DE1617063B2

DE1617063B2 - LOW-WEIGHT POWDER DETERGENT

Info

Publication number: DE1617063B2
Application number: DE19671617063
Authority: DE
Inventors: Martin David Emerson N.J.; Ouw Willem Bian Gwan Rochester; Rubinfeld Joseph Brooklyn; N.Y. Reinish (V.StA.)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1966-05-31
Filing date: 1967-05-24
Publication date: 1976-02-26
Also published as: DK135428B; CH508719A; NO122268B; BE699148A; DK135428C; GB1195914A; ZA672422B; AT295006B; GR32684B; ES340879A1; DE1617063A1; NL6707533A

Description

Pulverförmige Waschmittel mit niedrigem Schüttgewicht sind bekannt. Man erhält sie dadurch, daß man eine wäßrige Mischung aus hydratisierbarem Builderalz und Waschaktivstoff durch Einbringen feiner Gasblasen aufbläht, die aufgeblähte Masse unter Hydratisierung der Buildersalze erstarren läßt und die erstarrte Masse zu feinen Teilchen zerkleinert. Als Waschaktivstoff werden hierbei meist Alkylbenzolsulfonate verwendet. Mit diesen Alkylbenzolsulfonaten werden Waschpulver mit dem gewünschten niedrigen Schüttgewicht jedoch nur dann erhalten, wenn man gleichzeitig größere Mengen relativ teurer Stoffe einsetzt, die selbst keine Reinigungswirkung h?ben.Powdered detergents with a low bulk density are known. It is obtained by an aqueous mixture of hydratable builder mineral and washing active substance by introducing fine gas bubbles puffs up, allows the puffed mass to solidify with hydration of the builder salts and the solidified mass crushed into fine particles. Alkylbenzenesulfonates are usually used as the active detergent. With these alkylbenzenesulfonates, however, washing powders with the desired low bulk density are produced only obtained if you use larger quantities of relatively expensive substances at the same time, which are not themselves Have cleaning effect.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das angestrebte niedrige Schüttgewicht auch dann erreicht wird, wenn man eine wäßrige Mischung aus Buildersalz, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat aufschäumt. Die Anwesenheit des Olefinsulfonats führt unter sonst gleichen Bedingungen zu einem pulverförmigen Waschmittel mit wesentlich geringerem Schüttgewicht als die Verwendung von Alkylbenzolsulfonaten als alleinigem Waschaktivstoff.Surprisingly, it has now been found that the desired low bulk density is also achieved then if an aqueous mixture of builder salt, alkylbenzenesulfonate and olefin sulfonate is foamed. the The presence of the olefin sulfonate leads, under otherwise identical conditions, to a powder detergent with a significantly lower bulk density than the use of alkylbenzenesulfonates as the only one Detergent.

Die Erfindung betrifft somit ein pulverförmiges Waschmittel mit einer scheinbaren Dichte von unter 0,45 g/cm³ und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von unter 2 mm, dessen Teilchen eine im wesentlichen gleichmäßige genarbte poröse Struktur und kugelförmige Hohlräume aufweisen, die in den meisten Fällen einen Durchmesser von unter 0,2 mn und in praktisch keinem Fall einen Durchmesser voi über 0,6 mm haben, und aus unregelmäßig geformte] Aggregaten amorpher und kristalliner Bestandteil· einschließlich unorientierter Kristallplättchen besteher auf der Basis von Alkylbenzolsulfonaten. hydratisierba rem Buildersalz und Wasser, das dadurch gekennzeich net ist, daß die Waschmittel 2 bis 65 Gewichtsprozen einer Mischung aus Olefinsulfonaten mit etwa 8 bis 2:The invention thus relates to a powder detergent with an apparent density of less than 0.45 g / cm ³ and an average particle diameter of less than 2 mm, the particles of which have a substantially uniform grained porous structure and spherical cavities, which in most cases have a diameter of less than 0.2 mm and in virtually no case a diameter of more than 0.6 mm, and consist of irregularly shaped aggregates of amorphous and crystalline constituents including unoriented crystal flakes based on alkylbenzenesulfonates. hydratable builder salt and water, which is characterized in that the detergents contain 2 to 65 percent by weight of a mixture of olefin sulfonates with about 8 to 2:

ι ο Kohlenstoffatomen und Alkylbenzolsulfonaten mit etw; 8 bis 16 Kohlenstoffatomen im Verhältnis mindesten etwa 1 :4, etwa 10 bis 75% hydratisierbares Buildersal:ι ο carbon atoms and alkylbenzenesulfonates with sth; 8 to 16 carbon atoms in a ratio of at least about 1: 4, about 10 to 75% hydratable buildersal:

und etwa 15 bis 35 Gewichtsprozent Wasser enthalten.and contain about 15 to 35 weight percent water.

Das Olefinsulfonat kann auf bekannte Weise durcl Umsetzung von SO3 mit Olefinen der allgemeine! Formel RCH = CHRi hergestellt werden, in der R eil Alkylrest und Ri ein Alkylrest oder ein Wasserstoff atom, vorzugsweise ein Wasserstoffatom istThe olefin sulfonate can be prepared in a known manner by reacting SO3 with olefins of the general! Formula RCH = CHRi can be produced in which R eil is an alkyl radical and Ri is an alkyl radical or a hydrogen atom, preferably a hydrogen atom

