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DE1596176B2 - Process for the preparation of a sulfuric acid thixotropic electrolyte - Google Patents

Process for the preparation of a sulfuric acid thixotropic electrolyte

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Publication number
DE1596176B2
DE1596176B2 DE1596176A DE1596176A DE1596176B2 DE 1596176 B2 DE1596176 B2 DE 1596176B2 DE 1596176 A DE1596176 A DE 1596176A DE 1596176 A DE1596176 A DE 1596176A DE 1596176 B2 DE1596176 B2 DE 1596176B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrolyte
sulfuric acid
electrolytes
silicon dioxide
thixotropic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1596176A
Other languages
German (de)
Other versions
DE1596176A1 (en
Inventor
Rudolf 8000 Muenchen Rauter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
METTE GERHARD 8000 MUENCHEN
Original Assignee
METTE GERHARD 8000 MUENCHEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by METTE GERHARD 8000 MUENCHEN filed Critical METTE GERHARD 8000 MUENCHEN
Publication of DE1596176A1 publication Critical patent/DE1596176A1/en
Publication of DE1596176B2 publication Critical patent/DE1596176B2/en
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/06Lead-acid accumulators
    • H01M10/08Selection of materials as electrolytes
    • H01M10/10Immobilising of electrolyte
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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  • Manufacturing & Machinery (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Secondary Cells (AREA)

Claims (1)

