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DE1569734C3 - Mischungen von Methinfarbstoffen - Google Patents

Mischungen von Methinfarbstoffen

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Publication number
DE1569734C3
DE1569734C3 DE1569734A DE1569734A DE1569734C3 DE 1569734 C3 DE1569734 C3 DE 1569734C3 DE 1569734 A DE1569734 A DE 1569734A DE 1569734 A DE1569734 A DE 1569734A DE 1569734 C3 DE1569734 C3 DE 1569734C3
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DE
Germany
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cyanoacetate
aldehyde
trimethyl
greenish yellow
methylene
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Application number
DE1569734A
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English (en)
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DE1569734B2 (de
DE1569734A1 (de
Inventor
Hans-Peter Dr. Kuehltau
Roderich Dr. Raue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of DE1569734A1 publication Critical patent/DE1569734A1/de
Publication of DE1569734B2 publication Critical patent/DE1569734B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1569734C3 publication Critical patent/DE1569734C3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0008—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
    • C09B23/005—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0008—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
    • C09B23/005—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof
    • C09B23/0058—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof the substituent being CN
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

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  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Coloring (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle Gemische mindestens zweier verschiedener Farbstoffe der Formeln
R1 R,
OQ1,-
R-,
CN
C-CH =
CH =
N
R
oder
COOR4 ίο R R2
N
R
R, R2
V
C-C
[ Il / =c- -CH = O
V Λ /
N		 I
R3
I
R
CH =
R,
CN
in welcher R, R1, R2, R3, X, Y und η die in Anspruch 1 V O OR genannte Bedeutung haben, in vorzugsweise alkali-
^ 20 schem Medium mit einer Mischung von Cyanessigsäureestern der Formeln
CN
CN
C-CH=C
(oder R5)
COOR4 (oder R5)
30
35
40
CHO
H,C
(III)
Und H, C
COOR4
CN
COOR5
in welchen R Wasserstoff; Methyl oder Äthyl bedeutet, R1 und R2 für Methyl oder Äthyl stehen, R3 Wasserstoff oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet, R5 die gleiche allgemeine Bedeutung hat wie R4, mit der Maßgabe, daß R5 von R4 verschieden ist, X für Wasserstoff, Chlor, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht. Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, sowie deren Her-Stellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien. :;
Die neuen Farbstoffgemische werden beispielsweise erhalten, wenn man Aldehyde der Formel
60
worin R4 und R5 die obengenannte Bedeutung haben, kondensiert. ..-..·
Die Umsetzung der Aldehyde II mit den Cyanessigsäureestern III und IV wird in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels unter Zusatz eines vorzugsweise alkalischen Katalysators vorgenommen. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind solche geeignet, die sich unter den Bedingungen der Kondensationsreaktion indifferent verhalten und die Reaktionspartner, in hinreichender Menge zu lösen vermögen. Beispielsweise kommen zur Anwendung Methanol, Äthanol, Dioxan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und Toluol.
Als alkalische Kondensationsmittel sind unter anderem Pyridin, Diäthylamin, Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd und insbesondere Piperidin geeignet.
Zweckmäßigerweise werden die Ausgangskomponenten durch mehrstündiges Erwärmen unter Rückfluß der alkoholischen Lösung oder Suspension der Reaktionsteilnehmer unter Zusatz von Piperidin kondensiert.
