DE1547916A1

DE1547916A1 - Coating agents for photographic films

Info

Publication number: DE1547916A1
Application number: DE19661547916
Authority: DE
Inventors: Mayhew Raymond Lemuel; Schenck Leslie Millard; Mackey E Scudder
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1965-10-28
Filing date: 1966-10-26
Publication date: 1969-12-11
Also published as: GB1166815A; CH473398A; BE688339A; NL6613780A; NL130924C

Description

jJeschichtungsmittel für photograph!- sehe 1'¹I linejJ coating agent for photograph! - see 1 ' ¹ I line

Die Erfindung betrifft Beschichtungs- oder Überzugsmittel, die aus einem wasserdurchlässigen Kolloid, insbesondere aus Gelatine, beste hen und "besonders gut zur Verwendung auf mit hoher Geschwindigkeit laufenden üeschichbungsmaschinen geeignet sind.The invention relates to coating or coating agents that consist of a water-permeable colloid, especially made of gelatin, best hen and "particularly good for use at high speed running exercise machines are suitable.

!wasserdurchlässige Kolloide, z.l. Gelatine, enthaltende die zur Herstellung photοgraphischer ffilme verwendet werden, sicn auch auf Hochleistungsbeschichtungsmaschinen, die mit hohen Auf«· bringgeschwind igice it en arbeiten, zu 3c.hic.hten verarbeiten lassen, die gleichmäßig sind und bestimmte physikalische Eigenschaften §ufwei§en.! water-permeable colloids, e.g. Containing gelatin which are used for the production of photographic films, sicn also on high-performance coating machines that work with high levels of «· bring speed igice it en work, to 3c.hic.hten let process the are uniform and have certain physical properties.

Zur Erleichterung des Aufbringens verwandte Beschichtungshilfsmittel fiu> solche kolloidhaltigen Produkte sollten folgenden Anforderungen gcCoating aids used to facilitate application fiu> such colloid-containing products should meet the following requirements gc

nagen:gnaw:

9O9860/t18i9O9860 / t18i

a) ihse Qualität und Eigenschaften sollten aucii bei absatsweisem Arbeiten gleichmäßig sein;a) Their quality and properties should also be used when working separately be even;

t>) sie sollen ein Aufbringen mit hoher Geschwindigkeit erlauben, und zwar sowohl "bei sogenannten naß-auf-naß als auch naß-auf— trocken Bes chi chtungen;t>) they should allow application at high speed, and both "with so-called wet-on-wet as well as wet-on-dry Bes judgments;

c) sie sollten dem wasserdurchlässiger.!. Kolloid :eiij.e Streifige it verleihen und ein niu¹ stellenweises Haften des üoeräu^es möglichst "beseitigen ;■c) they should be the more permeable.!. Colloid: give a streaky it and remove a niu ¹ sticking of the outer surface as far as possible; ■

ä) minimale Schlamm- oder Schaumbildung aufweisen;e) have minimal sludge or foam formation;

e) die Herstellung von überzügen ermöglichen, die keine oder nur geringe lie igung .haben» sich abzulösen;e) enable the production of coatings that have little or no willingness .have »to detach oneself;

f) nicht photoaktiv sein.f) not be photoactive.

Bisher war es sehr schwierig, wasserdurchlässige Kolloidsciaiciiten mit den gewünschten Eigenschaften auf schnell laufenden lioehleistungsbe— schichtungsmaschineii herzustellen. "Werden Gelaciaeijroüuküe beispielsweise ohne zusätzliches Hilfsiaaterial verwendet, so erhält man. in jedem Fall in vieler Hinsicht fehlerhafte Produkte, in äeixea 2.Ii. viele mondsichelfdrmige nichtbeschichtete Bereiche vorhanden, sinci, die als "abstoßende Flecke" bezeichnet v/erden. Diese ZL ecke haben, etwa die eines Stecknadelkopfes mit Streifen oder anderen unregelmäß die von den lunkten der Sichel ausgehen und entgegengesetg;-*; zu üer Les chi chtungs richtung j ort schreit en. jäs ist nicnt urj-gewulmlicii, daß sic.::¹ nichtbeschichtete Bereiche mit einem Durchmesser -/ca 5 bis 10 ehe ergeben. Up to now it has been very difficult to produce water-permeable colloidal bacteria with the desired properties on high-speed, high-performance coating machines. "If Gelaciaeijroüuküe are used, for example, without additional auxiliary material, the result is in any case defective products in many respects, with many crescent-shaped uncoated areas present in many crescent-shaped areas, which are referred to as" repulsive stains ". This ZL corner have, as the head of a pin with stripes or other irregularly by the lunkten sickle out and entgegengesetg - *; to üer Les chi chtungs direction j place border en JAES is nicnt URJ gewulmlicii that sic :: ¹ uncoated portions.. with a diameter of about 5 to 10 before.

Bisher hat man zur Vermeidung dieser Schwierigkeiten neben -verschiedener. anderen beispielsweise Saponin als Beschichtungshilfsiaittel verwandt. Obwohl dieses Mittel allgemeine Verwendung gefunden hat, aa£tQn ihm -verschiedene iJachteile an, so vor allem der, daß es sich bei dem Saponiii un ein Naturprodukt handelt, das oftmals von iüasatz zu ioasatjs laerklißhe Unterschiede hinsichtlich der Qualität, der Zusammensetzung, der Feinheit usw. aufweisen kann. Die verschiedenen SigensoiaafteA, die eine phctographisohe Emulsion aufweisen müssen, könnea üadureli jje sohädlich beeinflußt werden*So far, one has to avoid these difficulties in addition to various. others, for example, saponin used as a coating aid. Although this remedy has found general use aa £ TQN him -different iJachteile, so above all, that it is in the Saponiii un a natural product is that often in terms of iüasatz to ioasatjs laerklißhe differences in quality, the composition, the fineness etc. may have. The various SigensoiaafteA, which must have a phctographisohe emulsion, can a üadureli jje sohädlich be influenced *

