DE1618779C3 - Perfluoralkyljodide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Telomerisationsinitiatoren - Google Patents

Description

In der DT-AS 12 29 506 ist beschrieben, daß Perfluoralkyljodide RfJ mit Tetrafluoräthylen in Gegenwart von Jodpentafluorid und Antimonpentafluorid, Antimontrifluorid oder Antimonpentachlorid telomerisieren, wobei von 0,005 bis 0,1 Mol der erstgenannten und von 0,0025 bis 0,01 Mol einer der letztgenannten pro Mol Perfluoralkyljodid benötigt werden. Wenn auch dieses Verfahren eine brauchbare technische Methode zur Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit Tetrafluoräthylen darstellt, weist es doch zwei Mängel auf. Einmal ist die Anwendung von Jodpentafluorid erforderlich, von dem bekannt ist, daß es bei den Reaktionsbedingungen ziemliche Mengen Perfluoralkyljodide in Perfluoralkane und Jod umwandelt. Das Jod kann mit Tetrafluoräthylen unter Bildung des Dijodids reagieren, das dann zu längerkettigen Dijodiden telomerisieren kann. Sowohl die Perfluoralkan- als auch die Dijodidnebenprodukte sind unerwünscht, werden jedoch in den Produkten gemäß der genannten DT-AS in geringen Mengen gefunden. Andererseits sind sowohl Jodpentafluorid als auch die Antimonhalogenide korrosiv.

Andere bekannte Methoden zur Telomerisierung von Perfluoralkyljodiden mit Tetrafluoräthylen haben schwerwiegende Mangel. Photochemische und thermische Methoden ergeben viel größere Mengen an Nebenprodukten als gemäß der DT-AS 12 29 506 erhalten werden. Freie Radikale erzeugende Verbindungen verursachen die Bildung von anderen, jedoch gleichermaßen unerwünschten Nebenprodukten.

Gegenstand der Erfindung sind die Perfluoralkyljodide gemäß Anspruch 1, ein Verfahren zur Herstellung dieser Perfluoralkyljodide gemäß Anspruch 2 und ihre Verwendung als Telomerisationsinitiatoren gemäß Anspruch 3.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung der neuen Perfluoralkyljodide als Telomerisationsinitiatoren gemäß Anspruch 3 zur Herstellung von Telomeren von Perfluoralkyljodiden wird ein Perfluoralkyljodid RfJ (C₂-C₂₂) mit einem Olefin (R¹J₂C=CR¹R² in Gegenwart eines Initiators der empirischen Formel R₁JF₂ und wahlweise eines inerten Lösungsmittels bei etwa —40 bis etwa 140⁰C umgesetzt. Aus dem Reaktions-

35

40 wobei R_r und R^ jeweils Perfluoralkylgruppen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, jedes R¹ Wasserstoff oder Fluor, R² Wasserstoff, Fluor, Polyfluoralkyl oder Alkyl und η eine ganze Zahl von mindestens I bedeuten.

Zu bevorzugten-Äusführungsformen gehören ein Telomerisationsverfahren (1), worin C₂F₅JF₂ oder C₄F₉JF₂ als Initiatoren verwendet werden, und (2) ein Verfahren, worin (R¹J₂C=CR¹R² Tetrafluoräthylen bedeutet.

Die Erfindung beruht auf zwei verwandten Grundlagen, nämlich (1), daß Perfluoralkyljodide R_r.l mit bestimmten Flüorierungsmitteln unter Bildung von Produkten der empirischen Formel R_fJF₂ reagieren und (2) daß diese Produkte R_fJF₂ die Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit bestimmten Olefinen initiieren.

Herstellung und Eigenschaften von R_fJF,

Das Verfahren zur Herstellung von RfJF₂ wird bei — 110 bis O⁰C durchgeführt. Bei Temperaturen unterhalb -HO⁰C werden die Reaktionsgeschwindigkeiten unbefriedigend langsam. Bei Temperaturen oberhalb etwa 0⁰C laufen Nebenreaktionen ab, hauptsächlich die Umwandlung von R_fJ zu R_fF. Jeder zweckmäßige Reaktionsdruck kann angewendet werden.

Es ist im allgemeinen erwünscht, nicht mehr als die auf Grund der Stöchiometrie nötige Menge an Fluorierungsmittel zu verwenden, um Nebenreaktionen zu vermeiden. Die stöchiometrischen Gleichungen sind folgende:

3 R_fJ + 2 ClF₃
3 R_fJ + 2 BrF₃
5 RfJ + 2 BrF₅

3 RfJF₂ + Cl₂
3 RfJF₂ + Br₂
5 R_rJF₂ + Br₂

Das Obengesagte kann auch so ausgedrückt weiden, daß ein Mangel an Perfluoralkyljodid niemals vorliegen soll, wenn R_fJF₂ hergestellt werden soll.
Jedes Perfluoralkyljodid, das 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, kann verwendet werden, um R_fJF₂ zu erhalten.

Zur Herstellung der Ausgangsverbindungen können bekannte, zum Stand der Technik gehörende Verfahren verwendet werden. Eine bequeme Quelle ist die Addition der JF-Gruppierung an Perfluorolefine (USA.-Patentschrift 30 06 973). Eine andere Quelle ist die Umsetzung von niedrigen Perfluoralkyljodiden mit Perfluorolefinen (Parsons loc. cit., J. Chem. Soc, 1949, 2856, J. A. C. S., 79, 2549 [1957]), die Zersetzung von Silbersalzen von Perfluorcarbonsäuren in Gegenwart von Jod (J. Chem. Soc, 1952, 4259, J. A. C. S., 73, 4016 [195I]), die nachfolgend beschriebene Telomerisation oder die Zersetzung von Perfluorsäurechloridcn in Gegenwart von Kaliumjodid (J. Org. Chem., 23, 2016 [1958]).

Es kann ein inertes Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel verwendet werden. Derartige Lösungsmittel müssen natürlich inert sein, zumindest bei den aufrechterhaltenen Reaktionsbedingungen. Es hat sich erwiesen, daß die Perfluoralkane und die Perchlorfluoralkane und insbesondere Perfluorhexan brauchbare Lösungsmittel sind. Zu anderen brauchbaren Lösungsmitteln gehören Perfluorcyclobutan, Perfluor-

octan und Perfluorbutan. Im allgemeinen werden ziemlich verdünnte Lösungen des Perfluoralkyljodids verwendet, beispielsweise im Bereich von 5 bis 35 Gewichtsprozent.