Geeignete Aldehydkomponenten II sind beispielsweise folgende Verbindungen:
l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-w-aldehyd,
l-ÄthylO^-dimethyW-methyleniridolm-
-·; ω-aldehyd,
hl
ώ-aldehyd,
l^jS-Trimethyl-S-halogen^-methylenindolin-ω-aldehyde,
rii
65
ω-aldehyd,
ω-aldehyd,
ω-aldehyde,
Alkylester wie Methyl-, Äthyl- und Benzylester und Amide des !,S^-Trimethyl-S-carbonsäure^-methyleninolin-
ω-aldehyds,
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-äthoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-carbonsäureäthylester-2-methylenindolin-cü-aldehyd,
2-methylenindolin-a;-aldehyd,
ω-aldehyd,
l,3,3-Trimethyl-5-acylamino-2-methylenindolin-oj-aldehyde,
i
ω-aldehyd,
!,S^-Trimethyl-S-alkylsulfonylamino- oder -arylsulfonylainino-2-methylenindolin-ω-aldehyde,
l,3,3-Triäthyl-2-methylenindolin-(w-aldehyd, l,3,3-Trimethylbenzo-(6,7)-2-methylenindolin-
ω-aldehyd,
l,3,3-Trimetnylbenzo-(4;5)-2-methylenindolin-
oj-aldehyd,
!^,S-Trimethyl-S-sulfonamido- und -alkyl-
sulfonamido-2-methylenindolin-o)-aldehyde, l,3,3-Trimethyl-5-methylsulfonyl-2-methylen-
indolin-üj-aldehyd und
!^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylenindolin-
oj-cyan-w-aldehyd.
l^S-Trimethyl-S-carbo-y-phenyl-propoxy-
i-methylenindolin-w-aldehyd, l^^J-Tetramethyl-S-chlor^-methylenindolin-
ω-aldehyd, ' ':!
!^^,V-TetramethyM-chlor^-methylenindolin-
ω-aldehyd,
!^,SJ-Tetramethyl-o-chlor^-methylenindolin-
ω-aldehyd,
!,S^-Trimethyl-S-chlor^-methoxy^-methylen-
indolin-oj-aldehyd,
1,3,3-TΓirilethyl-4-chlor-7-methoxy-2-methylen-
indolin-w^aldehyd,
i-methylenindolin-cu-aldehyd, l,3,3-TΓimetllyl-4,6-dicarbomethoxy-2-methylen-
indolin-oj-aldenyd,
l,3,3-Trimethyl-4,5-dichlor-7-methoxy-2-methylenindolin-co-aldehyd,
H3COOC
y
2-methylenindolin-co-aldehyd.
Als Cyanessigsäureester können eingesetzt werden:
Cyanessigsäurebenzylester,
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester,
Cyanessigsäure-2,4,6-trichloΓbenzylesteΓ,
Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester,
Cyanessigsäure-4-methylbenzylester,
Cyanessigsäure-a-phenyläthylester,
Cyanessigsaure-yS-phenylathylester,
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
Cyanessigsäure-y-phenylallylester,
Cyanessigsäurephenoxyäthylester.
Die neuen Farbstoffgemische eignen sich vorzüglich zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.
Ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffgemische gegenüber den nächstvergleichbaren bekannten Einzelfarbstoffen besteht darin, daß die Gemische auch ohne Zusatz von Emulgiermitteln zum Reaktionsmedium in feinverteilter Form anfallen und im übrigen danach mit wesentlich weniger Arbeitsaufwand in die zum Färben notwendige dispergierte Form übergeführt werden können. Die Farbstoffgemische ziehen des weiteren besser auf synthetische Fasermaterialien, insbesondere auf aromatische Polyester, wie PoIyäthylenterephthalat und Polyester aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und auf synthetische Superpolyamide als die Einzelfarbstoffe. Die Farbstoffgemische lassen sich nach üblichen Verfahren sowohl in wäßriger Dispersion färben als auch den Spinnmassen bei der Herstellung synthetischer Fasern vor der Verspinnung zusetzen. Man erhält auf den genannten Materialien brillante Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen des deutschen Patents 1172 387 weisen die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eine bessere Wasserechtheit der Färbungen auf Superpolyamidfasern auf.