Wm hat infplged eggen varsiiolit;, liauptsäehlielj. Wm has infplged eggen varsiiolit ;, liauptsäehlielj.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

hilfsmittel au verwenden und vor allem die große Zahl der verschiedenen oberflächenaktiven I-iaterialien vom anionischem., kationischen und/ oder niehtionischeii Typ heranzuziehen. In erster Linie hat man Tauride Betaine, Imidasoliniumsalze und ähnliche Verbindungen verwendet. Verbindungen der letztgenannten Art lassen sich unter genau definierten Bedingungen herstellen und v/eisen infolgedessen stets gleiche Qualität Zusammensetzung, Keinhelt usw. auf. lirotz dieser unbestreifbai"en Vorteile weisen sie aber auch eine xleihe von iiachteilen auf. Der Haupteinwand gegen die Verwendung der synthetischen oberflächenaktiven Mittel ergibt sich - unabhängig davon, daß sie in der einschlägigen Industrie in großem Umfang eingesetzt werden - vor allem daraus, daß sie bei der Herstellung photograph!scher Filme, die Gelatine enthalten, zu überzügen, fühi-en, die nicht immer von den Dehlern frei sind, die eingangs im einzelnen aufgeführt worden sind. Dies gilt vor allem dann, wenn auf Hochleistungsbeschichtungsmascliinen mit "Luft räkeln" oder anderen Vorrichtungen gearbeitet wird.Use auxiliaries and, above all, the large number of different surface-active materials of the anionic, cationic and / or non-ionic type . Tauride betaines, imidasolinium salts and similar compounds were primarily used. Compounds of the last-mentioned type can be produced under precisely defined conditions and, as a result, always have the same quality, composition, inactivity, etc. Despite these undeniable advantages, however, they also have a number of disadvantages. The main objection to the use of synthetic surface-active agents, irrespective of the fact that they are used on a large scale in the relevant industry, primarily arises from the fact that they are used in The production of photographic films that contain gelatin lead to coatings that are not always free of the defects that were listed in detail at the beginning other devices are being worked on.

.dines der Jirobleme, das sich besonders häufig auf HochleistungsbeschiclitungsBiascriinen ergibt, besteht darin, daß der Applikator, der die Bescliichtungslüsung auf die Eilmunterlage aufbringt, Stellen ausläßt, was hauptsächlich darauf zurückzuführen ist, daß das oberflächer aktive Mittel die Ausbreitung der 3esch.ichtun.gslosung nicht ausreichen: unterstützt, so daß sieb bei hohen Beschiehtungsgeschwindigkeiten eine Streifigkeit und löchrigkeit ergeben, d.h. es sind in dem Film Stellen vorhanden, an denen sich keine Beschichtungslösung befindet und die nicht leiaht erneut benetzt v/erden können. Das Produkt neigt dann dazu, während, der pliotographischen Entwicklung an der Emulsionsoberfläche "Luftblasen-oder Luftglöckchen" zu bilden. Solche Bereiche ergeben anschließend verhältnismäßig kleine nicht entwickelte Stellen in dem fertigen Prodii^, und zwar infolge der (Tatsache, daß der Entwickle-¹ an diesen Stellen nicht in die Emulsionsschicht eindring-en konnte. i>as e-üsviiclcelte Negativ muß nur Entfernung dieser Fehler in seitraubeiiüeiMveise iretouchiex't werden; bei wissenschaftlichen Arbeiter insbesondere bei bestimmten Arten von Pilmen für medizinische Zwecke oder bei Röntgenfilmen für industrielle Sweatee können sich aufgrund dieser !Peeler jef Jiirlio!ie Seiilöiagnosen. ergeben..Dines of the jirobleme, which is particularly common on high-performance coating biases, consists in the fact that the applicator which applies the coating solution to the film pad leaves out places, which is mainly due to the fact that the superficially active agent prevents the spread of the coating solution not sufficient: supported, so that at high coating speeds they result in streakiness and perforation, ie there are places in the film where there is no coating solution and which cannot easily be wetted again. The product then has a tendency to form "air bubbles or air bells" on the emulsion surface during pliotographic development. Such ranges result then relatively small non-developed spots in the finished Prodii ^, due to the (fact that the Entwickle- ¹ at these locations could en intrusion not in the emulsion layer. I> as e-üsviiclcelte negative must only remove these Errors in side-effects can be iretouchiex't; in scientific workers, especially with certain types of pilms for medical purposes or in X-ray films for industrial sweat tea, these! Peeler jef Jiirlio! Ie silk diagnoses. Can arise.

RAD 909850/1184 ^BAB RAD 909850/1184 ^BAB

Die vorstehend erläuterten Probleme sind in verstärktem Maße /bei den sogenannten naß-auf-naß Beschichtungsverfa.hren vorhanden. Bei diesen Verfahren wird die wasserdurchlässige Kolloidlösung auf eine feuchte Unterlage aufgebracht. Das Aufbringen auf feuchte Unterlagen ist vor allem vom wirtschaftlichen Standpunkt aus wichtig, insbesondere dann,, wenn mehrere Schichten auf eine Unterlage aufgebracht werden sollen. Wenn es nicht notwendig ist, die einzelnen Schichten einer Zwischentrocknung au unterwerfen, so ergibt sich hieraus eine große Zeit- und Kostenersparnis. .The problems discussed above are exacerbated by the so-called wet-on-wet coating processes are available. With these Procedure is the water-permeable colloid solution to a moist Backing applied. The application to damp substrates is important from an economic point of view, especially then, if several layers are to be applied to one base. If it is not necessary, dry the individual layers in between au subject, this results in great time and cost savings. .