1 21 2 Es hat sich nun gezeigt, daß man mit ElektrolytenIt has now been shown that you can use electrolytes Patentanspruch: dieser Art zwar an sich brauchbare Ergebnisse erzielt,Patent claim: this type achieves useful results in itself, daß aber durch Algenbildung und Inselbildung imbut that through algae formation and island formation in the Verfahren zur Bereitung eines schwefelsauren Elektrolyten ein Selbstentladungseffekt auftritt, der thixotropen Elektrolyten aus Wasser, Schwefel- 5 sich in Trockenakkumulatoren der oben beschriesäure und auf pyrogenem Wege erhaltenem feinst- benen Art sehr nachteilig auswirkt,
verteiltem Siliziumdioxid, bei dem zuerst das Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diesen
Process for the preparation of a sulfuric acid electrolyte a self-discharge effect occurs, the thixotropic electrolytes from water, sulfur 5 has a very disadvantageous effect in dry accumulators of the above-described acid and finely pyrogenic way,
distributed silicon dioxide, in which first the The invention is based on the object of this
Siliziumdioxid in reines Wasser eingerührt und Selbstentladungseffekt zu verringern,
dann In diese Dispersion die Schwefelsäure in Diese Aufgabe löst die Erfindung dadurch, daß
Silicon dioxide stirred into pure water to reduce the self-discharge effect,
Then in this dispersion the sulfuric acid in This object is achieved by the invention in that
der der angestrebten Endkonzentration des EIek- io dem Elektrolyten etwa 0,003% Thymol und/oder trolyten entsprechenden Menge eingebracht wird, etwa 0,05% Al2O3 und/oder 0,1% Berylliumsulfat dadurch gekennzeichnet, daß dem zugesetzt werden.the amount corresponding to the desired final concentration of the EIek- io the electrolyte about 0.003% thymol and / or trolyte, about 0.05% Al 2 O 3 and / or 0.1% beryllium sulfate, characterized in that it is added. Elektrolyten etwa 0,003 % Thymol und/oder Der thixotrope Elektrolyt nach der Erfindung aufElectrolytes about 0.003% thymol and / or the thixotropic electrolyte according to the invention etwa 0,05% AL1O3 und/oder 0,01% Beryllium- der Basis Schwefelsäure+ kolloidale Kieselsäure wird sulfat zugesetzt werden. 15 hergestellt, indem feinst zerteiltes Siliziumdioxid, dasAbout 0.05% AL 1 O 3 and / or 0.01% beryllium- based on sulfuric acid + colloidal silica, sulphate will be added. 15 produced by finely divided silicon dioxide, the auf pyrogenem Wege hergestellt wwde, in reineswas produced by pyrogenic route, in pure Wasser eingerührt wird und in diese Dispersion dieWater is stirred in and in this dispersion the Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bereitung Schwefelsäure in der der angestrebten Endkonzencines schwefelsauren thixotropen Elektrolyten aus tration des Elektrolyten entsprechenden Menge einWasser, Schwefelsäure und auf pyrogenem Wege 20 gerührt wird.The invention relates to a method for preparing sulfuric acid in the desired final concentration sulfuric acid thixotropic electrolytes from tration of the electrolyte corresponding amount of water, Sulfuric acid and pyrogenic 20 is stirred. erhaltenem feinst verteiltem Siliziumdioxid, bei dem Hierzu kann die mechanisch fertige Dispersionfinely divided silicon dioxide obtained, in which the mechanically finished dispersion can be used for this purpose zuerst das Siliziumdioxid in reines Wasser eingerührt nachträglich einer Behandlung mit schwachen elek- und dann in diese Dispersion die Schwefelsäure in trischen Strömen ausgesetzt werden, indem man der der angestrebten Endkonzentration des Elektro- solche Ströme durch sie hindurchleitet. Es hat sich lyten entsprechenden Menge eingebracht wird. 25 gezeigt, daß ein so behandelter Elektrolyt bei Über-first the silicon dioxide is stirred into pure water, afterwards a treatment with weak elec- and then in this dispersion the sulfuric acid is exposed in tric currents by being that of the desired final concentration of the electro- conducts such currents through them. It has lytes appropriate amount is introduced. 25 shows that an electrolyte treated in this way Das Problem der Herstellung von Trockenakku- lastungen, wie sie beim Laden der Batterie aufmulatoren der eben angeführten Art ist darin zu treten können, seine Konsistenz nicht verändert, d. h. sehen, daß einerseits der Elektrolyt so beschaffen sein fest bleibt und außerdem die Gasentwicklung selbst muß, daß er die Elektrodenplatten nicht durch Ver- bei sehr starker Überladung unterbleibt. Auch das unreinigungen schädigt, etwa durch Spuren von Ver- 30 spätere gefürchtete Schrumpfen des Elektrolyten in unreinigungen alkalischer Art, daß er, einmal in die der Batterie, das im Betriebe zu einem teilweisen Ab-Zellm eingebracht, seine Form nicht so verändert, decken der Elektroden führen kann, wird durch diese daß es zu einem bereichsweisen Freilegen der Elek- Strombehandlung, die als künstliche Alterung zu vertrodenplatten kommt, und schließlich, daß der Akku- stehen ist, wirksam vermieden, wozu zu bemerken mulator namentlich beim Aufladen und Überladen 35 ist, daß die Gasentwicklung auf eine elektrolytische nicht oder nur so wenig gast, daß das Akkumulato- Spaltung des im Elektrolyten enthaltenen Wassers rengehäuse dennoch fest verschlossen werden kann, zurückzuführen ist, die durch diese Alterung erdenn in 1! r Möglichkeit der Verwendung vollkom- schwert wird, möglicherweise dadurch, daß die Bemen geschossener, nachfüllfreier Gefäße ist ja einer handlung mit elektrischen Strömen eine vollkomder wesentlichsten Vorteile der Trockensekundär- 40 menere Bindung des Wassers mit den festen Siliziumzelle gegenüber den Akkumulatoren mit einer flüssi- dioxidteilchen bewirkt.The problem of producing dry accumulators, as they