Chlortrifluorid ist bei den Reaktionsbedingungen eine Flüssigkeit (Kp. 11,3° C). Die Perfiuoralkyljodide können dann mit flüssigem Chlortrifluorid kontaktiert werden. Es wird bevorzugt, die nötige Menge flüssiges Chlortrifluorid sorgfältig und unter Bewegen zu dem Perfluoralkyljodid zu geben, wobei letzteres innerhalb des oben angegebenen Temperaturbereichs gehalten wird. Die Zugabegeschwindigkeit muß sorgfältig geregelt werden, da die Reaktion stark exotherm ist. Bei diesem Verfahren sind Lösungsmittel als erwünscht befunden worden, wenn sie auch nicht notwendig sind.

Alternativ kann Chlortrifluorid, kombiniert mit einem inerten Gasträger, wie Stickstoff, Helium, Argon, Neon oder Kohlenstofftetrafluorid, verdampft und die sich ergebende gasförmige Mischung in das bewegte Perfluoralkyljodid, rein oder als Lösung, geleitet werden. Eine gute Dispersion des gasförmigen Materials in dem flüssigen Material ist wiederum erwünscht. Chlortrifluorid soll mit Perfluoralkyljodiden nicht in der Dampfphase, insbesondere bei gewöhnlichen Temperaturen, kontaktiert werden. Es ergeben sich Blitze und kleine Explosionen, und die gewünschten Produkte werden nicht erhalten.

Sowohl Bromtrifluorid als auch Brompentafluorid sind bei gewöhnlichen Temperaturen Flüssigkeiten mit Siedepunkten von 127 bzw. 40,5° C. Sie werden im wesentlichen in der gleichen Weise wie flüssiges Chlortrifluorid, wie oben beschrieben, verwendet. Sowohl Bromtrifluorid als auch Brompentafluorid sind etwas weniger reaktionsfähig als Chlortrifluorid. Es ist Sorgfalt nötig, um durch ein anscheinendes Fehlen von Reaktivität bei nahe —70°C nicht getäuscht zu werden. Erwärmen der Reaktionsmischung auf -50 bis — 20° C führt zu schneller und lebhafter, manchmal heftiger Reaktion.

Die Fluorierungsreaktion kann in jedem Apparaturtyp durchgeführt werden, der gegenüber der Einwirkung von Fluorierungsmitteln beständig ist. Glas, Kupfer, Nickel oder Legierungen mit hohem Nickelgehalt haben sich als geeignet erwiesen. Große Sorgfalt muß darauf verwendet werden, um sicherzustellen, daß die Apparatur vollständig frei von Wasser und irgendwelchem organischem Material ist, das Wasserstoffenthält. Wie bekannt, können diese Fluorierungsmittel heftig sowohl mit Wasser als auch mit organischem Material reagieren. Band I von Simon: »Fluorine Chemistry« enthält wertvolle Informationen hinsichtlich der Handhabung derartiger Fluorierungsmittel.

Gutes Bewegen ist bei dem vorliegenden Verfahren klar erwünscht, nicht nur, um guten Kontakt der Reaktionsteilnehmer sicherzustellen, sondern auch, um lokale hohe Konzentrationen an Fluorierungsmittel zu vermeiden. Solche hohen Konzentrationen können zu gefährlichen Bedingungen führen.

Das Reaktionssystem soll mit ausreichenden Kühleinrichtungen versehen sein, um jede Reaktionswärme, die sich entwickeln kann, zu entfernen, oder um zumindest die Kontrolle des Systems aufrechtzuhalten. Die Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens sind gewöhnlich Feststoffe. Einige der Feststoffe schmelzen ziemlich niedrig, beispielsweise bei 0 bis 20°C, und können deshalb als Flüssigkeiten auftreten. Das Produkt kann in relativ reinem Zustand durch Verdampfen des Lösungsmittels (wenn verwendet), des Nebenprodukts Chlor oder Brom (wenn es auftritt) und irgendwelcher unumgesetzter Ausgangsstoffe bei vermindertem Druck und im allgemeinen bei unter 0°C isoliert werden. Für bestimmte Zwecke ist es nicht notwendig, die Produkte zu isolieren.

Die Produkte R_rJF₂ erleiden eine gewisse Zersetzung entweder beim Erhitzen oder beim Stehen, wenn auch Lagerungshaltbarkeiten von mehreren Wochen oder Monaten beobachtet worden sind.

Die Produkte der empirischen Formel RfJF₂ scheinen in zwei Formen, mit niedrigem Schmelzpunkt und mit hohem Schmelzpunkt, aufzutreten. Beide Typen haben die gleiche Formel. Die niedrigschmelzenden Formen sind in den Perfluoralkanen oder in Perfluoralkyljodiden löslich. Die hochschmelzcnden Formen scheinen in diesen nichtionisierenden Lösungsmitteln unlöslich zu sein, sind jedoch in Methanol oder Pyridin löslich. Beide Formen sind aktiv bei der Initiierung der Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit Olefinen.