Hit den bisher verwandten Beschichtungshilfsmitteln war es aber nicht möglich, nach der so genannten naß-auf-naß "Technik zu arbeiten, so ™ daß die einzelnen Schichten der Zwischentrocknung unterworfen werden mußten. Die nächste Schicht konnte jeweils erst dann aufgebracht werden, nachdem die darunterliegende Schicht getrocknet v/ar.But it was not a hit with the previously used coating aids possible to work according to the so-called wet-on-wet technique, see above ™ that the individual layers are subjected to intermediate drying had to. The next layer could only be applied after the layer underneath had dried.

Hit Hilfe der vorliegenden Erfindung lassen sich alle vorstehend aufgeführten Nachteile bei der Herstellung von photοgraphischen Filmen ι auf Ilochleistungsbeschichtungsmaschinen vermeiden. Die gelatinehaltigen überzugsmittel können sowohl auf nasse als auch auf trockne Oberflächen aufgebracht v/erden, ohne daß ungleichmäßige oder löchrige Überzüge erhalten werden.All of the foregoing can be added to the present invention Disadvantages in the production of photographic films ι Avoid on Ihole performance coating machines. The gelatin-containing Coating agents can be used on both wet and dry surfaces applied v / ground without being uneven or holey Coatings are obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserdurchlässige Kolloid· ^ produkte sowie die mit diesen hergestellten beschichtetenFilme, die eine kleine Menge wenigstens einer Verbindung enthalten, die man durc] Acylierung eines N-Alkyltaurins mit einem Decanoylchlorid erhält und welche der FormelThe subject of the present invention are water-permeable colloid ^ products as well as the coated films made with them that contain a small amount of at least one compound obtained by acylating an N-alkyltaurine with a decanoyl chloride and which of the formula

(G₀II₁₉ )-C-IT-UH₂CH₂SO... H(G ₀ II ₁₉ ) -C-IT-UH ₂ CH ₂ SO ... H

entspricht. In dieser Formel bedeutet B. einen aliphatischen Rest, insbesondere einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z, ■ B. I-lethyl, Äthyl, n-Propyl, n-3utyl), einen Cycloalkylrest (z,ß. Oycla pentyl, Cyclohexyl) oder einen Arylrest (z.B. Phenyl oder lolyl), M · bedeutet wasserstoff oder ein wasserlöslich machendes Kation wie Alkali (iiatrium oder Kalium), Ammonium oder substituiertes Ammoniumis equivalent to. In this formula, B. denotes an aliphatic radical, in particular a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms (e.g. ■ B. I-ethyl, ethyl, n-propyl, n-3utyl), a cycloalkyl radical (z, ß. Oycla pentyl, cyclohexyl) or an aryl radical (e.g. phenyl or lolyl), M means hydrogen or a water-solubilizing cation such as alkali (iiatrium or potassium), ammonium or substituted ammonium

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(ein oder mehrere Wasserstoffatome sind durch niederes Alkyl wie Methyl Äthyl, Propyl usw. oder niederes Hydroxyalkyl wie Hydroxyäthyl ersetzt) d.h. zwischen dem Schwefelsäurerest und einem organischen Amin wie Pyridin, Triäthylamin, Triäthanolamin (mit gleichen oder verschiedenen Substituenten) ist ein JaIz gebildet worden.(one or more hydrogen atoms are through lower alkyl such as methyl Ethyl, propyl etc. or lower hydroxyalkyl such as hydroxyethyl replaced) i.e. between the sulfuric acid residue and an organic amine such as pyridine, Triethylamine, triethanolamine (with the same or different Substituents) a JaIz has been formed.

Im Rahmen der vorliegenden Beschreibung ist vorzugsweise von gelatinehaltigen Überzugsmitteln die Rede; Anstelle von Gelatine können aber auch andere wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Materialien verwendet werden, deren wäßrige Lösungen nach dem Trocknen wasserdurchlässige Filme ergeben. Zu diesen ebenfalls geeigneten Substanzen gehören beispielsweise wasserlösliche Celluloseester der Milchsäure oder * Glycolsäure, teilweise hydrousiertes Polyvinylacetat, modifizierter Polyvinylalkohol sowie wasserlösliche Polyviny!acetale. Das Kolloid kann auch in Form von wäßrigen Dispersionen, Emulsionen oder Suspensionen vorliegen, was vor allem dann der Fall ist, wenn es sich bei den Kolloid um Polymere handelt, die durch Polymerisation eines oder mehrerer Acrylatmonomere wie Äthylacrylat oder Methylmethacrylat erhalten worden sind. Die vorstehend genannten Materialien werden üblicherweise in Farm von latices geliefert, in denen auch entsprechende Emulgiermittel, Suspendiermittel und ähnliche vorhanden sind.In the context of the present description, gelatin-containing coating agents are preferably used; Instead of gelatin, however, other water-soluble and / or water-dispersible materials can also be used, the aqueous solutions of which give water-permeable films after drying. These are also suitable substances include, for example, water-soluble Celluloseester of lactic acid or glycolic acid *, partly hydrousiertes polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol and water-soluble polyviny! Acetals. The colloid can also be in the form of aqueous dispersions, emulsions or suspensions, which is especially the case when the colloids are polymers obtained by polymerizing one or more acrylate monomers such as ethyl acrylate or methyl methacrylate. The aforesaid materials are usually supplied in form of latices, in which appropriate emulsifying agents, suspending agents and the like are also present.