are when charging the battery the type just mentioned is to be able to step into it, its consistency is not changed, i. H. see that on the one hand the electrolyte remains solid and also the gas development itself must that he does not omit the electrode plates due to excessive overcharging. That too Damage to impurities, for example through traces of deterioration alkaline impurities that, once in the battery, lead to a partial Ab-Zellm introduced, its shape does not change so, cover the electrodes can lead, is through this that there is an area-wise exposure of the elec- tric current treatment, which as artificial aging to waste plates comes, and finally that the battery is standing, effectively avoided what to notice mulator especially when charging and overcharging 35 is that the gas evolution to an electrolytic not or only so little gastric that the accumulative splitting of the water contained in the electrolyte can still be tightly closed, due to this aging process in 1! r the possibility of use becomes completely difficult, possibly due to the fact that the Bemen Closed, refill-free vessels are a perfect match for an act with electrical currents main advantages of the dry secondary 40 binding of the water with the solid silicon cell causes compared to the accumulators with a liquid dioxide particle. gen Füllung aus verdünnter Schwefelsäure zu sehen. Es ist des weiteren gefunden worden, daß dieGen filling from dilute sulfuric acid can be seen. It has also been found that the Thixotrope Elektrolyte der hier interessierenden weitestmögliche Abwesenheit von Luft in dem Elek-Art werden etwa in der Weise hergestellt, daß man trolyten, die sich für das Verhalten des Bleiakkueine verdünnte Schwefelsäure bereitet und in diese 45 mulators als wesentlich erweist, schon davon beeindie auf pyrogenem Wege mit einer Teilchengröße flußt wird, auf welche Weise man das Siliziumdioxid der angegebenen Ordnung und von großer Reinheit in das destillierte Wasser einrühn. Ein Elektrolyt, gewonnene Kieselsäure einmischt. Das Ergebnis ist der nach diesem Verfahren hergestellt wurde, zeigt ein thixotropes Gemenge, das durch Rühren in einem jeuoch einen Selbstentladungseffekt durch Inselbil-Schnellmischer wieder in einen gießfähigen Zustand .so düngen und Aigenbildungen. Gemäß der Erfindung gebracht werden kann, in dem es in die Zellen der werden dem Elektrolyten daher noch folgende Zu-Battcrie, die allenfalls vorher einem Formierungsvor- sätze zugesetzt: 0,001 bis 0,004%, vorzugsweise gang unterworfen worden sind, eingefüllt wird, wobei 0,003% Thymol; 0,01 bis 0,1 %, vorzugsweise 0,05% man sich einer Vakuumwirkung bedienen kann, um Al0O1; 0.005 bis 0,05%, vorzugsweise 0,01% möglichst alle Zwischenräume der Zelle mit diesem 55 Beryliiumsulfat. Der Thymolzusatz verhindert die Elektrolyten auszufüllen. Dabei besteht auch noch Algenbildung im Elektrolyten, der Zusatz von Al2O3 das Problem, die durch den Mischvorgang in den verhindert die Inselbildung und der Zusatz an Beryl-Elektrolyten gelangte Luft möglichst nicht in die liumsulfat dient der Stabilisierung und Abdeckung Zellen gelangen zu lassen, weil dies zu einer Ver- der Oberfläche und reduziert wesentlich den Selbstschlechlerung der Lebensdauer derselben führt. 60 entladungseffekt des fertigen Akkumulators.Thixotropic electrolytes of the greatest possible absence of air in the electrolyte type, which is of interest here, are produced in such a way that trolytes, which are dilute sulfuric acid for the behavior of lead-acid batteries and which are essential in these mulators, are already produced by pyrogenic means with a particle size is flowing, in which way the silicon dioxide of the specified order and of great purity is poured into the distilled water. An electrolyte, extracted silica is mixed in. The result, which was produced according to this process, shows a thixotropic mixture which, by stirring in a yoke, causes a self-discharge effect through Inselbil high-speed mixers to return to a pourable state .so fertilize and form. According to the invention, the following additional batteries are added to the electrolyte in the cells of the electrolyte, which may have been added beforehand to a forming process: 0.001 to 0.004%, preferably subject to change, with 0.003% Thymol; 0.01 to 0.1%, preferably 0.05%, a vacuum effect can be used to convert Al 0 O 1 ; 0.005 to 0.05%, preferably 0.01%, if possible, all interstices of the cell with this beryllium sulfate. The addition of thymol prevents the electrolytes from filling up. There is also algae formation in the electrolyte, the addition of Al 2 O 3 is the problem that the mixing process prevents the formation of islands and the addition of beryl electrolytes prevents the air from getting into the lium sulfate, which serves to stabilize and cover the cells , because this leads to deterioration of the surface and significantly reduces the self-degradation of the service life of the same. 60 discharge effect of the finished accumulator.
DE1596176A 1965-05-28 1966-04-27 Process for the preparation of a sulfuric acid thixotropic electrolyte Pending DE1596176B2 (en)

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DE1596176A1 DE1596176A1 (en) 1971-03-18
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DE1596176A Pending DE1596176B2 (en) 1965-05-28 1966-04-27 Process for the preparation of a sulfuric acid thixotropic electrolyte

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US4317872A (en) * 1980-04-25 1982-03-02 Gould Inc. Lead acid battery with gel electrolyte

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DE1596176A1 (en) 1971-03-18
CH488294A (en) 1970-03-31

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