Die Sulfonierung kann dadurch erfolgen, daß mai einen mit einem inerten Gas, ζ. B. Luft, stark verdünntei SO3-Strom auf das Olefin, vorzugsweise ein a-Olefin einwirken läßt Man erhält ein viskoses saures Produkt von dem man annimmt, daß es Alkensulfonsäuren unc Sultone enthält. Bei der Hydrolyse und Neutralisation beispielsweise mit starkem wäßrigem Alkali, werden di< im Produkt enthaltenen Sultone in die entsprechender Hydroxyalkansulfonate übergeführt Das langkettig( Alkenylsulfonate und Hydroxyalkansulfonate enthalten de Produkt kann dann zur Entfernung der wasserunlös liehen unwirksamen Stoffe, wie der Sultone, extrahier (»entölt«) werden, um die Waschkraft der Mischung zi verbessern. Zur Ernöhung der Ausbeute an Waschaktiv stoff und Verringerung des Gehaltes an »freiem öl« kann man das SO3/Olefin-Reaktionsprodukt vor dei Neutralisation unter weitgehend nicht hydrolysierender Bedingungen mit starker Schwefelsäure behandeln. Das durch Schwefelsäurebehandlung erhaltene, für du Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte bevor zugte Material enthält häufig einen sehr viel höherer Anteil an Alkenylsulfonaten als an Hydroxyalkansulfo naten (beispielsweise weniger als '/3 der Gesamtmengf an Hydroxyalkansulfonaten) oder überhaupt keir Hydroxyalkansulfonat, wobei ein wesentlicher Antei des Alkenylsulfonats 4-3,4-Alkenylsulfonat ist. Di< Olefinsulfonate können auch geringe Mengen Disulfo nate enthalten, die vermutlich bei der Sulfonierung durch Umsetzung von überschüssigem SO3 mit gebilde tem Alkenylsulfonat entstehen.The sulfonation can take place in that mai one with an inert gas, ζ. B. Air, heavily diluted SO3 flow to the olefin, preferably an α-olefin allowed to act A viscous acidic product is obtained which is assumed to contain alkene sulfonic acids unc Contains sultones. In the case of hydrolysis and neutralization, for example with strong aqueous alkali, di < The sultones contained in the product are converted into the corresponding hydroxyalkanesulfonates The long-chain ( Alkenyl sulfonates and hydroxyalkanesulfonates containing de product can then be used to remove the water-insoluble borrowed ineffective substances, such as the sultone, extract ("De-oiled") to improve the detergency of the mixture. To increase the yield of washing active substance and reduction in the "free oil" content, the SO3 / olefin reaction product can be used in front of the dei Treat neutralization under largely non-hydrolyzing conditions with strong sulfuric acid. That obtained by sulfuric acid treatment for the preparation of the products according to the invention before Drawn material often contains a much higher proportion of alkenyl sulfonates than hydroxyalkanesulfo naten (for example less than 1/3 of the total amount of hydroxyalkanesulfonates) or none at all Hydroxyalkanesulfonate, a substantial proportion of the alkenylsulfonate being 4-3,4-alkenylsulfonate. Tue < Olefin sulfonates can also contain small amounts of disulfonates, which are presumably involved in sulfonation by reacting excess SO3 with formed alkenyl sulfonate.

Das Ausgangsmaterial für die Sulfonierung kanr Olefine mit 8 bis 25 Kohlenstoffatomen und vorzugswei se 12 bis 21 Kohlenstoff atome enthalten. Wie schor gesagt, werden «-Olefine bevorzugt. Darüber hinau! kann das Ausgangsmaterial geringe Mengen andere: Bestandteile, wie sekundäre Olefine oder Olefine mi innenständiger Doppelbindung, Diolefine, cyclisch« Olefine, Aromaten, Naphthene und Alkene enthalter und durch Kracken von Erdölwachs, katalytisch« Polymerisation von Äthylen, Dehydratisierung langket tiger Alkohole u. dgl. hergestellt sein.The starting material for the sulfonation can be olefins with 8 to 25 carbon atoms and preferably Se contain 12 to 21 carbon atoms. As Schor said, “olefins are preferred. Beyond that! the starting material can contain small amounts of other: constituents such as secondary olefins or olefins mi internal double bond, diolefins, cyclic olefins, aromatics, naphthenes and alkenes and by cracking petroleum wax, catalytic polymerisation of ethylene, long dehydration tiger alcohols and the like.

Für die Schwefelsäurebehandlung des sauren Sulfo nierungsproduktes wird Schwefelsäure mit einer Kon zentration von mindestens 60% und vorzugsweist wesentlich höherer Konzentration von z. B. 90, 97, odei 100% oder 20%iges Oleum verwendet, wobei die mi der Säure zugesetzte Wassermenge im allgemeiner weniger als 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise wenigei als 5 Gewichtsprozent und insbesondere weniger als I Gewichtsprozent des Sulfonierungsproduktes beträgtFor the sulfuric acid treatment of the acidic sulfonation product, sulfuric acid with a concentration of at least 60% and preferably a much higher concentration of z. B. 90, 97, or 100% or 20% oleum is used, the amount of water added to the acid is generally less than 10 percent by weight, preferably less than 5 percent by weight and in particular less than 1 percent by weight of the sulfonation product

Die Temperatur kann bei dieser Behandlung im Bereich von 10 bis 100⁰C und vorzugsweise im Bereich von 25 bis 60⁰C liegen. Die Behandlungsdauer ist zweckmäßig verhältnismäßig kurz und beträgt vorzugsweise weniger als etwa 1 Stunde. Die besten Ergebnisse werden bei 5 Behandlungszeiten von unter etwa 20 Minuten, z. B. mit 5 Minuten oder weniger, erzielt Das behandelte Material wird dann vorzugsweise direkt mit einer Base neutralisiert, jedoch kann es vor dem Neutralisieren auch noch einer Zwischenbehandlung, z. B. einer Wärmebehandlung (z. B. in wäßrigem Medium bei 100 bis 200⁰C), unterworfen werden. Die Neutralisation kann dadurch erfolgen, daß man das Material bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei über 60°C, z. B. bei etwa 65 bis 200° C, gründlich mit einer Base und Wasser vermischt, z. B. mit 10- bis 50%iger NaOH-Lösung, vorzugsweise unter Verwendung einer den pH-Wert auf 10 oder darüber bringenden Menge.The temperature can be up to 60 ⁰ C in this treatment is in the range of 10 to 100 ⁰ C and preferably in the range of 25th The duration of the treatment is expediently relatively short and is preferably less than about 1 hour. The best results are achieved with 5 treatment times of less than about 20 minutes, e.g. B. with 5 minutes or less, achieved. The treated material is then preferably neutralized directly with a base, but it can also be an intermediate treatment, e.g. B. a heat treatment (z. B. in an aqueous medium at 100 to 200 ⁰ C), are subjected. The neutralization can be carried out by the fact that the material at an elevated temperature, preferably above 60 ° C, for. B. at about 65 to 200 ° C, thoroughly mixed with a base and water, e.g. B. with 10 to 50% NaOH solution, preferably using an amount bringing the pH to 10 or above.

Die anfängliche Umsetzung zwischen dem SO3 und dem Olefin kann, wie schon erwähnt dadurch erfolgen, daß man einen Strom von stark mit Luft oder einem anderen inerten Gas verdünntem SO3 (z. B. im Molverhältnis Inertgas zu SO3 von 5:1 bis 100:1, vorzugsweise über etwa 10 :1, z. B. 50 :1 bis 20 :1) mit einem Strom des Olefin-Ausgangsmaterials (ζ. B. in Form eines fallenden dünnen Films) zusammenführt. Das Molverhältnis SO3 zu Olefin beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 1,3 :1, vorzugsweise etwa 1 :1. Vorteilhaft verwendet man für die Umsetzung mit dem Olefin freies SO3.The initial implementation between the SO3 and As already mentioned, the olefin can be effected by a stream of strong air or a other inert gas diluted SO3 (e.g. in a molar ratio of inert gas to SO3 of 5: 1 to 100: 1, preferably above about 10: 1, e.g. B. 50: 1 to 20: 1) with a stream of the olefin starting material (ζ. B. in the form of a falling thin film). The molar ratio of SO3 to olefin is generally about 0.5 to 1.3: 1, preferably about 1: 1. Advantageous free SO3 is used for the reaction with the olefin.