Die synergistischen Wirkungen, die sich beim Zusetzen der von der obigen !Formel umfaßten Verbindungen zu den wasserdurchlässige Kolloide enthaltenden Überzugsmitteln im allgemeinen und gelatinehaltigen Überzugsmitteln im besonderen ergeben, sind vor allem deswegen überraschend weil die Verbesserungen allein durch ac-ylierte Taurinderivate hervorgerufen werden, in denen der Acylrest aus einer Decanoylgruppe besteht. Bekanntlich sind andere und ähnliche acylierte Taurinverbindungen für die gleichen Zwecke bereits vorgeschlagen worden. Bisher ist jedoch dei Acylgruppe in den Verbindungen und ihrer Fähigkeit,die Eigenschaften der Produkte in dem hier interessierenden Sinne zu beeinflussen, keine Beachtung geschenkt worden. Unerwarteterw eise begünstigen aber gerade diese Verbindungen das gleichmäßige Ausbreiten der Überzugsmittel auf . den Filmunt erlagen in hervorragend er Weise, selbst dann, wenn man mit. Auibringgeschwind!gkeiten arbeitet, die weit über denen liegen, die man bisher anwenden konnte. So kann man mit den spezifischen Acyltaurinderivaten gemäß vorliegender Erfindung mit Aufbring- bzw. Bandgeschwindigkeiten arbeiten, die doppelt so hooh sind wie bisher üblich,The synergistic effects obtained by adding the compounds encompassed by the above formula to the water-permeable colloids containing coating agents in general and gelatin-containing coating agents in particular are surprising because the improvements are caused solely by ac-ylated taurine derivatives in which the acyl radical consists of a decanoyl group. It is known that other and similar acylated taurine compounds are for the same purposes have already been suggested. So far, however, is dei Acyl group in the compounds and their ability to change the properties to influence the products in the sense of interest here, none Attention has been paid. Unexpectedly, however, just favor these compounds allow the coating agents to spread evenly. The Filmunt succumbed in an excellent manner, even if one was with. Bringing speed works that are far above those that one could apply so far. So you can with the specific acyltaurine derivatives according to the present invention with application or belt speeds work that is twice as high as usual,

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ohne daß Unregelmäßigkeiten in der Beschichtung, vor allem Pehlsteller. auf dem PiIm, an denen sich kein Beschichtungsmittel "befindet', hingenommen werden müssen. - --"'"'=■·. · without any irregularities in the coating, especially Pehlsteller. must be accepted on the PiIm, on which there is no coating agent. - - "'"' = ■ ·. ·

Die Taurinderivate gemäß vorliegender Erfindung sind bereits in sehr kleinen Mengen, d.h. in Mengen von etwa u,Ü1>j und darunter, "bezogen auf das Gewicht der Beschichtungslösung, wirksam. I-Ian kann ggfs. auch mit größeren Mengen arbeiten, beispielsweise mit Mengen bis zu U,1, ja selbst bis zu λψ, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungslösung. Hit v/elchen Konzentrationen im Einzelfall gearbeitet wird, hängt in erstez Linie vom Verwendungszweck des Endproduktes ab. Soll Gelatine beispielsweise direkt in eine photographische Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden, so verwendet man Gelatinekonzentrationen von etwa 2 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 6 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die Emulsion. Die Menge an i'aurinderivat würde in diesem Pail zwischen etwa 0,1 und -χ,Ό Gewichtsprozent liegen, bezogen auf das Trockengewicht des kolloidalen ißrägermateriales, d.h. die Gelatine. Bezieht man die Menge auf die beschichtete !'lache, so benötigt man Mengen von etwa 11 bis 555 mg Beschichtungshilfsmittel pro qm Pläche, da ein Ililogramm Gelatine (berechnet als 'i'rockerisubstanz) im allgemeinen eine Pläche von etwa 9ü qm zu bedecken vermag.The taurine derivatives according to the present invention are effective even in very small amounts, ie in amounts of about u, U1> j and below, based on the weight of the coating solution. I-Ian can, if necessary, also work with larger amounts, for example with amounts up to U, 1, even up to λψ, based on the weight of the coating solution. Which concentrations are used in individual cases depends primarily on the intended use of the end product. For example, if gelatin is to be incorporated directly into a photographic silver halide emulsion, gelatin concentrations of about 2 to 10 percent by weight, preferably about 6 to 8 percent by weight, based on the emulsion are used. The amount of i'aurine derivative in this pail would be between about 0.1 and -χ, Ό percent by weight, based on the dry weight of the colloidal carrier material, ie the gelatine. If the amount is related to the coated pool, amounts of about 11 to 555 are required mg of coating aids per square meter of surface area, since one ilogram of gelatine (calculated as'i'rockerisubstanz) is generally able to cover an area of about 90 square meters.

Die photographischen Emulsionen, denen die erfindungsgemäßea aieschichtungshilfsmittel zugesetzt werden sollen, bestehen im allgemeinen aus wäßrigen Gelatinelösungen, die als lichtempfindliches Laterial ein Silbersalz wie Silberbromid, Silberchlorid, Silberjodid oder Gemische dieser Salze enthalten. Ss kann sich bei den Emulsionen um nichtoptisch sensibilisierte, orthochromatische, panchromatische oder für, Röntgenaufnahmen geeignete handeln. Das i'aurinderivat kann bei der Her· stellung der photοgraphischen Emulsion vor oder nach der Zugabe der übrigen Bestandteile, die üblicherweise verwendet werden, z.B. sensibi· lisierend wirkende Farbstoffe, Härter usw., zugesetzt werden. Die eigentliche Beschichtung der filme mit den so hergestellten Lösungen bzw. Emulsionen kann in bekannter Weise erfolgen. Die zu beschichtende Unterlage kann beispielsweise durch eine Wanne gezogen v/erden, in der die Beschichtungslösung.enthalten, ist. Es ist auch möglich, das Über-The photographic emulsions to which the coating aids of the present invention are to be added, generally consist of aqueous gelatin solutions, which are used as photosensitive material Silver salt such as silver bromide, silver chloride, silver iodide or mixtures these contain salts. The emulsions can be non-optically sensitized, orthochromatic, panchromatic or Act appropriate x-rays. The i'aurine derivative can be used in the Her position of the photographic emulsion before or after the addition of the other components that are commonly used, e.g. sensitive lizing dyes, hardeners, etc., can be added. The real one Coating of the films with the solutions or emulsions produced in this way can be carried out in a known manner. The one to be coated The substrate can, for example, be pulled through a tub in which the coating solution is contained. It is also possible to