Die niedrigschmelzenden Formen schmelzen gewöhnlich im Bereich von 0 bis 49° C. Kernmagnetische Resonanzspektren der niedrigschmelzenden Formen bestätigen, daß diese die Struktur R_f—J — F₂ aufweisen, d. h. Verbindungen sind, worin eine Perfluoralkylgruppe und zwei Fluoratome kovalent an das Jodatom gebunden sind. Die hochschmelzenden Formen (Schmelzpunkte von 200° C oder höher) können, da sie unlöslich sind, nicht durch kernmagnetische Resonanz charakterisiert werden. Andere zur Verfugung stehende spektrale Methoden haben bis jetzt noch keine brauchbare Information vermittelt. Die Röntgenstrahlenbeugungsdiagramme der kristallinen hochschmelzenden Formen zeigen an, daß die Einheitszellen des Kristalls Volumina vom zweifachen der des R_fJ selbst aufweisen. Obwohl dies auf eine Kristallzelle zurückzuführen sein könnte, die zwei Moleküle R_fJF₂ aufweist, ist dies nicht wahrscheinlich. Die hochschmelzenden Formen wären dann Polymorphe der niedrigschmelzenden Formen; derart weit auseinanderliegende Schmelzpunkte werden jedoch bei PoIymorphen gewöhnlich nicht beobachtet. Die hohen Schmelzpunkte und das Fehlen der Löslichkeit in Perfluoralkanlösungsmitteln zeigen eine unterschiedliche chemische Gattung an. Es ist möglich, daß die hochschmelzenden Formen der Verbindungen der empirischen Formel R_fJF₂ tatsächlich von der ionischen Gattung [Rf—J—R_f]⁺ [JF₂J" sind, die hohen Schmelzpunkte und das Fehlen der Löslichkeit lassen dies sicher vermuten. Die empirischen Formeln von RfJ-F_x und [Rf-J—R_f] ⁺ [JF₂J" sind natürlich identisch. Jedenfalls liegen sowohl die niedrigschmelzenden als auch die hochschmelzenden Formen der Verbindungen mit der empirischen Formel R_rJF₂ im Rahmen der Erfindung.

In den Produkten R_rJF₂ ist R_f, wie oben bereits angegeben, eine Perfluoralkylgruppe C_nF_2n+1 mit μ = 2 bis 10. Diese Produkte enthalten 2n. + 2 + I Fluoratome. Davon sind sowohl in den niedrigschmelzenden als auch in den hochschmelzenden Formen die Fluoratome hydrolysierbar, während das die Fluoratome 2n + 1 nicht sind. Die Hydrolyse wird leicht durchgeführt, indem die Produkte in Methanol gelöst werden und. langsam Wasser zugegeben wird. Es wird Fluoridion gebildet; die Natur des oder der anderen Produkte ist nicht bestimmt worden.

Das Telomerisationsverfahren

Die erfindungsgemäße Verwendung der Produkte RfJF₂ beim Telomerisationsverfahren besteht darin, ein Perfluoralkyljodid-Telogen RfJ und ein Olefin (R¹J₂C = CR¹R² in Gegenwart eines Initiators mit der empirischen Formel R₁JF₂ zusammenzubringen, wobei sich Produkte der Formel Ri[C(R¹J₂CR¹R²J_nJ ergeben, worin η eine ganze Zahl von mindestens 1 ist, die 10 oder größer sein kann. Das Verfahren wird bei Temperaturen von —40 bis etwa 140° C, bei Eigendruck und bei angemessen wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Die bevorzugten Temperaturen liegen im Bereich von 60 bis 100° C. Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, den InitiatorRfJF₂ indem Telogen RfJ zu lösen oder zu suspendieren, die Mischung auf die gewünschte Reaktionstemperatur zu erhitzen und dann, alles unter Eigendruck, Olefin zuzugeben, bis entweder die gewünschte Olefinmenge zugegeben ist oder die Reaktion aufhört. Es werden Eigendrucke verwendet, da viele der verwendbaren Olefine und Telogene relativ niedrigsiedende Stoffe sind. Natürlich kann unter gewissen Umständen der Eigendruck auch Atmosphärendruck sein. Wasserfreie Bedingungen sind notwendig, da, wie oben bereits erwähnt, die Initiatoren RfJF₂ durch Wasser hydrolysiert werden.

Die Perfluoralkyljodid-Telogene R_fJ sind beliebige verfügbare Perfluoralkyljodide, die 2 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, d. h. die gleichen Gruppen von Jodiden, wie in Zusammenhang mit den Perfluoralkyljodiden R_rJ, die zur Herstellung der Initiatoren R₁JF₂ verwendet werden, diskutiert. Die Perfluoralkylgruppen Rf im Initiator R₁JF₂ und dem Telogen R_fJ können gleich oder verschieden sein. Der Initiator R_fJF₂ kann getrennt hergestellt und zu dem Telogen gegeben werden, oder er kann hergestellt werden, indem die erforderliche Menge Fluorierungsmittel zu dem großen Überschuß an Telogen gegeben wird, wobei so der Initiator im Reaktionsbehälter gebildet wird. Die letztere Methode ist sehr brauchbar, wenn R_f und R_f gleich sein sollen.

Es sind die Olefine C(R¹J₂=CR¹R² brauchbar, worin R¹ jeweils Wasserstoff oder Fluor und R² Wasserstoff, Fluor, Polyfluoralkyl oder Alkyl bedeutet.

Wenn auch hinsichtlich der Anzahl von Kohlenstoffatomen in diesen Olefinen keine praktische Grenze vorliegt, ist es doch bevorzugt, daß diese 5 Kohlenstoffatome oder weniger enthalten. Zu brauchbaren Olefinen gehören Tetrafluoräthylen, Äthylen, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, 3,3,3-Trifluor-1-propen, Pentafluoräthyläthylen, n-Heptafluorpropyläthylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, TVifluoräthylen, Hexafluorpropylen und Perfluor-1-buten.

Die minimale nötige Menge an Initiator R₁JF₂ beträgt etwa 0,01 Molprozent, bezogen auf das Telogen RfJ, Es sind 10 Molprozent verwendet worden, dies stellt jedoch keine obere Grenze dar. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird durch die relative Konzentration an R₁JF₂, die Konzentration an Olefin, die Temperatur und die Art von R_fJ, R_fJF₂ und dem Olefin selbst beeinflußt. Da die Telomerisationsreaktion stark exotherm sein kann, sollte mit hoher Konzentration an Initiator R₁JF₂ Sorgfalt walten gelassen werden. Es ist besser, mit niedrigeren Konzentrationen zu beginnen, um die Fähigkeit des Reaktionssystems zu bestimmen, die Reaktionswärme zu bewältigen. Liegt Erfahrung vor, kann die Katalysatorkonzentration dann erhöht werden.

Es können Reaktionstemperaturen von —40 bis etwa 140°C verwendet werden. Unter —40° C werden die Reaktionsgeschwindigkeiten unpraktisch langsam. Oberhalb etwa 140°C gewinnen schwerwiegende Nebenreaktionen an Bedeutung. Gewöhnlich ist 60 bis 10O⁰C der bevorzugte Temperaturbereich.

Die Art von R_f in R_fJF₂ hat anscheinend nur einen geringen Einfluß auf die Wirksamkeit als Initiator, solange R_r nicht CF₃ ist.