Das Olefinsulfonat wird vorzugsweise in Form des Natriumsalzes eingesetzt, jedoch ist es auch möglich, andere wasserlösliche Salze, wie die Kalium-, Ammonium- oder Triäthanolaminsalze od. dgl, zu verwenden.The olefin sulfonate is preferably used in the form of the sodium salt, but it is also possible other water-soluble salts, such as the potassium, ammonium or triethanolamine salts or the like, to be used.

Das Alkylbenzolsulfonat kann 8 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe enthalten. Besonders geeignet sind die bekannten Natriumdodecyl- und -tridecylbenzolsulfonate. Die Alkylgruppe kann im wesentlichen geradkettig oder verzweigt (z. B. vom Propylentetrameren abgeleitet) sein. Die Alkylbenzolsulfonate können als Mischungen mit Alkylgruppen verschiedener Kettenlängen verwendet werden. Das Kation dieses Waschaktivstoffes ist vorzugsweise ein Alkali, wie Natrium oder Kalium, jedoch können gegebenenfalls auch andere lösliche Salze, wie die Ammonium- oder Mono-, Di- oder Trialkylolaminsalze oder Erdalkalisalze, verwendet werden.The alkyl benzene sulfonate can contain 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group. Particularly the known sodium dodecyl and tridecylbenzenesulfonates are suitable. The alkyl group can im be essentially straight-chain or branched (e.g. derived from propylene tetramer). The alkylbenzenesulfonates can be used as mixtures with alkyl groups of different chain lengths. That The cation of this washing active ingredient is preferably an alkali, such as sodium or potassium, but can optionally also other soluble salts, such as the ammonium or mono-, di- or trialkylolamine salts or alkaline earth salts can be used.

Das Verhältnis Olefinsulfonat zu Alkylbenzolsulfonat liegt vorzugsweise im Bereich etwa 3:1 bis 1:4 und insbesondere im Bereich etwa 2 :1 bis 1 :3. Jedoch kann das Olefinsulfonat auch in größeren Mengen oder sogar als einziger Waschaktivstoff verwendet werden.The ratio of olefin sulfonate to alkyl benzene sulfonate is preferably in the range from about 3: 1 to 1: 4 and in particular in the range from about 2: 1 to 1: 3. However can the olefin sulfonate can also be used in larger quantities or even as the only active detergent.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Erzeugung der Gasblasen in der wäßrigen Mischung aus Buildersalz, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat besteht in der Verwendung einer sauerstoffabgebenden Verbindung, vorzugsweise von Wasserstoffperoxid, die bei der Zersetzung Sauerstoff und Wasser freisetzt und damit einen Bleich- und Bläheffekt bewirkt. Ein anderes Verfahren zur Erzeugung der erforderlichen feinen ^₀ Gasblasen besteht darin, daß man eine Mischung aus dem wäßrigen Waschmittel und einem Gas, wie Stickstoff, Sauerstoff oder Kohlendioxid, vorzugsweise Luft, einer hohen Scherwirkung unterwirft, vorteilhaft unter Überdruck, ζ. B. bei einem Überdruck von etwa 1,40 bis 3,50 kg/cm².A preferred method of generating the gas bubbles in the aqueous mixture of builder salt, alkylbenzenesulfonate and olefin sulfonate is to use an oxygen-releasing compound, preferably hydrogen peroxide, which releases oxygen and water on decomposition and thus causes a bleaching and swelling effect. Another method to produce the required fine ^ ₀ gas bubbles is that subjecting, advantageously under pressure, ζ is a mixture of the aqueous detergent and a gas, such as nitrogen, oxygen or carbon dioxide, preferably air, to a high shear effect. B. at an overpressure of about 1.40 to 3.50 kg / cm ² .

Auch andere Methoden zur Erzeugung von Gasblasen in situ können angewendet werden. Eine geeignete Technik besteht in der Anwendung von Wasserdampf, der durch Freisetzung von Wärme, z.B. bei der Umsetzung eines Alkalitrimetaphosphats mit einer Base gebildet wird. Bei dieser Umsetzung wird das Trimetaphosphat in Tripolyphosphat übergeführt und eine hohe Wärmemenge entwickelt Hierdurch kann die Temperatur der wäßrigen Mischung auf den Siedepunkt erhöht und ein Teil des freien Wassers in Wasserdampf umgewandelt werden, der in der Mischung feine Gasblasen bildet Das bei der Umsetzung entstehende Tripoiyphosphat wird seinerseits in wasserhaltige Kristalle umgewandelt wodurch freies Wasser aus der aufgeschäumten Mischung entfernt und diese viskoser oder fest wird.Other methods of generating gas bubbles in situ can also be used. A suitable one Technology consists in the use of water vapor, which is generated by the release of heat, e.g. during the Reaction of an alkali metal metaphosphate with a base is formed. In this implementation, the trimetaphosphate converted into tripolyphosphate and a high amount of heat developed. This can reduce the temperature the aqueous mixture is raised to the boiling point and part of the free water is converted into water vapor which forms fine gas bubbles in the mixture Tripoiyphosphat is in turn converted into water-containing crystals which free water from the The foamed mixture is removed and it becomes more viscous or solid.

Es können auch Kombinationen dieser Verfahren angewendet werden. So kann z. B. bei Anwendung hoher Scherkraft oder bei Verwendung einer Perverbindung das gesamte Tripolyphosphat oder ein Teil desselben in situ durch Umsetzung von Trimetaphosphat mit einer Base gebildet werden. Ebenso kann auch eine Peroxid enthaltende Mischung hohen Scherkräften unterworfen werden.Combinations of these methods can also be used. So z. B. when using high shear or, if a per compound is used, all or part of the tripolyphosphate the same can be formed in situ by reacting trimetaphosphate with a base. Likewise can also a mixture containing peroxide can be subjected to high shear forces.

Als Buildersalze werden vorzugsweise solche verwendet, die bei Raumtemperatur ein beständiges Hydrat bilden. Das bevorzugteste anorganische Salz ist Pentanatriumtripolyphosphat der Form II, jedoch können auch andere alkalische hydratisierbare Polyphosphate, wie Pentanatriumtripolyphosphat der Form I und Tetranatriumpyrophosphat verwendet werden. Ebenso können Natriumsilikat Trinatriumorthophosphat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder ähnliche alkalische und neutrale Buildersalze eingesetzt werden.The builder salts used are preferably those which are stable at room temperature Form hydrate. The most preferred inorganic salt is Form II pentasodium tripolyphosphate, however Other alkaline hydratable polyphosphates such as pentasodium tripolyphosphate can also be used Form I and tetrasodium pyrophosphate can be used. Sodium silicate trisodium orthophosphate, Sodium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate or similar alkaline and neutral Builder salts are used.

