niedriges Redox- Mangans, des Kobalts und des Nickels sind beispielspotential auszeichnen), jedoch bei Temperaturen 30 weise die Verbindungen der Formeln
um 100⁰C (d.h. bei Temperaturen zwischen ungefähr 90 und 110⁰C) befähigt sein, Küpen- und/ K₃[Cr(CN)₆],
oder Schwefelfarbstoffe in möglichst kurzer Zeit K3[Mn(CN)6],
zu reduzieren (d. h., sie sollten bei diesen Temperaturen ein möglichst hohes Redoxpotential ha- 35 K₄[Mn(CN)₆],

ben). K₂[Ni(CN)₄]-3 H₂O,

Es wurde nun gefunden, daß reduzierend wirkende Stoffmischungen, die einen Gehalt an (a) K₃[Co(CN)₆],
Abkömmlingen von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlen- KU[Co(CN)₆],
Stoffatome enthaltenden Alkansulfinsäuren und (b) 40

als Redoxkatalysatoren komplexe Alkalimetallcy- Na₂[Ni(CN)₄]^H₂O,

anide des Chroms, des Mangans, des. Cobalts und Na₄[Mn(CN)₆]

bzw. oder des Nickels aufweisen,. in alkalischem _unc[

Medium als Reduktionsmittel beim Färben und Na₃[Mn(CN)G].
Bedrucken von Textilgut vielseitig verwendbar sind. 45

Abkömmlinge von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlen- Weitere Redoxkatalysatoren der zuvor genannten

stoffatome enthaltenden Alkansulfinsäuren sind bei- Art ^sin(^

spielsweise. insbesondere die Alkalimetall-, Erd- K₃[Mn(CN)₅NO],

alkalimetall- oder Ammoniumsalze von gerad- · Na₂[Ni(CN)₃NO],

kettigen oder verzweigten Hydroxyalkansulfinsäuren 50 . :

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie vorteilhaft K₄[Co(CN)SCO],

Verbindungen der allgemeinen Formel K₃[Cr(CN)SNH₃],

AK)_x K₃[Co(CN)₅NO₂],

**(■■- L 55 Na₅[Mn(CN)₅SO₃].
XD)

Die neuen reduzierend wirkenden Stoffmischungen wobei A, D, x, y und (x + y) die oben angegebene bzw. die Behandlungsbäder, z.B. Färbe- und Bedeutung haben, und außerdem auch die Form- Bleichbäder, enthalten zweckmäßig die Abkömmamidinsulfinsäure. 60 linge von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome ent-

AIs Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammo- haltenden Alkansulfinsäuren und die zuvor geniumsalze von geradkettigen oder verzweigten Hy- nannten Redoxkatalysatoren in einem Mischungsdroxyalkansulfinsäuren seien beispielsweise die Na- verhältnis von. 0,1 bis 10P/6 Redoxkatalysator, trium-, Kalium-, Calcium-, Barium- oder Ammoni- bezogen auf die Gewichtsmenge des Abkömmumsalze der Hydroxymethansulfinsäure, der 1-Hy- 65 lings von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome droxyäthansulfinsäure-(l), der 1-Hydroxypropansul- enthaltenden Alkansulfinsäuren. Man kann die finsäure-(l), der 2-Hydroxypropansulfinsäure-(2) oder neuen Stoffmischungen auch auf dem damit, zu der l-Hydroxy-n-butansulfinsäure-(l) genannt. behandelnden Gut herstellen, beispielsweise da-

durch, daß man ein Textilgewebe zuerst mit einer Druckpaste bedruckt, die den Abkömmling einer vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkansulfinsäure enthält, und sodann das bedruckte Gewebe mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die einen Redoxkatalysator der obengenannten Art enthält. Bei der Bereitung der neuen reduzierend wirkenden Stoffmischungen kann man auch von Gemischen von zwei oder mehreren Abkömmlingen von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkansulfinsäuren sowie von Gemischen von zwei oder mehreren der zuvor genannten Redoxkatalysatoren ausgehen.