Inerte Lösungsmittel können ebenfalls im vorliegenden Telomerisationsverfahren verwendet werden, wenn sie auch nicht notwendig sind. Zu brauchbaren inerten Lösungsmitteln gehören die, die weiter oben in Verbindung mit der Herstellung von R₁JF₂ erwähnt worden sind, d. h. die Perfluoralkane, wie Perfluorhexan, und die Chlorfluorkohlenwasserstoffe, wie Trifluorchlormethan oder Chlorpentafiuoräthan.

Wie oben bereits angegeben, hat sowohl die Art des Perfluoralkyljodids R_fJ als auch die Art des Olefins (R¹J₂C=CR¹R² Einfluß auf das Telomerisationsverfahren. Die Art von R_rJ beeinflußt die Reaktionsgeschwindigkeit, hat jedoch anscheinend geringen Einfluß auf die Art des Produkts, insbesondere auf den Wert von η in Rf-^C(R¹J₂CR¹R²JrJ. Es hat sich erwiesen, daß CF₃J nur sehr langsam telomerisiert, C₂F₅J telomerisiert schneller als CF₃J, jedoch viel langsamer als n-C₃F₇J, (CF₃J₂CFJ oder höhere Homologe dieser Jodide. Es gibt bis jetzt noch keine völlig befriedigende Erklärung dieser Beobachtungen.

Die Art des Olefins (R¹J₂C=CR¹R² beeinflußt nicht nur die Geschwindigkeit der Telomerisationsreaktion, sondern auch die Art des Produkts

Tetrafluoräthylen telomerisiert leicht, wobei sich Produkte Rf-ECF₂CF₂JpJ ergeben, worin η überwiegend 3 bis 7 ist. Äthylen, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen geben andererseits hauptsächlich Produkte, worin η 1 ist, gewöhnlich begleitet von nur geringen Mengen an Produkten, worin η 2 oder größer ist. Ein mögliches Zwischenprodukt in diesem Verfahren hat die Struktur Rf-EC(R¹J₂CR¹R^rJF₂, das entweder mit weiterem Olefin reagieren oder einer Kettenübertragung unterliegen kann, d. h.

RfC(R¹J₂CR¹R²JF₂ + (R¹J₂C=CR¹R²

— Rf-EC(R¹J₂CR¹R²^JF₂

RfC(R¹J₂CR¹R²JF₂ + RiJ

—► RiJ(R¹J₂CR¹R²J + RfJF₂.

Wenn die Gruppe -CR¹R²JF₂ des Zwischenprodukts beträchtlich weniger stabil ist als RfJF₂, herrscht die Kettenübertragung vor. Wenn die beiden von vergleichbarer Stabilität sind, wird die Kettenübertragung weniger bedeutsam. Auch mit Tetrafluoräthylen, das die Gruppe -CF₂JF₂ enthält, ist die Kettenübertragung noch von Bedeutung. Bei Äthylen, das die Gruppe—CH₂JF₂ enthält, schließt die Kettenübertragung weitere Reaktion beinahe aus.

Es spielen jedoch augenscheinlich auch noch andere Faktoren eine Rolle. Beispielsweise bildet Hexafluor-

propylen fast ausschließlich

RiCF₂CFJ

CF₃

obwohl das Zwischenprodukt so stabil sein sollte wie RjJF₂. Wahrscheinlich sind dafür sterische Faktoren verantwortlich. Beim Tetrafluoräthylen werden die Produkte durch höhere Initiatorkonzentrationen, höhere Temperaturen, Abwesenheit von Lösungsmittel und Anwendung von R_rJ-Telogen, das 4 oder mehr Kohlenstoffatome enthält, hauptsächlich auf die mit der Struktur R_f(CF₂CF₂)„J beschränkt, worin /ι 2 bis 3 bedeutet (d. h., die Kettenübertragung ist relativ schnell). Produkte eines breiteren Bereichs, beispiclsweise /1 = 2 bis 7, werden durch niedrigere Initiatorkonzentrationen, höhere Olefinkonzentration. niedrigere Temperaturen, Telogene mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere C₂F₅.!, und inerte Lösungsmittel begünstigt.

Die Anwendung eines geschlossenen Reaklionssystems ist bevorzugt, insbesondere wenn Drücke oberhalb Atmosphärendruck erforderlich sind. In Abhängigkeit von den angewendeten Drücken sind Glas, Stahl, rostfreier Stahl, Nickel und Nickel-Legierungen brauchbare Stoffe zur Herstellung des Druckbehälters oder des Autoklavs. Das Perfluoralkyljodid-Telogen, Lösungsmittel wenn verwendet, und Initiator werden in den Reaktionsbehälter gegeben und auf die gewünschte Reaktionstemperatur gebracht. Das Olefin wird dann dein System zugeführt, bei Partialdrücken von 1,41 bis 10,5 kg/cm², vorzugsweise 4,22 bis 8,44 kg/cm², und gewöhnlich in ausreichend kleinen Anteilen, um die Entfernung der Reaktionswärme leicht zu ermöglichen. Es wird Olefin zugegeben, bis die gewünschte Menge vorhanden ist oder die Reaktion aufhört. Während der Olefinzugabe ist Bewegen, wenn auch keine Notwendigkeit, so doch bestimmt erwünscht. Nach der Beendigung wird die Reaktionsmasse gekühlt, und die Mischung aus Reaktionsteilnehmern, Lösungsmittel und Produkten wird getrennt. Es kann jede zweckmäßige Einrichtung verwendet werden, beispielsweise Vakuumabstreifen oder fraktionierte Destillation. Mischungen der telomeren Produkte können getrennt oder als solche verwendet werden. Das vorliegende Verfahren ist nicht auf irgendeine spezielle Methode zur Gewinnung der Produkte beschränkt.