Das anorganische Salz wird, bezogen auf das Fertigprodukt, zweckmäßig in Mengen von etwa 10 bis 75% eingesetzt.The inorganic salt is, based on the finished product, expediently in amounts of about 10 to 75% used.

Der Wassergehalt der aufzuschäumenden Mischung hängt vom angewendeten Aufschäumverfahren ab. Wenn die Mischung vor dem Aufschäumen eine pastenartige Konsistenz hat, kann der Wassergehalt im Bereich von etwa 15 bis 40% und vorzugsweise von etwa 15 bis 30% liegen. Besonders gute Ergebnisse werden bei Verwendung von Pasten mit einem Wassergehalt von etwa 20 bis 25% und einem entsprechenden Feststoffgehalt von etwa 80 bis 75% erzielt. Der Wassergehalt wird zweckmäßig so gewählt, daß die Masse so viskos bzw. fließfähig ist, daß ihre Konsistenz ein Aufblähen oder Ausdehnen ermöglicht, ein Austreten der Gasblasen jedoch verhindert und somit zu einem Gefüge mit gut und gleichmäßig verteilten feinen Gasblasen führt, in dem die Bläschen nicht zu größeren Blasen zusammentreten und aus dem auch kein Gas entweicht.The water content of the mixture to be foamed depends on the foaming process used. If the mixture has a paste-like consistency before foaming, the water content in the Range from about 15 to 40%, and preferably from about 15 to 30%. Particularly good results are when using pastes with a water content of about 20 to 25% and a corresponding solids content of about 80 to 75% achieved. The water content is expediently chosen so that the mass is so viscous or flowable that its consistency allows it to swell or expand, however, it prevents the gas bubbles from escaping and thus results in a structure with good and even distributed fine gas bubbles in which the bubbles do not come together to form larger bubbles and out of the no gas escapes either.

Die Gesamtmenge an organischem Waschaktivstoff liegt, bezogen auf das Fertigprodukt, zweckmäßig im Bereich von etwa 2 bis 65%, vorzugsweise im Bereich von etwa 10 bis 40%.The total amount of organic detergent, based on the finished product, is expediently in Range from about 2 to 65%, preferably in the range from about 10 to 40%.

Zur Erleichterung der Handhabung bei einem erwünschten niedrigen Wassergehalt der Gesamtmischung kann das gesamte Wasser oder ein Teil davon mit einem Teil der Feststoffe vorgemischt und der Rest der Feststoffe eben vor dem Aufschäumen zugegeben werden.To facilitate handling when the total mixture has a desired low water content all or part of the water can be premixed with some of the solids and the rest of the solids are added just before foaming.

Wenn das Aufschäumen unter gleichzeitiger Umwandlung des Trimetaphosphats in hydratisiertes Tripolyphosphat erfolgt, kann die Mischung vor dem Aufschäumen eine verhältnismäßig niedrige Viskosität haben, die dann bei Bildung einer größeren MengeWhen foaming with simultaneous conversion of the trimetaphosphate to hydrated Tripolyphosphate takes place, the mixture can have a relatively low viscosity before foaming have that then with formation of a larger amount

Tripolyphosphat-Hydrat in situ während des Aufschäumens beträchtlich ansteigtTripolyphosphate hydrate in situ during foaming increases considerably

Das Wasserstoffperoxid kann als handelsübliche wäßrige Lösung mit einer Konzentration von etwa 20 bis 50% verwendet werden und noch einen Stabilisator enthalten. Seine Mengen kann, bezogen auf das Gesamtgewicht der Paste, etwa 0,25 bis 1% H2O2 betragen. Unter den für den Mischvorgang bevorzugten alkalischen Bedingungen (z.B. bei pH etwa 9,5 bis 11) und Temperaturen (von z. B. etwa 35 bis 6O⁰C) zersetzt sich das Wasserstoffperoxid, ohne daß ein besonderes Reagenz zugesetzt werden muß, mit einer zum Bleichen der Waschmittelmischung und zur Bildung kleiner gleichmäßiger Gasblasen geeigneten konstanten Geschwindigkeit The hydrogen peroxide can be used as a commercially available aqueous solution with a concentration of about 20 to 50% and also contain a stabilizer. Its amounts can be around 0.25 to 1% H2O2 based on the total weight of the paste. Among the preferred mixing process for the alkaline conditions (eg pH about 9.5 to 11) and temperatures (eg., About 35 to 6O ⁰ C) decomposes the hydrogen peroxide, without using a special reagent must be added at a constant speed suitable for bleaching the detergent mixture and for forming small, uniform gas bubbles

An Stelle des Wasserstoffperoxids können auch andere sauerstoffabgebende Verbindungen, wie Persalze, ζ. Β. Natriumperborat verwendet werden, jedoch müssen dann im allgemeinen schärfere Bedingungen angewendet werden, z. B. eine Paswntemperatur von mindestens etwa 65° C, oder Zersetzungskatalysatoren, um eine entsprechende Freisetzung von Sauerstoff zu erreichen, während die Paste in einem für die Ausdehnung geeigneten fließfähigen oder plastischen Zustand ist.Instead of hydrogen peroxide, other oxygen-releasing compounds, such as persalts, ζ. Β. Sodium perborate can be used, but then generally more severe conditions must be used be applied, e.g. B. a paswnt temperature of at least about 65 ° C, or decomposition catalysts, in order to achieve an adequate release of oxygen while the paste in one for the Expansion is suitable flowable or plastic state.

Wenn die Mischung hohen Scherkräften ausgesetzt wird, führt man vorzugsweise Druckluft in die Paste ein und setzt die Mischung unter Druck in einem geeigneten Mischer der Einwirkung hoher Energie und hoher Schergeschwindigkeit aus, wobei der größere Teil des Gases in getrennte kleine Gasblasen Riit einem durchschnittlichen Durchmesser von unter etwa 0,085 mm und vorzugsweise unter 0,54 mm aufgeteilt wird.If the mixture is to be subjected to high shear forces, it is preferred to introduce compressed air into the paste and pressurize the mixture in a suitable high energy and high exposure mixer Shear rate, with the greater part of the gas in separate small gas bubbles with one average diameter of less than about 0.085 mm and preferably less than 0.54 mm will.