Die reduzierend wirkenden Stoffmischungen nach der Erfindung ermöglichen bei ihrer Verwendung als Reduktionsmittel zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut mit Küpen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen eine bedeutende Verkürzung der Reduktionszeit (in der Regel wird die Reduktionsgeschwindigkeit beim Bedrucken verdoppelt, wenn man je Kilogramm Druckfarbe in Gegenwart von 1 bis 2 g eines Redoxkatalysators der obenerwähnten Art und der entsprechenden Menge Reduktionsmittel arbeitet) und somit eine größere Produktion je Zeiteinheit. Außerdem wird bei der Verwendung der neuen reduzierend wirkenden Stoffmischungen für die Reduktion von Küpen- und/oder Schwefelfarbstoffen in alkalischem Medium eine geringere Menge an Abkömmlingen von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkansulfinsäuren benötigt, als wenn man die in den neuen reduzierend wirkenden Stoffmischungen enthaltenen Sulfinsäureabkömmlinge ohne Zusatz von Redoxkatalysatoren der obengenannten Art allein als Reduktionsmittel verwendet. Die erfindungsgemäße Kombination und die kombinierte Anwendung der Reduktionsmittel und der Katalysatoren erfüllen daher einen echten Bedarf der Druck- und Färbetechnik; sie können jedoch auch mit Vorteil zum Bleichen von Textilien und anderen Substraten benutzt werden.

Die Anwendung der reduzierend wirkenden Stoffmischungen, die noch weitere für den Gebrauch gewünschte oder erforderliche Hilfsmittel enthalten können, nach der Erfindung und der dadurch erzielte technische Fortschritt werden in den folgenden Beispielen erläutert.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind Gewichtseinheiten.

Beispiel 1

Zellwollgewebe wird mit folgender Druckpaste bedruckt:

300 Teile einer 5%igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung,

300 Teile einer 10%igen Stärkeätherverdickung, 80 Teile eines 20%igen wäßrigen Teiges des

Farbstoffs C.I. Vat Blue4 (Colour

Index. 2. Auflage. 1956, Bd. 2, S." 2494.

C. I. Nr. 69 800), ..

320 Teile Wasser, ■■

(α) 50 Teile der Verbindung der Formel

CH₃

O₂S · HCv
O₂S · HC/

CH₃

CH₃
CH'-SO₂

ΘΘΘ

3 Na© IV

90 Teile einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung 38° Be,

15 Teile Natrium tetraborat,
845 Teile Wasser,

1000 Teile. :

Nach dem Bedrucken und Trocknen wird ein Teil des Gutes mit der folgenden Lösung mit Hilfe eines Zweiwalzenfoulards präpariert.

1000 Teile.

Nun wird das Gewebe ohne Zwischentrocknung 30 Sekunden bei 115°C in luftfreiem Dampf gedämpft und in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält einen blauen Druck auf weißem Grund.

Ein anderer Teil des bedruckten und getrockneten Gewebes wird mit Hilfe eines Zweiwalzenfoulards mit der folgenden, eine neue reduzierend wirkende Stoffmischung enthaltenden Lösung imprägniert:

{ß) 35 Teile der Verbindung der Formel IV,
2 Teile der Verbindung der Formel

K₄[Co(CN)₆],

90 Teile einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung 38° Be,

15 Teile Natrium tetraborat,

858 Teile Wasser,
1000 Teile.

Das mit dieser Lösung imprägnierte Gewebe braucht ohne Zwischentrocknung lediglich 15 Sekunden bei 115⁰C in luftfreiem Dampf gedämpft zu werden, um einen leuchtendblauen Druck auf weißem Grund zu ergeben.

Der Vergleich zeigt, daß bei Verwendung der neuen reduzierend wirkenden Stoffmischung [Lösung (ß)] 30% weniger an Verbindung der Formel I erforderlich sind als bei Verwendung der Lösung (α) und daß bei Verwendung der Lösung (ß) zur Fixierung des Farbstoffs nur eine halb so lange Dämpfzeit benötigt wird wie bei Verwendung der Lösung (α). An Stelle von 80 Teilen eines 20%igen wäßrigen Teiges des Farbstoffes C. I. Vat Blue 4 - (Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 2, S. 2494, C I. Nr. 69800) kann man auch 80 Teile eines gelben Schwefelfarbstoffes, z. B. C. I. Sulfur Yellow 5 (Colour Index, 1956, Bd. 2, S. 2365), verwenden. In diesem Falle . erhält man einen gelben Druck auf weißem Grund.