Die Produkte des vorliegenden Telomerisationsverfahrens sind im allgemeinen bekannt, wobei sie die Struktur Ri-FC(R¹J₂CR¹R²JrJ haben, wie oben restgestellt. Derartige Verbindungen haben eine große Anzahl von Anwendungsmöglichkeiten, die beispielsweise in den USA.-Patentschriften 31 32 185,31 72 910, 30 51764, 3145 222, 3106 589, 31 16 337, 30 83 238, 30 16406, den französischen Patentschriften 13 43 601 und 13 56 923, der belgischen Patentschrift 6 41 569, der kanadischen Patentschrift 6 74 572 und der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 18 112/64 beschrieben sind. Wenn R¹ und R² alle F bedeuten, sind die Produkte Perfluoralkyljodide mit höherem Molekulargewicht, die nützliche Zwischenprodukte zur Herstellung von öl- und wasserabstoßenden Mitteln für Textilien und zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren sind. Wenn einer der Substituenten R¹ und R² oder beide H bedeuten, werden diese Produkte leicht in Olefine umgewandelt, die nützliche Polymerisatzwischenprodukte sind. Die Jodidprodukte können auch in Amine, Alkohole, Ester u. dgl. mit bekannter Nützlichkeit umgewandelt werden.

Es folgen charakteristische Beispiele, die die Erfindung weiter veranschaulichen.

Herstellung von RfJF₂ Beispiel 1

4,67 g (0,05 Mol) flüssiges Chlortrifluorid werden unter Bewegen bei wasserfreien Bedingungen und etwa -70 C zu einer Lösung von 33,4 g (0,075 Mol) n-Pcrfluorhcxyljodid in 100 ml Perfluorhexan gegeben. Die Reaktion verläuft rasch. Die Reaktionsmischung wird langsam auf etwa OC erwärmen gelassen, dann werden im Vakuum bei unter O'C das Lösungsmittel und jeglicher Überschuß n-Perfluorhcxyljodid abgedampft, wobei sich ein Feststoff mit der Formel C₆F_nJF₂ ergibt, der in C₆F₁₃J und C₂F₃Cl₃ unlöslich ist und einen hochschmelzendcn Feststoff darstellt, der sich beim Erhitzen allmählich zersetzt.

Analyse für C₆F₁₃JF₂:

Berechnet:
C 14,9, F (gesamt) 58,8,

F (hydrolysierbar) 7,85, J 26,2%; gefunden:

C 15,55, F (gesamt) 58,45,

F (hydrolysierbar) 7,9, J 25,75%.

Beispiel 2

Perfluoräthyljodid wird unter wasserfreien Bedingungen in einen Reaktionsbehälter kondensiert. Es wird trockenes Heliumgas durch flüssiges Chlortrifluorid geleitet, während letzteres bei etwa 0°C gehalten wird, und die Dampfmischung wird in das flüssige Perfluoräthyljodid geleitet, das unterhalb -70" C gehalten wird, bis 0,2 Mol ClF₃ pro Mol C₂F₅J zugegeben sind. Dann wird, während die Reaktionsmasse unter 0° C gehalten wird, der Überschuß Perfluoräthyljodid im Vakuum abgedampft, wobei sich festes C₂F₅JF₂ mit einem F. 18°C ergibt. Das kernmagnetische Resonanzspektrum steht in Übereinstimmung mit dieser Struktur.

Analyse Tür C₂F₅JF₂:

Berechnet:
C 8,45, F (gesamt) 46,8,

F (hydrolysierbar) 13,4, J 44,7%; gefunden:

C 8,6, F (gesamt) 46,65,

F (hydrolysierbar) 13,5, J 42,9%.

Nach fünfwöchiger Lagerung bei Raumtemperatur in einem Exsikkator zeigt eine reine Probe des C₂F₅J F₂ etwas Zersetzung zu C₂F₅J, C₂F₆ und JF₅, die Probe besteht jedoch noch hauptsächlich aus C₂F₅JF₂.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei das n-Perlluorhexyljodid durch Perfluoräthyljodid ersetzt wird. Die Reaktion ist sehr heftig. C₂F₅JF₂ wird in fast quantitativer Ausbeute erhalten.

Das Produkt ist fast identisch (kernmagnetische Resonanz) mit dem vom Beispiel 2, enthält jedoch eine SpUrC₂F₅JF₄.

Unter Anwendung der Arbeitsweise vom Beispiel 2 werden 0,1 Mol Chlortrifluorid in einem Heliumstrom

509 646/46

bei — 70⁰C zu 0,5 Mol n-Perfluorhexyljodid gegeben. Das Produkt n-C₆F₁₃JF₂ wird, wie oben beschrieben, isoliert und hat einen F. 35° C.

Beispiel 4

A. Beispiel 1 wird wiederholt, wobei n-Perfiuorhexyljodid durch n-Perfluorbutyljodid ersetzt wird (Molverhältnis C₄F₉J/CIF, = 6/1). Nach dem Isolieren des Produkts in der gleichen Weise wird festes n-C₄F₉JF₂ mit einem F. etwa 150⁰C erhalten.

Analyse für C₄F₉JF₂:

Berechnet:
C 12,5, F (gesamt) 54,4,

F (hydrolysierbar) 9,9, J 33.1%; gefunden:

C 12,4, F (gesamt) 55,3,

F (hydrolysierbar) 9,0, J 33,3%.

B. Beispiel 2 wird wiederholt, wobei das PerHuoräthyljodid durch n-Perfluorbutyljodid ersetzt wird. Es wird C₄F₉JF₂ erhalten, das gemäß kernmagnetischer Resonanz mit dem oben erhaltenen identisch ist.

Beispiel 5

Eine Lösung von 0,0337 Mol n-C₁₀F₂₁J in 70 ml Perfluorhexan wird auf — 70⁰C gekühlt, wobei das Jodid als feinverteilter Feststoff ausfällt. Zu dieser Mischung werden unter Bewegen bei wasserfreien Bedingungen 0,03 Mol flüssiges Chlortrifiuorid gegeben. Nach 15 Minuten bei — 70⁰C wird die Mischung auf 25° C erwärmt und 1 Stunde gerührt. Das Produkt ist unlöslich. Ein Teil des Lösungsmittels wird bei 100 mm Druck entfernt, der Rückstand wird auf -70⁰C gekühlt und mit Perfluorhexan gewaschen, wobei sich ein relativ reiner Feststoff mit der empirischen Formel C₁₀F₂iJF₂ (31,2 g) mit einem F. etwa 200° C (Zersetzung) ergibt.