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zugsmittel zunächst in größerer Stärke aufzutragen als schließlich benötigt wird und den Überzug mit entsprechenden Hilfsmitteln wie Bakeln oder Luftbürsten, die einen Rücklauf der Beschichtungslösung bewirken, zu behandeln. Schließlich ist es auch möglich, mit Püll- oder Meßtrich tern zu arbeiten, so daß die Dicke der Schicht durch die Geschwindigkeit bestimmt wird, mit der das Überzugsmittel auf dem sich unter dem •irichter vorbeibewegenden Film abgelagert wird.First of all to apply traction means in greater strength than is ultimately required and the coating with appropriate aids such as bakels or air brushes, which cause the coating solution to flow back, to treat. Finally, it is also possible to use a filling or measuring line tern to work so that the thickness of the layer by the speed is determined with which the coating agent is deposited on the film that is • moving past the wrong way.

Die 'faurinderivate gemäß vorliegender lirfindung können in vorteilhafter "weisetVerbindung mit einem oder mehreren der bisher bekannten und für die genannten Zwecke vex^endeten oberflächenaktiven Mittel eingesetzt werden. Beispielsweise kann man sie zusammen mit den unter der Handelsbezeichnung IGEPOj vertriebenen Mitteln verwenden. Bei den verschiedenen IGEPOIiEu, die von der Firma General Aniline & Film Corporation, vertrieben werden, handelt es sich beispielsweise um die ITatriumsalze von IT-Methyl~lT-oleoyl-, IT-Methyl-IT-lauroyl-, IT-Methyl^N-capryryl- oder il-Methyl-Ii-palmitoyltaurat sowie um Imidazoliniumverbindungen oder Betaine wie Getylbetain. Durch die Kombination des erfindungegemäß vorgeschlagenen Decanoyltaurinderivates mit einem oder mehreren der/O-orstehend beschriebenen oberflächenaktiven Substanzen lassen sich gclatinehaltige Überzugsmittel gewinnen, die auch für die naß-auf-naß Jiechnik geeignet sind.The 'faurin derivatives according to the present invention can be used in advantageous "indicates connection with one or more of the previously known and surfactants for the purposes mentioned can be used. For example, you can use them together with the use the means sold under the trade name IGEPOj. At the various IGEPOIiEu operated by General Aniline & Film Corporation, are sold, it is, for example, the ITodium salts of IT-methyl ~ IT-oleoyl-, IT-methyl-IT-lauroyl-, IT-methyl ^ N-capryryl- or il-methyl-II-palmitoyl taurate and imidazolinium compounds or betaines such as getyl betaine. By combining the according to the invention proposed decanoyltaurine derivative with an or several of the surface-active substances described above coating agents containing gclatine can be obtained, which are also suitable for wet-on-wet Jiechnik.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung und darüber hinaus zum Beweis der Überlegenheit der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Decanoyltaurinderivate gegenüber anderen ähnlichen acylierten laurinderivateu der bisher verwandten Art.The following examples serve to further illustrate the present Invention and, moreover, to prove the superiority of the invention proposed decanoyl taurine derivatives over others similar acylated laurine derivatives of the kind previously used.

Example 1 i

Man stellt als Überzugsmittel eine photοgraphische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion her» deren Silberkonzentration bei etwa 35 g pro kg Emulsion und deren Gelatinekonzentration bei etwa 70 g pro kg Emulsion liegt» Die ümulsion wird in fünf gleiche Teile geteilt, die als Proben a, b, c, d und e bezeichnet werden. Die Probe a dient als Kontrollprobe. Jeder der übrigen Proben werden 0,5 g ein der nachstehend aufgeführten oberflächenaktiven Mittel zugesetzt:A photographic gelatin-silver halide emulsion is used as the coating medium Her »whose silver concentration is about 35 g per kg of emulsion and whose gelatin concentration is around 70 g per kg of emulsion »The emulsion is divided into five equal parts, the to be referred to as samples a, b, c, d and e. The sample a serves as Control sample. Each of the remaining samples will be 0.5 g of one of the following listed surfactants added:

909850/1184-909850 / 1184-

- 8 - Ί Ö «f / » I O- 8 - Ί Ö «f /» I O

Probe oberflächenatives Mittel FormelSample surfactant formula

(a) keines (Kontrollprobe) 0(a) none (control sample) 0

(b) Hatrium-H-de eanoyl-H-methyltaurat (GqH_1g)-C-I-(b) Hatrium-H-de eanoyl-H-methyltaurate (GqH _1g ) -CI-

' Ϊ^A 'Ϊ ^A

(c) Hatrium-N-capryryl-N-methyltaurat (C₇H₁₅) -0-1-(c) sodium-N-capryryl-N-methyl taurate (C ₇ H ₁₅ ) -0-1-

(d) ITatrium-N-lauroyl-H-methyliaurat (G₁ .j H₂₅ J-C-N-(d) ITatrium-N-lauroyl-H-methyliaurate (G ₁ .j H ₂₅ JCN-

„OH,"OH,

(e) Natrium-N-oleoyl-N-methyltaurat (C. ,,H₅₅ ^G-H-¹ (e) Sodium N-oleoyl-N-methyl taurate (C. ,, H ₅₅ ^ GH- ¹

CH₅ CH ₅

Jede der vorstehenden Proben wird auf eine Celluloseacetatunterlage aufgebracht, wobei man mit einer Luftrakel und einer Beschichtungsgeschwindigkeit von etwa 18 m pro Minute arbeitet, so daß sich eine Ober-* flächenkonzentration der Emulsion von etwa 6 g pro qm ergibt. In jedem Pail ließ man den Überzug abkühlen und altern.Each of the above samples is placed on a cellulose acetate pad applied using an air knife and a coating speed of about 18 m per minute, so that the surface concentration of the emulsion is about 6 g per square meter. In each Pail was allowed to cool and age the coating.