Unter »Scherwirkung« wird vorliegend die Einwirkung von Kräften verstanden, die aneinandergrenzende Teile der behandelten Mischung gegeneinander verschieben. Die auf die Mischung einwirkenden Kräfte variieren mit dem verwendeten Gerät und den angewandten Verfahrensbedingungen. Unter »hoher Scherkraft« wird eine Krafteinwirkung der vorstehend beschriebenen Art verstanden, wobei der nachstehend definierte Scherfaktor F über etwa 5 und vorzugsweise über etwa 6,5 liegtIn the present case, “shear action” is understood to mean the action of forces which move adjacent parts of the treated mixture against one another. The forces acting on the mixture will vary with the equipment and process conditions used. “High shear force” is understood to mean an action of force of the type described above, the shear factor F defined below being above approximately 5 and preferably above approximately 6.5

F (Scherfaktor) = - F (shear factor) = -

4545

dCdC

= Radius des Rotors in cm · 2,54 oder der äquivalente Wert einer anderen Mischvorrich-= Radius of the rotor in cm 2.54 or the equivalent value of another mixing device

tung
R = Anzahl der Umdrehungen des Rotors je Minutetion
R = number of rotations of the rotor per minute

oder der äquivalente Wert
T — Zuführgeschwindigkeit der Beschickung in kg · 0,454 je Stundeor the equivalent value
T - feed rate in kg · 0.454 per hour

d = Abstand zwischen den Flügelblättern des Rotors und denen des Stators oder der d = distance between the blades of the rotor and those of the stator or the

äquivalente Wert
C = Fassungsvermögen der Mischvorrichtung in cm³ · 16,4equivalent value
C = capacity of the mixer in cm ³ x 16.4

Geeignete Mischer mit hoher Scherwirkung haben im allgemeinen ein verhältnismäßig geringes Fassungsvermögen, so daß immer nur eine geringe Menge Material bearbeitet wird und somit der größte Teil der zugeführten Energie direkt auf das Material einwirkt. So hat der Mischer vorteilhaft ein Fassungsvermögen von weniger als etwa 4 Liter, so daß das Material in weniger als etwa 30 Sekunden durch den Mischer geführt und in dieser kurzen Zeit einer außerordentlich hohen Scherwirkung unterworfen werden kann. Die Mischvorrichtung kann von jeder geeigneten Bauart sein. Vorteilhaft ist z.B. eine Mischkammer mit zwei Statoren und einem zwischen den beiden Statoren rotierenden Rotor, in der die Innenseiten der beiden Statoren und beide Seiten des Rotors mit konzentrischen Flügelreihen versehen sind, die so angeordnet sind, daß die Flügel des Rotors dicht zwischen den Flügeln der Statoren hindurchlaufen, diese jedoch nicht berühren. Die Beschickung wird vorteilhaft über einen Einlaß in der Mitte des einen Stators zwischen den Flügeln dieses Stators und denen des Rotors hindurch, über den Rotor, und zwischen den Flügeln des anderen Stators und denen des Rotors hindurch zu einem Auslaß am anderen Ende des Mischers geführt. Auf diesem Wege durch die Mischvorrichtung werden die Beschikkung und das darin enthaltene Gas auseinandergerissen, gereckt und durch die Flügel in zahllose Ströme zerteilt wobei winzige Gaskörperchen gleichmäßig in ihr verteilt werden.Suitable mixers with high shear action generally have a relatively small capacity, so that only a small amount of material is processed and thus most of the supplied energy acts directly on the material. The mixer advantageously has a capacity of less than about 4 liters, so that the material is passed through the mixer and in in less than about 30 seconds this short time can be subjected to an extremely high shear action. The mixing device can be of any suitable type. A mixing chamber with two, for example, is advantageous Stators and a rotor rotating between the two stators, in which the insides of the two Stators and both sides of the rotor are provided with concentric rows of blades, which are so arranged are that the blades of the rotor pass tightly between the blades of the stators, but these do not touch. The feed is advantageously via an inlet in the middle of one stator between the Wings of this stator and those of the rotor through, over the rotor, and between the wings of the other Stator and those of the rotor passed through to an outlet at the other end of the mixer. On this one Paths through the mixing device, the feed and the gas contained therein are torn apart, stretched and divided into countless streams by the wings, with tiny gas bodies evenly in it be distributed.

Das aufgeschäumte Material wird vorzugsweise durch ein Rohr aus dem Mischer abgezogen, das gleichzeitig zur Einstellung des Druckes im Mischer dient. So kann der Druck im Mischer dadurch erhöht werden, daß man das Rohr verlängert oder seinen Durchmesser verringert. Diese Art der Druckregulierung zur Verhinderung eines plötzlichen Druckabfalls, der zur Instabilität des Produktes führen könnte, ist vorteilhafter als die Verwendung eines Drosselventils. Die Länge und der Durchmesser des Rohres können so eingestellt werden, daß im Mischer ein Überdruck von etwa 1,4 bis 7,0 kg/cm² und vorzugsweise von etwa 3,5 bis 4,6 kg/cm² aufrechterhalten wird. Zweckmäßig beträgt die Länge des Rohres mindestens das Zehnfache seines Durchmessers.The foamed material is preferably drawn off from the mixer through a pipe which is also used to adjust the pressure in the mixer. For example, the pressure in the mixer can be increased by lengthening the pipe or reducing its diameter. This type of pressure regulation to prevent a sudden drop in pressure which could lead to instability of the product is more advantageous than the use of a throttle valve. The length and diameter of the tube can be adjusted so that an overpressure of about 1.4 to 7.0 kg / cm ² and preferably of about 3.5 to 4.6 kg / cm ^{2 is} maintained in the mixer. The length of the tube is expediently at least ten times its diameter.

Wird die Aufschäumung durch Wasserdampfbildung in situ bei der Umsetzung von Trimetaphosphat mit einer starken Base erzeugt, so verwendet man als Base vorzugsweise ein Alkalihydroxid, '.vie NaOH oder KOH, oder ein Alkalicarbonat oder Alkalisilikat mit einem Verhältnis S1O2 zu Alkalioxid von unter 2, wobei man die Base vorzugsweise in einer Menge verwendet, daß mindestens die Hälfte des Trimetaphosphats in das entsprechende Tripolyphosphat übergeführt wird. Insbesondere verwendet man (zur vollständigen Umsetzung) mindestens etwa 2 Äquivalente, z. B. 2 bis 6 Äquivalente, starke Base je Mol- Trimetaphosphat. Weiterhin wird die Mischung vorzugsweise erwärmt, indem man entweder die Vormischung vor der Zugabe der Base mit erhöhter Temperatur, z. B. mit über etwa 5O⁰C, vorzugsweise mit über etwa 7O⁰C, einführt oder die Mischung aus Base und Trimetaphosphat erwärmt, so daß die Temperatur der Mischung schließlich auf etwa den Siedepunkt erhöht wird.If the foaming is generated by the formation of water vapor in situ during the reaction of trimetaphosphate with a strong base, the base used is preferably an alkali hydroxide, like NaOH or KOH, or an alkali carbonate or alkali silicate with a ratio of S1O2 to alkali oxide of less than 2, where the base is preferably used in an amount such that at least half of the trimetaphosphate is converted into the corresponding tripolyphosphate. In particular, at least about 2 equivalents are used (for complete conversion), e.g. B. 2 to 6 equivalents of strong base per mole of trimetaphosphate. Furthermore, the mixture is preferably heated by either the premix prior to the addition of the base at an elevated temperature, e.g. B. above about 5O ⁰ C, preferably above about 7O ⁰ C, introducing or the mixture of base and trimetaphosphate heated so that the temperature of the mixture, finally, the boiling point is increased to about.

Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die Komponenten schnell zu der schäumenden Mischung zu vermischen und sie dann eine Zeitlang ruhen zu lassen, wobei ohne Bewegung von außen ein wesentlicher Teil des Salzes hydratisiert. Das Gas sollte die Paste zu dem gewünschten Grad aufgebläht haben, ehe sie durch die Hydratation des Salzes unerwünscht fest wird, und das Vermischen der Paste sollte nicht so lange fortgeführt werden, daß ein wesentlicher Verlust an Gas eintritt. So werden z. B. bei Verwendung von Wasserstoffperoxid in einem kontinuierlichen Verfahren die Komponenten sehr schnell zusammengemischt, und die Paste wird inIn general, it is expedient to mix the components quickly to form the foaming mixture and then to let it rest for a while, leaving a substantial part of the salt without external movement hydrated. The gas should have puffed the paste to the desired degree before passing through the Hydration of the salt becomes undesirably solid, and mixing of the paste should not continue for so long that there is a substantial loss of gas. So z. B. when using hydrogen peroxide in a continuous process the components are mixed together very quickly and the paste is in

weniger als etwa 1 Minute aus dem Mischer in einen Auffangbehälter ausgestoßen, so daß sie sich ausdehnen und im Ruhezustand abkühlen und erstarren kann.ejected from the mixer into a receptacle for less than about 1 minute so that they expand and can cool down and freeze when idle.

Beim chargenweisen Arbeiten mit Wasserstoffperoxid hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das bevorzugte ^s Pentanatriumtnpolyphosphat und das Wasserstoffperoxid als letzte Komponenten in den Mischer zu geben und diese beiden Komponenten so schnell wie möglich mit den vorher vermischten Komponenten der Paste zu vereinigen. Danach wird die Paste nur noch so lange ι ο durchgemischt, als für ein gründliches Durchmischen aller Komponenten unbedingt erforderlich ist. Die Zeit kann weniger als 1 Minute betragen. Vorzugsweise wird weniger als etwa 30 Sekunden gemischt. Nach der Entleerung des Mischers braucht dieser nicht gereinigt is zu werden. Mit einem Rest des alten Ansatzes (bis zu etwa 10% Rest, bezogen auf den neuen Ansatz), kann ein neuer Ansatz bearbeitet werden, ohne daß der Peroxidzusatz erhöht werden muß.When batch working with hydrogen peroxide, it has proven to be advantageous to the preferred to give ^s Pentanatriumtnpolyphosphat and hydrogen peroxide as the last component in the mixer and to unite these two components with the previously mixed components of the paste as soon as possible. After that, the paste is only mixed as long as is absolutely necessary for thorough mixing of all components. The time can be less than 1 minute. Mixing is preferably less than about 30 seconds. After the mixer has been emptied, it does not need to be cleaned. With a remainder of the old approach (up to about 10% remainder, based on the new approach), a new approach can be processed without the peroxide addition having to be increased.

Ähnlich beträgt bei Anwendung hoher Scherkräfte zur Schaumerzeugung die Zeit vom Vermischen aller Komponenten des Fertigproduktes bis zum Einsetzen des Mischvorganges mit hoher Scherwirkung weniger als etwa 5 Sekunden. Die Durchlaufzeit durch den Mischer mit hoher Scherwirkung wird zweckmäßig auf unter etwa 30 Sekunden und vorzugsweise zwischen etwa 5 und 20 Sekunden gehalten.Similarly, when high shear forces are used to produce foam, it takes time to mix them all There are fewer components of the finished product until the start of the mixing process with high shear action than about 5 seconds. The cycle time through the high-shear mixer is expedient held below about 30 seconds and preferably between about 5 and 20 seconds.

Während der Ruhezeit kann das aufgeschäumte Material in Wannen, Schalen oder anderen Behältern oder auf einem laufenden Band gehalten werden. Es nimmt gewöhnlich innerhalb einer verhältnismäßig kurzen Zeit, z.B. innerhalb von etwa 15 Minuten, im allgemeinen etwa das 2- bis 2,5fache seines Ausgangsvolumens (vor dem Aufschäumen) ein. Auf Grund der exothermen Reaktionen, nämlich der Hydratisierung des Phosphats und der Umsetzung zwischen der Base und dem Metaphosphat, weist die Mischung zumindest zu Anfang der Ruhezeit eine erhöhte Temperatur auf. Sie kann auch zusätzlich von außen erwärmt werden. Das aufgeschäumte Material wird so lange im Ruhezustand belassen, bis es erstarrt ist und vorzugsweise bis es auf eine Temperatur unter etwa 30⁰C abgekühlt ist (etwa 10 bis 48 Stunden, wenn es als unzerteilte Masse an der Luft stehengelassen wird). Die Abkühlung kann jedoch auch beschleunigt werden, indem man die Masse nach dem Erstarren im aufgeschäumten Zustand zerkleinert. Danach wird die aufgeschäumte brüchige Waschmittelmischung zerkleinert, indem man sie z. B. durch eine Fördermühle führt oder von Hand oder sonstwie zerteilt und sie dann vorzugsweise durch ein Sieb gibt (Maschenweite z. B. 2 mm). Zur Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes können die Teilchen bei Raumtemperatur oder in einem Trockenofen in eine trocknende Atmosphäre gegeben werden. So können die Teilchen beispielsweise in einem Warmluftstrom suspendiert oder in einer Drehtrommel unter Durchleiten von Heißluft umgewälzt werden.During the rest period, the foamed material can be kept in tubs, bowls or other containers or on a moving belt. It usually takes up within a relatively short time, for example within about 15 minutes, generally about 2 to 2.5 times its original volume (before foaming). Due to the exothermic reactions, namely the hydration of the phosphate and the reaction between the base and the metaphosphate, the mixture has an elevated temperature at least at the beginning of the rest period. It can also be heated from the outside. The foamed material is left at rest until it has solidified and preferably until it has ^{cooled to a temperature below about 30 °} C. (about 10 to 48 hours if it is left to stand in the air as an undivided mass). The cooling can, however, also be accelerated by crushing the mass in the foamed state after it has solidified. Thereafter, the foamed fragile detergent mixture is crushed by z. B. leads through a conveyor mill or divided by hand or in some other way and then preferably passes through a sieve (mesh size z. B. 2 mm). To adjust the moisture content, the particles can be placed in a drying atmosphere at room temperature or in a drying oven. For example, the particles can be suspended in a stream of warm air or circulated in a rotating drum while hot air is passed through them.