Analyse für C₁₀F₂₁JF₂:

Berechnet:
C 17,5, F (gesamt) 63,8,

F (hydrolysierbar) 5,5, J 18,6%; gefunden:

C 17,45, F (gesamt) 61,4,

F (hydrolysierbar) 5,0, J 19,2%.

Telomerisation
Allgemeines Verfahren

Ein Druckkolben aus Glas wird mit einem Thermobehälter, einer Leitung für flüssiges Kühlmittel, einer magnetischen Rühreinrichtung und einer mit Ventilen versehenen Probenleitung versehen und ist mit einer Vakuumleitung (Nickellegierung) üblicher Bauart verbunden. Eine Olefinquelle sowie Gasmeßeinrichtungen und Druckentspannungseinrichtungen werden mit der Leitung verbunden. Wenn das Olefin eimn Inhibitor enthält, beispielsweise Tetrafluoräthylen, wird auch ein Waschsystem vorgesehen. Das eingespeiste Olefin wird durch ein druckgesteuertes, solenoidreguliertes Ventil geregelt. Das Kühlwasser wird ebenfalls durch ein Solenoidventil, das durch ein Thermoelement in dem Thermobehälter geregelt wird, zugeführt. Ein Erhitzungsbad für den Druckkolben ist ebenfalls vorgesehen.

Vor der Anwendung wird das System 24 Stunden

bei 200°C getrocknet. Das Telogen und der Initiator werden dem Druckkolben in den gewünschten Mengen zugegeben, und der Kolben wird mit der Vakuumleitung verbunden. Der Inhalt wird auf 80 C gekühlt und 1 Minute zur Entfernung von Luft evakuiert und dann auf die gewünschte Reaktionstempcralur erhitzt.

Wenn das Perfluoralkyljodid-Telogen unter normalen Bedingungen gasförmig ist, beispielsweise Periluoräthyljodid, wird das Material durch Kühlen des Druckkolbens in das evakuierte System cinkondensiert.

Dann wird das Olefin dem System zugeführt. Jegliche Reaktionswärme wird durch die Kühlschlange entfernt. Der Druck des Systems wird durch geregelte Zugabe des Olefins im wesentlichen konstant gehallen. Wenn die Olefinzugabe beendet ist, wird die Mischung bei der Reaktionstemperatur gerührt, bis keine weitere Reaktion mehr abzulaufen scheint, was gewöhnlich dadurch angezeigt wird, daß keine weitere Druckabnahme stattfindet. Die Mischung wird dann auf 60⁰C unterhalb des normalen Siedepunktes des TeIogens gekühlt. Unumgesetztes Olefin wird im Vakuum entfernt, gesammelt und gemessen. Die verbleibende Mischung wird dann charakterisiert. Das Produkt wird gewöhnlich durch Dampfphasenchromatographie analysiert, wobei die Retentionszeiten der Produkte aus anderen Quellen bekannt sind.

Wenn nichts anderes angegeben, wird die zugegebene Olefinmenge willkürlich bei der angegebenen Menge gestoppt. In den meisten Fällen ist die Fähigkeit der Reaktionsmischung, weiteres Olefin zu absorbieren, noch nicht verschwunden.

Beispiel 6
Eine Mischung von 5,9 g (0,012 Mol)

C₆F_nJF₂

(hergestellt gemäß Beispiel 1) und 100 g (0,34 Mol) n-C₃F₇J wird in den oben beschriebenen Glasdruck-• kolben gebracht. Nach dem Evakuieren zur Luftentfernung und anschließendem Erhitzen auf 70 C werden bei 70 bis 78° C und 8,44 kg/cm² (120psig) Druck im Verlauf von 10 Minuten 33,4 g Tetrafluoräthylen zugegeben. Das Erhitzen wird bei etwa 70° C fortgesetzt, nach 32 Minuten ist der Druck auf 2,67 kg/cm² gefallen. Die Analyse des sich ergebenden Produkts durch Dampfphasenchromatographie liefert folgende Ergebnisse:

F(CF2)„J	Relative Fläche
("=)	(%)
3	41,2
5	20,9
6	1,9
7	15,6
8	0,83
9	13,5
10	0,43
11	6,0
12	0,22
13	2,3
14	0,11
15	0,82
17	0,17
19	0,05

Beispiel 7

Unter Verwendung der obigen Arbeitsweise wird eine Mischung von 0,95 g (0,00335 Mol) C₂F₅JF₂ (aus Beispiel 2), 86,3 g (0,25 Mol) n-C₄F₉J und 47 ml n-C₆F,4 mit 25 g (0,25 Mol) Tetrafluoräthylen bei 60⁰C und 5,62 kg/cm² zur Reaktion gebracht. Nach 3'/₄ Stunden wird festgestellt, daß das Produkt (187,8 g) aus C₄F₉(CF₂CF₂)„J-Produkten besteht, worin /i die Bedeutung 0 bis 8 hat.

Beispiel 8

Eine Mischung von 5,7 g (0,017 Mol) rohem C₂F₅JF₂ (bestehend aus 86 Molprozent C₂F₅JF₂, 6 Molprozent C₁F₅JF₄ und 8 Molprozent C₂F₅J), 153 g (0,622 Mol) CJF₅J und 20,2 g (0,0584 Mol) C₄F₉J wird mit 35,6 g (0,356 Mol)Tetrafluoräthylen bei 60⁰C und 6,33 kg.cm² zur Reaktion gebracht. Die Reaktion ist sehr rasch. Aus der chromatographischen Dampfphasenanalyse des Produkts (197,1 g) geht folgendes hervor:

F(CF2JnJ	Fläche
(«=)	(%)
2	63,8
4	13,3
6	8,2
8	5,9
10	3,7
12	2,2
14	1,2
16	0,55
18	0,24
20	0,09
22	0,03

Spuren von Produkten, worin η ungerade Werte bedeuten, sind ebenfalls festgestellt worden.