Auf die vorstehenden Proben wird eine abriebfeste G-elatineschicht aufgebracht, der Saponin als Beschichtungshilfsmittel zugesetzt worden ist; man arbeitet nach der naß-auf-naß iEeehnik und wendet eine Beschichtungs- bzw. Bandgeschwindigkeit von 9 m pro Hinute an,. Mit jeder Probe wird die Bandgeschwindigkeit erhöht» bis die Gelatineschicht nicht mehr lückenlos aufgetragen oder in anderer Weise von der feuchten Probe abgestoßen wird. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:An abrasion-resistant gelatin layer is applied to the above samples, the saponin has been added as a coating aid; you work according to the wet-on-wet technique and apply a coating or belt speed of 9 m per minute. With each sample, the Belt speed increased »until the gelatin layer is no longer complete applied or otherwise repelled by the moist sample. The following results were obtained:

Probe naß-auf-naß-BeschichtungsgeBchwindigkeit, bei der der Überzug lückenhaft wird (m/Min.) Sample wet-on-wet coating speed at which the coating becomes patchy (m / min.)

a) 9a) 9

b) 23,4b) 23.4

c) 12,0c) 12.0

ä) 16,5ä) 16.5

e) 17,1e) 17.1

Aus den vorstehenden Ergebnissen erkennt nan deutlich den synergistischen Effekt, öer durch die besonderen -Jaurinveruindungen gemäß vorliegender Erfindung hervorgerufen v/ird. Das iiatriuiVi-l.-äecanoyl-iT-metlayltaurat er-From the above results, nan clearly recognizes the synergistic one Effect, or through the special -Jaurinveruindungen according to the present Invention caused v / ird. The iiatriuiVi-l.-eecanoyl-iT-metallayltaurate

-. , die viii wenigstens Yi^ iiolier sind-. who are viii at least Yi ^ iiolians

909850/ 118/»909850/118 / »

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

als die Besehichtungsgescliwindigkeiteni die.die beste Vergleichsprobe, nämlic-h Fatrium-iT-oleoyl-lT-methyltaurat (Probe (e)) erlaubt. -Noch auffälliger ist die Erhöhung der Beschlehtungsgeschwindigkeit, wenn man zum Vergleich die anderen verwandten Verbindungen wie Uatrium-U-capryryl-lT-methyltaurat (Probe Oc)) und Fatrium-lf-lauroyl-IT-methyltaurat (Probe (d)) heranzieht. Gegenüber der ersteren beträgt die Erhöhung der Aufbringgeschwindigkeit 100$, d.h. die Betriebsgeschwindigkeit hat sich verdoppelt. Gegenüber der letzteren (Probe (d)} beträgt die Erhöhung 40$. Diese Zahlen beweisen eindeutig die hohe Überlegenheit der erfindungsgemäß verwandten Produkte gegenüber den bisher bekanntenas the viewing speeds are the best comparison sample, namely, sodium IT-oleoyl-IT-methyl taurate (sample (s)) allowed. -Even more noticeable is the increase in the speed of sloping when one for comparison the other related compounds such as sodium U-capryryl-IT-methyl taurate (Sample Oc)) and sodium lf-lauroyl-IT-methyl taurate (Sample (d)). Compared to the former, the increase in the application speed is $ 100, i.e., the operating speed has doubles. Compared to the latter (sample (d)}, the increase is $ 40. These numbers clearly prove the high level of superiority of the products related according to the invention compared to the previously known

bereits weiter oben gesagt, ergeben sich besondere Vorteile, wenn die erfindungegemäß vorgeschlagenen N-Deconoyltaurinderivate in Ver- M bindung mit einem oder mehreren bekannten oberflächenativen Materialien verwendet werden. Aus dem folgenden Beispiel ergeben sich klar die bei der naß-i%f-naß Beschichtungstechnik erzielbaren Vorteile.already said above, particular advantages result if the proposed erfindungegemäß N-Deconoyltaurinderivate in conjunc- tion M are used with one or more known surface-native materials. The following example clearly shows the advantages that can be achieved with the wet-i% f-wet coating technique.

Example 2

Eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion der in Beispiel 1A photosensitive silver halide emulsion of the type described in Example 1

beschriebenen Art wird in vier 3?eile unterteilt, die als Proben f, g, ;described type is divided into four 3 parts, which are called samples f, g,;

h und i bezeichnet werden. Den einzelnen Proben werden folgende ober- ,h and i are designated. The individual samples are given the following

flächenaktive Mittel in den angegebenen Mengen zugesetzt: _; surface active agent in the indicated amounts _added:;

Probe oberflächenaktives Mittel ■ Sample surfactant ■

(f) Miranol* 0,5 g i (f) Miranol * 0.5 g i

(g ) latr ium-lT-ä e caiioy 1-N-me thyl taurat(g) latr ium-lT-ä e caiioy 1-N-methyl taurate

(0,6 g) plus Miranol (0,2 g) (h) Uatrium-li-lauroyl-li-methyltaurat(0.6 g) plus Miranol (0.2 g) (h) sodium li-lauroyl-li-methyl taurate

(0,5 g) plus Miranol (0,2 g) . ' ^! (0.5 g) plus Miranol (0.2 g). ' ^!