Beispiel 2

Baumwollgewebe wird mit folgender Druckpaste bedruckt:

(α) 20 Teile des Farbstoffs C. I. Vat Red IO (Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 2, S. 2460, C. I. Nr. 67 000),
60 Teile Thiodiglykol,
600 Teile Stärke-Tragant-Verdickung,
120 Teile Kaliumcarbonat,
80 Teile der Verbindung der Formel

[H₂N-CH₂-SO₂pNa® V
120 Teile Wasser,

1000 Teile.

Nach dem Bedrucken und Trocknen dämpft man das Gut in einem Sterndämpfer 15 Minuten in luftfreiem Dampf von 100⁰C und stellt den roten Druck in üblicher Weise durch Spülen und Oxydieren fertig.

Verwendet man an Stelle der Druckpaste (α) die folgende, eine reduzierend wirkende Stoffmischung nach der Erfindung enthaltende Druckpaste:

(ß) 20 Teile des Farbstoffs C. I. Vat Red 10, 60 Teile Thiodiglykol,
600 Teile Stärke-Tragant-Verdickung,
120 Teile Kaliumcarbonat,
80 Teile der Verbindung der Formel V,
1 Teil der Verbindung der Formel

Na₂[Ni(CN)₄] · 3 H₂O
119 Teile Wasser,

IO

20

1000 Teile.

und verfährt im übrigen wie zuvor erläutert, so benötigt man zur Fixierung des Farbstoffs an Stelle von 15 Minuten nur noch eine Dämpfzeit von 8 Minuten.

B e i s ρ i e 1 3

Vorgereinigtes und zwischengetrocknetes Regenmantelpopelinegewebe wird mit folgender Aufschlämmung mittels eines handelsüblichen Dreiwalzenfoulards (mit einer Abquetschwirkung von 75%) geklotzt und getrocknet:

35 Teile des Farbstoffs C. I. Vat Brown 44

(Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 2,

S. 2548, C. I. Nr. 70 802),

965 Teile Wasser,

1000 Teile.

Sodann behandelt man das geklotzte Gewebe mit Hilfe eines Zweiwalzenfoulards (Abquetschwirkung 80%) mit der folgenden Lösung:

(α) 100 Teile wäßrige Natriumhydroxydlösung

38° Be,
60 Teile Natriumsalz der 1-Hydroxyäthansul-

finsäure-(l),
30 Teile Natriumsulfat,
810 Teile Wasser,
1000 Teile.

Danach führt man das Gut durch einen kontinuierlich arbeitenden Dämpfer, in dem der braune Farbstoff durch 45 Sekunden währendes Dämpfen bei 115°C fixiert wird. Das Färbegut wird nun in üblicher Weise fertiggestellt.

Verwendet man an Stelle der Lösung (α) die folgende, eine neue reduzierend wirkende Stoffmischung enthaltende Lösung:

(ß) 100 Teile wäßrige Natriumhydroxydlösung

38° Be,
60 Teile Natriumsalz der 1-Hydroxyäthansul-

finsäure-(l),
1 Teil der Verbindung der Formel

Na₄[Mn(CN)₆],

30 Teile Natriumsulfat,
809 Teile Wasser,

und verfährt im übrigen wie zuvor erläutert, so benötigt man zur Fixierung des braunen Farbstoffs lediglich eine Dämpfzeit von 30 Sekunden.

Ein weiterer Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß im Chemikalienfoulard keine Farbstoffablösung eintritt.

Beispiel 4

Ein Gewebe aus sogenannter Zweieinhalb-Acetatfaser wird mit 3% des durch Kuppeln von diazotiertem l-Amino-4-nitrobenzol mit 1-Dihydroxyäthylamino-3-methylbenzol erhältlichen Azofarbstoffs gefärbt und sodann mit der folgenden Druckpaste bedruckt:

(α) 30 Teile Bz-1-Methoxybenzanthron,
30 Teile benzylsulfanilsaures Natrium,
100 Teile Calciumsalz der Hydroxymethansul-

finsäure,

60 Teile Polyäthylenglykol,
50 Teile Triäthänolamin,
500 Teile Kristallgummiverdickung 1 : 2,
230 Teile Wasser,
1000 Teile.