Die Mischung kann außer den genannten Komponenten noch weitere Bestandteile enthalten, welche die Verarbeitung erleichtern oder dem Fertigprodukt besondere Eigenschaften verleihen oder beide Zwecke erfüllen. Derartige Zusatzstoffe umfassen organische kolloidale Stoffe mit Schmutztragevermögen, hydrotrope Substanzen, Schaumverbesserungsmittel, Builder, Füllstoffe, Farbstoffe (wenn gefärbte Produkte hergestellt werden sollen) u. dgl.In addition to the components mentioned, the mixture can also contain other constituents which the Facilitate processing or give the finished product special properties, or both purposes fulfill. Such additives include organic colloidal materials with soil carrying capacity, hydrotropes Substances, foam improvers, builders, fillers, dyes (if colored products are made should be) and the like.

Als organischer kolloidaler Stoff wird vorzugsweise Natriumcarboxymethylcellulose verwendet, die nicht nur als Schmutzträger beim Waschen von Textilien dient, sondern auch eine erwünschte verzögernde Wirkung auf die Hydratisierung des Tripolyphosphats ausübt und die Schaumstabilität unterstützt. Weitere geeignete kolloidale wasserlösliche polymere Stoffe sind Polyvinylalkohol und saure Vinylpolymere, wie hydrolysierte Äthylen-Maleinsäureanhydrid- oder Methylvinyläthei-Maleinsäureanhydrid-Copolymere oder deren Alkalisalze. Die polymeren Stoffe können in der Mischung beispielsweise in Mengen von etwa 0,1 bis 1 % enthalten sein.Sodium carboxymethyl cellulose is preferably used as the organic colloidal substance, which is not only serves as a dirt carrier when washing textiles, but also a desirable retarding agent Has an effect on the hydration of the tripolyphosphate and supports the foam stability. Further suitable colloidal water-soluble polymeric substances are polyvinyl alcohol and acidic vinyl polymers, such as hydrolyzed ethylene-maleic anhydride or methylvinylether-maleic anhydride copolymers or their alkali salts. The polymeric substances can be used in the mixture, for example, in amounts of about 0.1 to 1% be included.

Vorteilhaft ist auch die Verwendung von Schaumverbesserungsmitteln, z. B. der Zusatz von Kokosfettsäuremonoäthynolamid, das bei Temperaturen unter etwa 65° C wachsartig ist. Die Schaumverbesserungsmittel werden zweckmäßig in Mengen von etwa 2 bis 7% des Fertigproduktes zugesetzt.The use of foam improvers is also advantageous, z. B. the addition of coconut fatty acid monoethynolamide, which at temperatures below about 65 ° C is waxy. The suds improvers are expediently used in amounts of about 2 to 7% Added to the finished product.

Zur Verhütung der Korrosion von Kupfer und kupferhaltigen Legierungen durch die Waschlösung kann den erfindungsgemäßen Produkten Melamin zugesetzt werden.To prevent corrosion of copper and alloys containing copper from the washing solution Melamine can be added to the products according to the invention.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Waschmittel optische Aufheller, Pigmente, Konservierungsmittel u. dgl. in den für Waschmittel gebräuchlichen Mengen enthalten.In addition, the detergents according to the invention can contain optical brighteners, pigments, preservatives and the like. Contained in the amounts customary for detergents.

Die Teilchen des erfindungsgemäßen Waschmittelpulvers haben eine weitgehend gleichmäßige, genarbte, poröse Struktur und enthalten kugelförmige Hohlräume. Die meisten dieser Hohlräume haben einen Durchmesser von höchstens etwa 0,2 mm. Hohlräume mit einem Durchmesser von mehr als 0,6 mm sind nicht vorhanden. Die Teilchen bestehen aus unregelmäßig geformten Aggregaten amorpher und kristalliner Bestandteile, einschließlich unorientierter Kristallplättchen. The particles of the detergent powder according to the invention have a largely uniform, grained, porous structure and contain spherical cavities. Most of these cavities have one Diameter of at most about 0.2 mm. Voids with a diameter of more than 0.6 mm are not available. The particles consist of irregularly shaped amorphous and crystalline aggregates Components, including disoriented crystal flakes.

Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel erläutert. Unter der in den Beispielen und den Ansprüchen verwendeten Bezeichnung »scheinbare Dichte« wird das ungestampfte Gewicht des in einen Behälter geschütteten pulvrigen Produktes je Volumeinheit verstanden. Die scheinbare Dichte liegt vorzugsweise unter 0,45 g/cm³. Der durchschnittliche Durchmesser der Teilchen beträgt vorzugsweise weniger als 2 mm.The invention is illustrated by the following example. The term "apparent density" used in the examples and claims is understood to mean the unstamped weight of the powdery product poured into a container per unit volume. The apparent density is preferably below 0.45 g / cm ³ . The average diameter of the particles is preferably less than 2 mm.

example

Zur Herstellung eines Olefinsulfonats wurden 6,350 kg SCh/h und 18,145 kg/h «-Olefin im Molverhältnis etwa 1 :1 kontinuierlich umgesetzt. Die erhaltene Mischung wurde dann mit 2,722 kg/h 90%iger wäßriger Schwefelsäure behandelt und anschließend mit heißem wäßrigem Natriumhydroxid neutralisiert Das als Ausgangsmaterial verwendete Olefin enthielt etwa 88% geradkettige Olefine mit endständiger Doppelbindung einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 23C und einer durchschnittlichen Kettenlänge von etwa Ii bis 18 Kohlenstoffatomen (etwa 24% Cis, 29% Cie, 30% Ci7 und 17% Cib) und hatte einen Siedebereich bei Atmosphärendruck von etwa 265 bis 300° C (bei 11% Rückstand). Der erhaltene Sirup hatte einen Feststoffgehait von 41% und enthielt 35% anionaktive Substanz.For the production of an olefin sulfonate, 6.350 kg SCh / h and 18.145 kg / h «-olefin were used in a molar ratio about 1: 1 implemented continuously. The resulting mixture then became 90% aqueous at 2.722 kg / h Treated sulfuric acid and then neutralized with hot aqueous sodium hydroxide The olefin used as starting material contained approximately 88% straight chain olefins terminated with double bonds an average molecular weight of 23C and an average chain length of about Ii up to 18 carbon atoms (about 24% Cis, 29% Cie, 30% Ci7 and 17% Cib) and had a boiling range at Atmospheric pressure from about 265 to 300 ° C (at 11% Residue). The syrup obtained had a solids content of 41% and contained 35% anion-active substance.