(i) JTatrium-Iii-oleoyl-lT-methyltaurat(i) Sodium III-oleoyl-IT-methyl taurate

(0,5 g) plus Miranol (0,2 g)(0.5 g) plus Miranol (0.2 g)

*Mönonatriumsalz von 2-Decyl-1 -carbosyElet.hyl-1--hyäroxyäthylimidazoliniumhydroxid; erhältlich von der Pirma Miranol Chemical Company, Irvington, Ή,J., V.St.A,* Monosodium salt of 2-decyl-1-carbosyElet.hyl-1-hyäroxyäthylimidazoliniumhydroxid; available from Pirma Miranol Chemical Company, Irvington, Ή, J., V.St.A,

Jede der vorstehenden Proben wird in der bei Beispiel 1 beschriebenen weise auf eine Celluloseacetatunterlage aufgebracht· Die so gewonnenenEach of the above samples are used in that described in Example 1 wisely applied to a cellulose acetate base · The thus obtained

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Filmproben werden auch noch mit einer gegen Abrieb schützenden GeIatineächicht überzogen, in der Saponin als Beschichtungshilfsmittel enthalten ist. Diese Schutzschicht wird mit einer Geschwindigkeit von etwa 9 m/Hin, aufgebracht. In allen Fällen wurde die Aufbringgeschwindigkeit soweit erhöht, bis die gegen Abrieb schützende Oberfläche nur noch unvollständig aufgetragen oder in anderer Weise von der Unterlage abgestoßen wurde. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:Film samples are also covered with a gelatine layer that protects against abrasion coated, which contains saponin as a coating aid is. This protective layer is applied at a rate of about 9 m / Hin, applied. In all cases the rate of application was increased until the surface that protects against abrasion is only incompletely applied or removed from the base in some other way was repelled. The following results were obtained:

Probe naß-auf-naß Aufbringgeschwindigkeit,Sample wet-on-wet application speed,

bei der zuerst ein unvollständiger Auftrag erfolgi ________ (m pro Minute) . in which an incomplete order is first successful ________ (m per minute) .

(f) 34,2 (schlechte Beschichtungsqualität)(f) 34.2 (poor coating quality)

(g) 48,0 (Maschine konnte nicht schneller laufen) (h) 30,0(g) 48.0 (machine could not run faster) (h) 30.0

(i) 24,0(i) 24.0

Man erkennt deutlich, daß durch die Verwendung von Ii-DecanoyItaurinderivaten der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Art zusammen mit üblichen Beschichtungshilfsmitteln vom Imidazoltyp Beschichtungsgeschwindigkeiten möglich werden, die bisher bei der naß-auf-naß Beschichtung nicht annähernd erreicht werden konnten. Vergleicht man wiederum die Beschichtungshilfsmittel üblicherer Zusammensetzung (Proben f, h und i) mit dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Gemisch (Probe g), so erkennt man die Erhöhung der Betriebsgeschwindigkeit um ein vielfaches.It can be clearly seen that the use of Ii-DecanoyItaurinderivaten of the type proposed according to the invention together with conventional coating aids of the imidazole type coating speeds become possible, which so far could not even come close to being achieved with wet-on-wet coating. If one again compares the Coating aids of more common composition (samples f, h and i) with the mixture proposed according to the invention (sample g), one recognizes the increase in the operating speed by a multiple.

Dabei ist noch zu beachten, daß bei Probe g der tatsächlich erreich-It should also be noted that with sample g the actually attainable

^y' i cht
bare Wert" angegeben werden konnte, v/eil die Beschichtungsgeschwindigkeit infolge der durch die Maschine selbst gegebenen Bedingungen nicht weiter erhöht werden konnte. Bei allen beschriebenen Proben wurden keine Fehler der eingangs beschriebenen Art, vor allen Dingen keine Löcher unä Bläschen) gefunden. ^y 'i cht
bare value "could be specified, v / o the coating speed could not be increased further due to the conditions given by the machine itself. In all of the samples described, no defects of the type described above, above all no holes or bubbles) were found.

Entsprechende Ergebnisse können erzielt v/erden, wenn man anstelle von Natrium-H-äecanayl-H-methyltaurat äquivalente Mengen einer der folgenden Verbindungen verwendet:Corresponding results can be achieved if one instead of Sodium H-eecanayl-H-methyl taurate equivalent amounts of any of the following Connections used:

Fat rium-lT-d e canoy 1-lT-äthyl tauratFat rium-lT-d e canoy 1-lT-ethyl taurate

-propyltaurat 9 0 9 8 5 0/1184 -cyclohexyltauratpropyl taurate 9 0 9 8 5 0/1184 cyclohexyl taurate

Ammonium-N-d e canoy 1-JJ-me thyl taurat • . ■,, -phenyltauratAmmonium-N-d e canoy 1-JJ-methyl taurate •. ■ ,, -phenyl taurate

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Als zusätzliches oberflächenaktives Mittel können anstelle von Imiäazoliniumsalzen eine oder mehrere der folgenden Verbindungen verwendet werdentAs an additional surface-active agent, one or more of the following compounds can be used instead of imiaazolinium salts

Mononatriumsalz von 2-Un.äecyl~1-carboxymethyl-1-Monosodium salt of 2-Un.äecyl ~ 1-carboxymethyl-1-

' hydroxyraethyl-'hydroxyraethyl-

2-heptadeeyl-i-carboxymethyl-1-hydroxyäthyl-2-heptadeeyl-i-carboxymethyl-1-hydroxyethyl-

2-nonyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyätliyl-imiäazoliniumhydroxiä2-nonyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethyl-imiaazolinium hydroxia

hydroxyäthyl- I |hydroxyethyl- I |

2-heptaäeoenyl-r1 -carboxymethyl-1 hydroxyäthyl- 2-heptaäeoenyl-r1 -carboxymethyl-1 hydroxyethyl-

. 2-undβcyl-1-carboxymethyl-1- . I. 2-and β-cyclo-1-carboxymethyl-1-. I.