Nach dem Bedrucken und Trocknen wird das Gut 10 Minuten gedämpft und wie üblich fertiggestellt. Man erhält einen grünen Ätzdruck auf rotem Grund.

Verwendet man an Stelle der Druckpaste (α) die folgende, eine neue reduzierend wirkende Stoffmischung enthaltende Druckpaste:

(ß) 30 Teile Bz-1-Methoxybenzanthron,
30 Teile benzylsulfanilsaures Natrium,
100 Teile Calciumsalz der Hydroxymethansul-

finsäure,
1 Teil der Verbindung der Formel

K₃[Ni(CN)₄] · 3 H₂O

60 Teile Polyäthylenglykol,

50 Teile Triäthänolamin,
500 Teile Kristallgummiverdickung 1 : 2,
229 Teile Wasser,

1000 Teile,

und verfährt im übrigen wie zuvor erläutert, so ist nur eine Dämpfzeit von 5 Minuten erforderlich.

Beispiel 5

Baumwollgewebe wird mit folgender Druckpaste bedruckt:

(α) 150 Teile 4,4^/-Dimethyl-5,6,7'-trichlorthioindigo

(20%ig),

600 Teile einer 5%igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung,

250 Teile Wasser,
1000 Teile.

Nach dem Bedrucken und Trocknen wird das Gut mit folgender Lösung auf einem Zweiwalzenfoulard imprägniert:

(γ) 80 Teile Natriumsalz der Hydroxymethansul-

finsäure,

80 Teile wäßrige Natriumhydroxydlösung
■65 38° Be,

15 Teile Natriumtetraborat,
825.Teile Wasser,
1000 Teile.

1 2120

Nun wird das Gewebe 4 Minuten in luftfreiem Dampf bei 115 ⁰C gedämpft. Man erhält einen blauen Druck auf weißem Grund.

Verwendet man an Stelle der Lösung (α) die folgende, eine reduzierend wirkende Stoifmischung nach der Erfindung enthaltende Lösung:

(ό) 80 Teile Natriumsalz der Hydroxymethansul-

finsäure,
1 Teil der Verbindung der Formel

.

, K₃[Co(CN)₆],

80 Teile wäßrige Natriumhydroxydlösung

38⁰Be, ι

15 Teile Natriumtetraborat,

824 Teile Wasser,

1000 Teile, ^:

oder verwendet man an Stelle der Druckpaste (α) die folgende Druckpaste: :,

(ß) 150 Teile 4,4'-Dimethyl-5,6,7'-trichlorihioindigo

(200/oig),
600 Teile einer 5%igen Johannisbrotkernmehl-

ätherverdickung,
1 Teil der Verbindung der Formel

K₃[Co(CN)₆],

25

249 Teile Wasser,

30

35

1000 Teile,

und verfährt im übrigen wie zuvor erläutert, so benötigt man. _;an Stelle ,von 4 ,Minuten nur, 1 Minute zum Dämpfen. _i(, ;

ι : . \ Bei spiel 6, ._.·,._

: Zellwöllgewebe wird mit 2%'· des roten Direktfarbstoffes CI. Direct Red 79 (Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 2, S. 2103, C. I. Nr. 29 065) gefärbt und mit folgender .Druckpaste bedruckt:

(α) 300 Teile einer 5%igen Johannisbrotkernmehl-

ätherverdickung,
•'-300Teile eines 10%igen Stärkeäthers, 20 Teile des Farbstoffs C. I. Vat ^: Green I

(Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 2, S. 2519, CI. Nr. 59 825), 80 Teile Fomamidinsulfinsäure, 300 Teile Wasser, . ■

1000 Teile. ' - . '. ■"',

Nach dem Bedrucken und Trocknen wird das Gut mit Hilfe einps Zweiwalzenfoulards mit folgender , Lösung präpariert:

100 Teile Natriumcarbonat, 15 Teile Natriumtetraborat, 885 Teile Wasser,

1 Teil der Verbindung der Formel

K₃[Mn(CN)₆], :' ■

80 Teile Formamidinsulfinsäure, 299 Teile Wasser,

1000 Teile, . . . :

oder an Stelle der Lösung (γ) die folgende Lösung:

(ö) 100 Teile Natriumcarbonat, 15 Teile Nätriumtetraborat, 1 Teil der Verbindung der Formel

K₃[Mn(CN)₆], 884 Teile Wasser, ■.