Beispiel 9

Eine Mischung von 7,7 g rohem C₄F₉JF₂, hergestellt gemäß Beispiel 4B, und mit einem Gehalt von 54 Mol-Prozent C₄F₉JF₂, 3% C₄F₉JF₄ und 43 Molprozent C₄F₉J, und 512 g (0,618 Mol) C₂F₅J und 20,2 g C₄F₉J wird mit 41,8 g (0,418 Mol) Tetrafluoräthylen 2 Stunden bei 60⁰C zur Reaktion gebracht. Aus der Analyse des Produkts durch Dampfphasenchromatographie geht folgendes hervor:

F(CF2U	Fläche
("=)	(%)
2	72,6
4	8,7
6	6,0
8	4,5
10	3,1
12	2,0
14	0,85
16	0,27
18	0,06
20	0,02

In gleicher Weise ist C₄F₉JF₂ verwendet worden, um n-C₄F₉J, U-C₆F₁₃J und H-C₁F₇J mit Telralluoräthylen unter Bildung von Telomcrcn zur Reaktion zu bringen.

Be i s ρ i e 1 10

Unter Verwendung der obigen Arbeitsweise wird eine Mischung von 0,00717 Mol n-C₁₀F₂₁JF₂ (hergestellt im Beispiel 5) und 100 g (0,338 Mol) n-C₃F₇J mit 35 g

ίο (0,35 Mol) Tetrafluoräthylen 2 Stunden bei 70" C und 8,44 kg/cm² zur Reaktion gebracht. Das Produkt (136,4 g) besteht in der Hauptsache aus F(CF₂)J, worin ;i die Bedeutung 3, 5, 7, 9 und 11 hat, mil geringeren Mengen an Produkten, worin η die Bedcutung 13, 15, 17 und 19 hat. Spuren von Verbindungen mit geraden Werten für ;i von 10 bis 20 sind ebenfalls festgestellt worden.

Beispiel 11

Eine Mischung von 0,0053 Mol 11-C₁₀F₂₁JF, (Beispiel 5) und 0,25 Mol n-C₄F₉J wird auf 90""C erhitzt, und Tetrafluoräthylen wird bei maximal 9,49 kg/cm² zugegeben. Die Temperatur erhöht sich rasch auf 130° C, wo sie durch Anwendung von Wasserkühlung gehalten wird, bis 0,15 Mol verbraucht sind. Aus der Analyse des Produkts geht folgendes hervor:

	F(CF2)„J	Fläche
30	("=>	(%)
	4	55,8
	6	23,9
	8	9,1
35	10	7,2
	12	2,6
	14	0,88
	16	0,23
40	18	0,07

Beispiel 12

Eine Mischung von 0,25 Mol η - C₄F₉J und 0,000175 Mol n-C₁₍,F₂₁JF₂ (0,07 Molprozent) wird auf 70⁰C erhitzt und mit Tetrafluoräthylen bei 7,03 kg cm² zur Reaktion gebracht, bis 0,075 Mol Tetrafluoräthylen verbraucht sind. Aus der Analyse geht hinsichtlich der Produkte hervor, daß deren Struktur

n-C₄F₉(CF₂CF₂)J

ist, wobei η die Bedeutung 0 bis 7 hat.
Dieser Versuch wird wiederholt, wobei 0,00076 Mol n-QF₉JF₂ (10 Tage alt) und 0,25 Mol n-QF₉J bei 60°C und 7,03 kg/cm² (lOOpsig) Druck verwendet werden. In 3 Stunden werden insgesamt 0,167 Mol Tetrafluoräthylen verbraucht. Die Produkte haben die Struktur C₄F₉(CF₂CF₂)J, wobei η die Bedeutung 0 bis 9 besitzt.

B e i s ρ i e 1 13
(Vergleich)

Etwa 0,05 Mol CF₃JF₂ werden mit 150 g (0,433 Mol) n-QF₉J gemischt. Die Mischung wird schnell erwärmt. Zu keinem Zeitpunkt löst sich der Feststoff. Bei etwa 0⁰C setzt Zersetzung ein, wie durch Änderung

im Aussehen und ausgeprägte Druckerhöhung angezeigt wird. Es wird Tetrafluoräthylen zugegeben und die Mischung bei 65° C und 6,68 bis 8,93 kg/cm² (95 bis 127 psig) gehalten. Es tritt kein Druckabfall auf. Das zurückgewonnene Tetrafluoräthylen enthält Kohlenstofftetrafluorid. Etwas QF₅J wird ebenfalls gefunden. Es werden weniger als 0,05 Mol Tetrafluoräthylen verbraucht. Es werden nur Spuren irgendwelcher telomeren Produkte entdeckt und diese leiten sich anscheinend vom QF₅J ab.

Beispiel 14

Eine Suspension von 6,0 g n-QF₉JF₂ und 0,25 Mol U-C₄F₉J wird mit Tetrafluoräthylen unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise bei 70"C und 6,47 kg/cm² zur Umsetzung gebracht. In 0,5 Stunden werden 0,20 Mol Tetrafluoräthylen verbraucht. Aus der Analyse des Produkts geht folgendes hervor:

F(CF2)„J	Fläche
(H=)	(%)
4	45,9
6	28,7
8	14,3
10	5,8
12	2,0
14	0,62
16	0,093

Beispiel 15
(Vergleich)

Eine Mischung, die 0,0422 Mol
0,0253 Mol n-QFgJ und 0,306 Mol

η-C₄F₉JF₂, CF₃J enthält, wird bei 60⁰C und 12,3 kg/cm² unter Verwendung der früher beschriebenen Arbeitsweise mit Tetrafluoräthylen zur Umsetzung gebracht. Es reagieren lediglich 9 g (0,09 Mol) des Tetrafluoräthylens. Die Analyse des Produkts zeigt an, daß die Produkte F(CF₂)„J sind, worin η sowohl gerade als auch ungerade Zahlenwerte bedeutet (die ersteren aus C₄F₉J, die letzteren aus CF₃J). Produkte mit geraden Zahlenwerten überwiegen. Da das Molverhältnis von CF₃J/QF₉J 12 beträgt, ist C₄F₉J mehr als zwölfmal reaktionsfähiger als CF₃J. Das CF₃J ist deshalb ein sehr schlechtes Telogen.

Beispiel 16

Es wird eine Reihe von Telomerisationen in Perfluorhexanlösung durchgeführt. Die Tabelle gibt die Bedingungen an. In jedem Fall wird die Reaktion willkürlich gestoppt, wenn die angegebene Menge Tetrafluoräthylen zugegeben ist.