In einem Pfleiderer-Mischer mit Kühlmantel wurder 1629 Teile dieses Sirups mit 57 Teilen Wasser und 144 Teilen wäßriger Natronlauge von 50° Be vermischt Dann wurden unter Rühren 558 Teile einer 96%iger Tridecylbenzolsulfonsäure (96% Sulfonsäure, 2% frei« H2SO4, 1% Wasser und 1% unsulfoniertes Material zugesetzt, wobei die Temperatur auf etwa 49 bis 6O⁰CIn a Pfleiderer mixer with a cooling jacket, 1629 parts of this syrup were mixed with 57 parts of water and 144 parts of aqueous sodium hydroxide solution at 50 ° Be. water and 1% unsulfonated material is added, maintaining the temperature at about 49 to 6O ⁰ C

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gehalten wurde. Nach vollständiger Neutralisation der Alkylbenzolsulfonsäure wurden unter fortgesetztem Mischen zur Erzielung einer gleichmäßigen Aufschlämmung bei 46°C 466 Teile wasserfreies Natriumsulfat, 49 Teile pulverförmige Natriumcarboxymethylcellulose mit 74%iger Reinheit, 4,6 Teile fluoreszierender Farbstoff und 332 Teile feinteiliges festes 82,5%iges Natriumsilikat mit einem Na2O : SiCh-Verhältnis von 1:2 zugesetzt. Anschließend wurden 1688 Teile wasserfreies Pentanatnumtripolyphosphat zugegeben. Die Mischung wurde 1 Minute lang schnell durchgemischt und dann unter fortgesetztem schnellem Vermischen mit 71,4 Teilen 35%igem wäßrigem Wasserstoffperoxid versetzt.was held. After complete neutralization of the alkylbenzenesulfonic acid were continued under Mix to make a uniform slurry at 46 ° C 466 parts anhydrous sodium sulfate, 49 Parts powdered sodium carboxymethyl cellulose of 74% purity, 4.6 parts fluorescent Dye and 332 parts of finely divided solid 82.5% sodium silicate with an Na2O: SiCh ratio of 1: 2 added. Then 1688 parts of anhydrous pentanate numtripolyphosphate were added. The mixture was mixed rapidly for 1 minute and then with continued rapid mixing Mix with 71.4 parts of 35% aqueous hydrogen peroxide.

Eine halbe Minute nach der Zugabe des Peroxids wurde die erhaltene Paste aus dem Mischer in einen offenen Behälter abgelassen. Hierin ließ man sie in einem 66⁰C warmen Raum 15 Minuten lang ruhen. Während dieser Zeit blähte sich die Masse auf das 2- bis 2,5fache ihres ursprünglichen Volumens auf. Die aufgeblähte Masse wurde über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, dann mechanisch zerkleinert und durch ein Sieb mit einer Maschenweite von etwa 2 mm gesiebt. Das zerkleinerte Produkt hatte eine scheinbare Dichte von 0,34 g/cm^J und enthielt etwa 20,4% Wasser, etwa 12% anionaktives Olefinsulfonat und etwa 12% Natriumtridecylbenzolsulfonat.Half a minute after the addition of the peroxide, the paste obtained was drained from the mixer into an open container. Here they were left to ^{rest in a 66 °} C. room for 15 minutes. During this time, the mass expanded to 2 to 2.5 times its original volume. The puffed mass was left to stand overnight at room temperature, then mechanically comminuted and sieved through a sieve with a mesh size of about 2 mm. The crushed product had an apparent density of 0.34 g / cm ^J and contained about 20.4% water, about 12% and about 12% anionic olefin Natriumtridecylbenzolsulfonat.

Ersetzt man im obigen Verfahren das gesamte Olefinsulfonat durch weiteres Natriumtridecylbenzolbulfonat, so daß das Produkt 25% Natriumtridecylbenzolsulfonat enthält, so beträgt die scheinbare Dichte des Produktes 0,43 g/cm-. Dieser Wert liegt um etwa 38% höher als die scheinbare Dichte des olefinsulfonathaltigen Produktes.If in the above process all of the olefin sulfonate is replaced by further sodium tridecylbenzene sulfonate, so that the product contains 25% sodium tridecylbenzenesulfonate, the apparent density is des Product 0.43 g / cm-. This value is around 38% higher than the apparent density of the olefin sulfonate Product.

Das nach dem Beispiel erhaltene Produkt bestand aus Teilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von unter 2 mm. Sie hatten eine weitgehend gleichmäßige genarbte poröse Struktur mit kugelförmigen Hohlräumen, deren Durchmesser überwiegend nicht mehr als etwa 0,2 mm und in praktisch keinem Fall mehr als etwa 0,6 mm betrug. Die Teilchen bestanden aus unregelmäßig geformten Aggregaten amorpher und kristalliner Bestandteile einschließlich unorientierter Kristallplättchen. The product obtained according to the example consisted of particles with an average diameter of less than 2 mm. They had a largely uniform grained porous structure with spherical cavities, their diameter predominantly no more than about 0.2 mm and in practically no case more than about Was 0.6 mm. The particles consisted of irregularly shaped aggregates of amorphous and crystalline Components including disoriented crystal flakes.

Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen pulverförmigen Produkte liegt im allgemeinen zwischen etwa 15 und 35%, vorzugsweise, gegebenenfalls nach Durchführung einer Trocknung, zwischen etwa 15 und 20%.The water content of the powdery according to the invention Products is generally between about 15 and 35%, preferably, optionally after implementation a drying, between about 15 and 20%.

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Claims

Patent claims:

1. Powder detergent with an apparent density of less than 0.45 g / cm ³ and an average particle diameter of less than 2 mm, the particles of which have a substantially uniformly grained porous structure and spherical cavities, which in most cases have a diameter of less than 0 , 2 mm and in practically no case have a diameter of more than 0.6 mm and consist of irregularly shaped aggregates of amorphous and crystalline components including unoriented crystal flakes, based on alkylbenzenesulfonates, hydratable builder salt and water, characterized in that the detergent particles 2 to 65 weight percent of a mixture of Olefinsui onaten having about 8 to 25 carbon atoms and alkylbenzenesulfonates having about 8 to 16 carbon atoms in the ratio of at least about 1: 4, about 10 to 75% hydratable builder salt and about 15 to 35 weight percent water.

2. Powdered detergent according to claim 1, characterized in that the ratio of olefin sulfonate ζυ alkylbenzenesulfonate about 3: 1 to 1: 4 amounts to.

3. A method for producing the powder detergent according to claim 1 and 2, characterized characterized in that an aqueous mixture of the alkylbenzenesulfonate, the olefin sulfonate and hydratable builder salt with fine gas bubbles inflates the inflated mixture at rest solidified and crushed the crumbly mass formed.