So zeigen beispielsweise erfindungsgemäße Gemische aus 95 (5) Teilen der Verbindung
N CH-CH = C
ι \
CH, CN
COO —CH,
(IV)
und 5 (95) Teilen der Verbindung
H3COOC
N CH — CH = C
ι \
CH, CN
COO-CH2
(V)
gegenüber der aus der deutschen Patentschrift 1 172 387 bekannten Verbindung
H,COOC
CH — CH = C
CN
COOC2H5
auf Superpolyamidgeweben den Vorteil der besseren Wasserechtheit (gemäß DIN 54 006), Meerwasserechtheit, Schweißechtheit und darüber hinaus der besseren Sublimierechtheit bei 1800C. Dieser Vorteil war nach dem Stande der chemischen Wissenschaft zum Zeitpunkt der Einreichung der Patentanmeldung nicht vorhersehbar; er ist somit als überraschend zu bezeichnen.
Beispiel 1
28,5 Gewichtsteile !^,yy 2-methylenindolin-w-aldehyd werden mit (a) 17,6 Gewichtsteilen Cyanessigsäurebenzylester und (b) 2,0 Gewichtsteilen Cyanessigsäure-y-phenylpropylester sowie mit 60 Volumteilen Dioxan auf 90° C erhitzt, wobei der größte Teil des Aldehyds in Lösung geht. Anschließend werden 0,5 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reaktionsgemisch weiter auf etwa 90° C gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden, die 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt wird.
Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus. Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit 60 Volumteilen Methanol versetzt und auf O0C abkühlt. Der Farbstoff, der ein Gemisch der beiden Ester darstellt, wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen.
20 Gewichtsteile des so erhaltenen Farbstoffes werden mit 80 Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure und mit wenig Wasser verknetet, bis der Farbstoff in feinverteilter Form vorliegt. Der Teig wird im Vakuum bei 50° C getrocknet.
Ein Garn aus Polymeren! έ-Caprolactam wird bei 500C in ein Färbebad eingebracht, das je Liter 0,66 g der in oben beschriebener Weise hergestellten Farbstoffdispersion und 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure enthält, das Flottenverhältnis beträgt 1: 35. Innerhalb einer halben Stunde erwärmt man das Bad auf 100° C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird das Garn gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung mit hervorragender Lichtechtheit.
Beispiel 2
77,7 Gewichtsteile l^^-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methylenindolm-«;-aldehyd sowie
a) 20,3 Gewichtsteile Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
b) 24,4 Gewichtsteile Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester und
c) 27,9 Gewichtsteile Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
werden mit 180 Volumteilen Dioxan auf 900C erhitzt, wobei der größte Teil des Aldehyds in Lösung geht. Anschließend werden 1,5 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reaktionsgemisch weiter auf etwa 90° C gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden, die 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt wird.
Beim Abkühlen kristallisiert das erhaltene Färb-stoffgemisch aus. Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit 180 Volumteilen Methanol versetzt und auf O0C abkühlt. Das Farbstoffgemisch wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält auf Polyamidgewebe Färbungen mit gleichem Farbton und gleichen Echtheiten, wie im Beispiel 1.
Ähnliche Farbstoffe werden erzielt, wenn man an Stelle der oben beschriebenen Verbindung die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangskomponenten verwendet.
Aldehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoflgemisches
auf Polyamidgewebe
!^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd .		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-methylbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester '		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-oj-aldehyd :.:■■.■		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-a-phenyläthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-/?-phenyläthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-ö>-aldehyd		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
309 535/509
Fortsetzung
Aldehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cü-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylallylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
1^3-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy-^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-zS-phenoxyäthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cü-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S.S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure^Aö-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-TΓimethyl-2-methylenindolin-ω-aldehyd (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-oj-aldehyd (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester .		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
Gj-cyaniridolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
w-cyanindolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
!^^,S-Tetramethyl^-methylenindolin-
cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^^,S-Tetramethyl^-methylenindolin-
tu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbamido^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-benzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l^.S-Trimethyl-S-carboathoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-benzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-nitro-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-cyan-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
1,3,3-Trimethyl-5-methylsulfonyl-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
l,3;3-Trimethyl-5-carbobenzoxy-2-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-carbobenzoxy-2-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-TrimethyI-5-phenylsulfonyI-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^^,V-Tetramethyl-S-nitro^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester . ,		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
1 ^,S-Trimethyl-S-chlor^-methylenindolin-
ft)-aldehyd		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
Fortsetzung
AIdehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
!,S^-Trimethyl-S-äthoxy^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l^S-Trimethyl-S-äthoxy^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester
Cyanessigsäure^-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-T-äthyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-T-äthyl^-methylindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
!,S^J-Tetramethyl-l-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
l^^J-Tetramethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^jSJ-Tetramethyl-S-nitro^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
!^^,y-Tetramethyl-I-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure^-chlorbenzylester
Cyanessigsäure^-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3,7-Tetramethyl;-2-methylenindolin-
cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichiorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^J-Tetramethyl-^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäui"e-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
a)-cyanindolin-(o-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure^-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-rnethylen-
<w-cyanindolin-«j-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure^-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
indolin-ö>-aldehyd		 (a)
(a)		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-nitro-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-T-äthyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-T-äthoxy^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-o)-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure^^jö-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
cu-cyanindplin-tu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
1 ^^,S-Tetramethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
1 ,S.S-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy-
2-methylenindolin-o>-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy-
2-methylenindolin-<o-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyänessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3,7-Tetramethyl-5-chIor-2-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
1,3,3 J-Tetramethyl-S-chlor^-methylen-
indolin-io-aldehyd		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
5 6y7 34
Fortsetzung
Aidehydkomponente Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
!,S^^-TetramethyM-chlor-^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenypropylester		 grünstichiggelb
!,S^J-Tetramethyl-o-chlor^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenyJpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester · ; 		grünstichiggelb
l^^-Trirnethyl-S-chlor^-methoxy-
2-methylenindolin-cy-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenypropylester		 grünstichiggelb
l,3j3"Trimethyl-4-chlor-7-methoxy-
2-methylenindolin- ω-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3J3,7-Tetramethyl-4-carbomethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-rnethylen-
ω-cyanindolin-cυ-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenylallylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl^o-dicarbomethoxy-
i-methylenindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3)3-Trimethyl-4,5-dichlor-7-methoxy-
2-methylenindolin-a>-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-chlor^^-dirnethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester ; 		grünstichiggelb
!,S^^-Tetramethyl-S-chlor.J-methoxy-
2-methylenindolin-a)-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
1 ^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-co-aldehyd		 (a) Cyanessigsaure-S^-dichlorbenzylester
(b) Cyanessigsäure^^ö-trichlorbenzylester
(c) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Gemische mindestens zweier verschiedener Farbstoffe der Formeln
oa-l·
CN
IO
(Y)n--
CH =
N
R
COOR4
-C
C =
CH =
N
R
CN
COOR5
R, R,
CN
C — CH=C
COOR4 (oder R5)
35
R, R2
CN
C-CH=C
40
COOR4 (oder R5)
45
in welchen R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeutet, R1 und R2 für Methyl oder Äthyl stehen, R3 Wasserstoff oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet, R5 die gleiche allgemeine Bedeutung hat wie R4, mit der Maßgabe, daß R5 von R4 verschieden ist, X für Wasserstoff, Chlor, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Carbamoyl, SuIfamoyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Gemischen mindestens zweier verschiedener Methinfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der Formel
Xv/\
Y--
CHO
■ N
R, R,
C-CH = O
in welcher R, R1, R2, R3, X, Y und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in vorzugsweise alkalischem Medium mit einer Mischung von Cyanessigsäureestern der Formeln
H, C
H, C
CN
COOR4
CN
COOR5
worin R4 und R5 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, kondensiert.
3. Verwendung von Farbstoffgemischen des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern und synthetischen Superpolyamiden.
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