In einer ähnlichen Reihe von Versuchen werden die gleichen Reaktionen wiederholt, wobei das Perfluorhexan weggelassen wird. In jedem Fall ist die Zeit, die zum Verbrauch der gleichen Tetrafluoräthylenmenge benötigt wird, mindestens um einen Faktor von 4 oft noch um mehr erhöht.

Die Produkte aus beiden Reihen weisen die Struktur F(CF₂LJ auf, worin η gerade Zahlenwerte bedeutet. Der Vergleich der Ergebnisse mit und ohne Lösungsmittel zeigt, daß das Vorhandensein von Lösungsmittel die relativen Mengen an Produkten mit höheren Werten von η begünstigt und steigert.

Wenn deshalb niedrigere Werte von η gewünscht sind, sollte kein Lösungsmittel verwendet werden, wenn höhere Werte von η erwünscht sind, sollte das Lösungsmittel verwendet werden.

Tabelle

	Telogen	Mol	Katalysator	Mol	C6Fi4	Temperatur	Druck kg/cm2	C2F4	Zeit
					(g)	Γ C)	(psig)	(Mol)	(Min.)
A	C4F9J	0,144	C4F9JF2	0,0122	95	66—75	5,27— 7,03 (75—100)	0,334	13
B	C4F9J	0,231	C4F9JF2	0,0122	237	62	7,03 (100)	0,364	15
C	QF5J C4F9J	0,631 0,0518	C4F9JF2	0,0122	265	65	7,03 (100)	0,35	13
D	C2F5J C4F9J	0,80 0,026	C4F9JF2	0,00094	110	60	7,03 (100)	0,40	27

Beispiel 17

Eine Mischung von 6,4 g (0,0156 MoI) n-QF₉JF₂ und 86,2 g (0,25 Mol) n-QF₉J wird bei 60° C und 7,03 kg/cm² unter Verwendung der weiter oben beschriebenen Arbeitsweise 1 Stunde zur Umsetzung gebracht. Die Temperatur wird dann auf 80° C erhöht und V2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die Destillation des Produkts ergibt etwa 0,02 Mol

n-QF_qCH,CH,J

und Spurenmengen von

n-C₄F₉(CH₂CH₂)„J
worin η die Bedeutung 2, 3 und 4 hat.

Beispiel 18

Beispiel 17 wird wiederholt, wobei für Äthylen Vinylfluorid eingesetzt und 60 bis 8I⁰C und 7,03 bis 9,28 kg/cm² angewendet werden. Das Hauptprodukl ist

n-QF₉CH₂CHFJ mit Spuren von n-C₄ F₉(CH₂CHF)₁₁J, worin η die Bedeutung 2, 3 und 4 hat.

Beispiel 19

Beispiel 17 wird wiederholt, wobei das Äthylen durch Vinylidenfluorid ersetzt wird und wobei für 1 Stunde 60° C und 7,03 kg/cm² angewendet werden, gefolgt durch Erhitzen bei 78⁰C und 8,79 kg/cm² (125 psig). Fraktionierte Destillation des Produkts ergibt 25 g reines n-C₄F₉CH₂CF₂J, Kp._la„„= 128 C, und geringere Mengen an n-C₄F₉(CH₂CF₂J₂J.

Analyse C₄F₉CH₂CF₂J:
Berechnet:

C 17,6, F 51,0, H 0,49, J 31,0%;
gefunden:

C 17,2, F 51,0, H 0,55, J 30,6%.

Die Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit Vinylidenfluorid unter Bedingungen, wo freie Radikale auftreten, ist bekannt. Zum Beispiel: Eine Mischung von 0,25 Mol n-C₄F₉J und 0,01 Mol Azo-bis-(isobutyronitril) wird 10 Minuten unter einem Vinylidenfluoriddruck von 7,03 kg/cm² auf 55⁰C, 30 Minuten auf 65° C und dann 45 Minuten auf 75⁰C erhitzt. Es werden weitere 0,05 Mol des Nitrils zugegeben, und es wird 5 Stunden bei 70 bis 75° C und 7,03 kg/cm² weiter erhitzt. Es wird sehr wenig Vinylidenfluorid verbraucht. Das Rohprodukt enthält etwa 2% C₄F₉CH₂CF₂J und etwa 0,5% C₄F₉(CH₂CF₂J₂J. Die Anwendung von n-C₄F₉JF₂ ergibt demnach höhere Umsetzungen in viel kürzerer Zeit.

Beispiel 20

Beispiel 17 wird wiederholt, wobei Äthylen durch Hexafluorpropylen ersetzt wird und 60 C und 4,22 kg/cm² Druck für 1 Stunde angewendet wurden, gefolgt von 2 Stunden bei 80° C. Es werden etwa 0,5 M öl η-C₄F₉CF₂CFJCF₃, Kp.₅₀„„„ = 56⁰C, pro Mol n-C₄F₉JF₂ erhalten. Es wird auch eine Spur an

festgestellt.

n-C₄F₉ --CF₂CF

CF₃

Beispiel 21

Beispiel 17 wird wiederholt, wobei Äthylen durch Trifluorethylen ersetzt wird. Es werden durch Gaschromatographie Telomerc der Formel

C₄F₉(C₂F₃H)_nJ

entdeckt, wobei η die Bedeutung I bis 7 hai. Die Mischung wird durch Destillation in Einzelfraktionen getrennt, und die getrennten Fraktionen werden durch kernmagnetische Resonanz, Gaschromatographie und Massenspektroskopie charakterisiert.

509 646/46

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Perfluoralkyljodide, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel R_fJF₂, in der R_r einen unverzweigten Perfluoralkylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Perfluoralkyljodide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Perfluoralkyljodid der allgemeinen Formel R_f J, in der R_f einen unverzweigten Perfluoralkylrest mit2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, bei Temperaturen von -110 bis 0^cC mit CIF₃, BrF₃ oder BrF₅ umsetzt.

3. Verwendung der Perfluoralkyljodide nach Anspruch 1 als Telomerisationsinitiatoren zum Telomerisieren von Perfluoralkyljodiden, die 2 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Olefinen der Formel (R¹J₂C = CR¹R², wobei R¹ Wasserstoff oder Fluor und R² Wasserstoff, Fluor, Polyfluoralkyl oder Alkyl bedeutet.

gemisch gewinnt man Telomere der Struktur