1000 Teile,

und verfahrt im übrigen wie zuvor erläutert, so ist nur eine Dämpfzeit von 30 Sekunden an Stelle von 1 Minute erforderlieh. < ■■-· ■ '

B ei spiel- 7

An Stelle der im Beispiel 4 beschriebenen reduzierend wirkenden Stoffmischung nach der Erfindung können auch die folgenden Mischungen ^verwendet werden: ^:.

A. 93% CalciumsalzderHydroxymethansulfinsäure 7% der Verbindung der Formel

K₃[Co(CN)₆J B. 92°/o der Verbindung der Formel

55

1000 Teile.

Nun wird das Gewebe ohne Zwischentrocknung 1 Minute bei 110° C gedämpft. Man erhält einen grünen Druck auf rotem Grund.

(ß) 300 Teile einer 5%igen Johannisbrotkernmehl-

ätherverdickung,

300 Teile eines 10%igen Stärkeäthers, 20 Teile des Farbstoffs C. I. Vat Green I, [H₂N-8% der Verbindung der Formel Na₂[Ni(CN)₄]-3 H₂O

und an Stelle der im Beispiel 6 beschriebenen erfindungsgemäßen reduzierend wirkenden Stoffmischung kann auch die folgende Mischung verwendet werden:

C. 97% Formamidinsulfinsäure 3% der Verbindung der Formel

K₃[Co(CN)₆]

Die folgenden neuen Mischungen können an, Stelle der in den Beispielen 1, 2, 3 und 5" beschriebenen reduzierend wirkenden. Stoffmischungen nach der Erfindung verwendet werden:

D.' 98% der Verbindung der Formel

HO · CH₂ · SO₂ · Na 2% der Verbindung der Formel K₃[Cr(CN)₆]

E. 99% der Verbindung der Formel H₃C · CH · SO₂ · Na

OH

1% der Verbindung der Formel

Na₂[Ni(CN)₄] · 3 H₂O

.· ;!■:.:: 609 589/282

F. 96% der Verbindung der Formel

O₂S · CH₂S
O₂S · CIV

)N ■ CH₂ ■ SO₂

ΘΘΘ

3 Na®

4% der Verbindung der Formel

Na₃[Mn(CN)₆] G. 98% der Verbindung der Formel

CH₃

O₂S · CHs
O₂S

L. 97% der Verbindung der Formel.

/H Πθθ

^CH₂ · SO₂

/CH₂ · SO₂

^XN(

C<

2 Na®

CH₃ )N — CH · SO₂

CH₃
2% der Verbindung der Formel

Na₂[Ni(CN)₄]

H. 96% der Verbindung der Formel

θθθ

3 Na®

3% der Verbindung der Formel K₃[Cr(CN)₆]

M. 99,8% der Verbindung der Formel

H₃C · H₂Cn

CH₂ · CH₂ · CH₃

)N — CH · SO₂

K®

O₂S-CH_2x

N-CH₂-CH₂-N

/CH₂-

ΘΘ

2 Na®

4% der Verbindung der Formel

K₃[Cr(CN)₆]

J. 99,5% der Verbindung der Formel H₃C · CH₂ -CH-SO₂-K

OH 0,5% der Verbindung der Formel

Na₃[Mn(CN)₆] K. 99% der Verbindung der Formel

H₃Cs

>N —CH-SO₂ CH₃

Na®

0,2% der Verbindung der Formel K₃[Co(CN)₆]

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von Stoffmischungen mit einem Gehalt an

a) Abkömmlingen von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkansulfinsäuren und

b) komplexen Alkalimetallcyaniden des Chroms, des Mangans, des Kobalts oder des Nickels als Redoxkatalysatoren

als Reduktionsmittel beim Färben und Bedrucken von Textilgut.

1% der Verbindung

Na₃[Mn(CN)₆]
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Färbetafeln ausgelegt worden.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 874 759; französische Patentschrift Nr. 1 100 992; USA.-Patentschrift Nr. 2 690 952.

609 589/2S2 7.66 θ Bundesdruckerei Berlin