( ß-carboxy-methyl-oxäthyl) -imidazolini-4(ß-carboxy-methyl-oxethyl) -imidazolini-4

. uahyäroxiä |. uahyäroxiä |

Im übrigen ist es ziemlich gleichgültig, welcher Art das zusätzlich verwendete oberflächenaktive Material ist. Zusammen mit den erfindüngsgemäß vorgeschlagenen Verbinflungen können praktisch alle beliebigen oberflächenaktiven Materialien verwendet werden, so z.B. Proteinkondensationsprodukte von Fettsäuren, Saponin, Polyoxyäthylenderivate langkettiger fettsäuren, Alkohole, sulfatierte Ölsäuren, Dihexylester von Hatriurasulfosuocinat, Hatriumsalze von Alkylnaphthalinsulfonsäuren, das Hatriumsalz von aJetrahydronaphthalinsulfonsäure, Oalciumglycerinphosphat, Alkylphenylpolyäthylenglyoole, der Ölsäureester voa Hyäroxyäthansulfonsäure sowie Sulfonate von höher moleku- j laren primären oder sekundären,aliphatischen,aromatischen oder cyclo-f aliphatischen Carbonsäuren. In allen Fällen lassen sich entsprechen-ι de Erhöhungen der Beschichtungsgeschwindigkeit erreichen.Besides, it doesn't really matter what kind of additional used surface-active material. Together with the according to the invention proposed connections can be practically any surface-active materials are used, such as protein condensation products of fatty acids, saponin, polyoxyethylene derivatives long-chain fatty acids, alcohols, sulfated oleic acids, Dihexyl ester of Hatriurasulfosuocinat, sodium salts of alkylnaphthalenesulfonic acids, the sodium salt of aJetrahydronaphthalenesulfonic acid, Calcium glycerol phosphate, alkylphenyl polyethylene glycols, the oleic acid ester voa Hyäroxyäthansulfonsäure as well as sulfonates of higher molecular j laren primary or secondary, aliphatic, aromatic or cyclo-f aliphatic carboxylic acids. In all cases one can correspond-ι en achieve increases in the coating speed.

Die beschriebenen Verbesserungen lassen sich erreichen, gleichgültig, ob das susätElicli verwandte oberflächenaktive tiaterial vom nichtioni schen, anioiiiseiiGa und/oäer kationischen -iyp ist.The improvements described can be achieved regardless of whether the susätElicli related surface-active material is of the nonionic, anionic and / or cationic type.

Der löusatc äcr e-x'f inäungs gemäß en Kittel oder Gemische ergibt die beschriebener. Verb-rs3eräugen auch dann, wenn die Silberhalogenidemul-The Löusatc äcr e-x'f inäungs according to the coat or mixture results in the described. Verb-rs3eräugen even when the silver halide modules

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sionen zusätzlich, noch Farbbildner enthalten, an denen sich eine löslich machende Sulfo- oder Carboxygruppe befindet imd^infolgedessen in Alkalilösungen. E.B. in Hatriuinhyäroxiälösungen, löslich sind Solche Farbbildner ergeben bekanntlich bei der Farbentwicklung mit primären Aminen Azomethin-, Chinonimin- oder Azinfarbstoffe.sions also contain color formers, to which a Solubilizing sulfo or carboxy group is consequently located in alkali solutions. E.B. in Hatriuinhyäroxiälösungen, are soluble Such color formers are known to result in color development primary amines azomethine, quinoneimine or azine dyes.

Die Färbst of fkupplungskomponent en können zum nicht diffundierenden 'lyp gehören und - wenn man sie Silberhalogenidemulsionen, die in einer Mischung aus hoch siedenden und niedrig siedenden Lösungsmitteln dispergiert sind ,zusetzt,- "dicht geps.ckwe" Emulsionen mit eingekapselten Farbbildnern ergeben.The coloring of coupling components can be used for non-diffusing 'lyp belong and - if one considers them silver halide emulsions which are in a mixture of high-boiling and low-boiling solvents are dispersed, - "densely geps.ckwe" emulsions with encapsulated Result in color formers.

In der vorliegenden Beschreibung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel vor allem im Hinblick auf photοgraphische Silberhalogenidemulsionen erläutert worden. Bq kann eich bei den überzugsmitteln gemäß vorliegender Erfindung aber auch einfach um eine Mischung aus Gelatine mit einem oder mehreren IT-Decanoyltaurinderivaten handeln, die auf vielen Gebieten verwendet werden können. Beispielsweise kann man solche Gemische in hervorragenderweise als schützende Überzüge auf Papier, Plastikfolien, insbesondere Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, z.B. Celluloseacetat, Cellulosoacetatbutyrat, aufbringen. Man kann sie auch für Schichten die der Verhinderung einer Lichthofbildung diener, für antistatische Schichten, für Filterschichten oder andere Jchichteii, die mit Hilfe wäßriger Gelatine lösungen erzeugt werden, verwenden. Gelatinelösungen, die zur IlerSoellung solcher Hilfsschichten oder Deckschichten dienen, enthalten die Gelatine im allgemeinen in Mengen von etwa 2 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht. Bei der Herstellung photοgraphischer Emulsionen verwendet man das Beschichtungshilsmittel vorzugsweise in größeren Mengen, bezogen auf die Gelatinemenge, als in Lösungen, die für einfache Überzüge dienen sollen. In manchen Fällen kann es sogar ratsam sein, diese größeren Mengen auch in solchen Lösungen zu verv/enden, die nur zur Aufbringung einfacher Hilfs- oder Deckschichten, d.h. nichtrjhotographischer Schichten dienen. Bei Zugabe höherer Mengen an Beschichtungshilfsmittel ist es möglich, in ;jedem Fall die möglichen hohen BeschichtungsgeGCuwindigkeiteii wirklich au erreichen und auszunutzen. Das Bescuichtungshilfsmittel sollte also auch dann inIn the present description, the use of the agents according to the invention has been explained above all with regard to photographic silver halide emulsions. In the case of the coating agents according to the present invention, however, Bq can also simply be a mixture of gelatine with one or more IT-decanoyltaurine derivatives which can be used in many fields. For example, such mixtures can be applied excellently as protective coatings on paper, plastic films, in particular films made from cellulose nitrate, cellulose esters, for example cellulose acetate, cellulose acetate butyrate. They can also be used for layers that serve to prevent halation, for antistatic layers, for filter layers or other layers that are produced with the aid of aqueous gelatine solutions. Gelatin solutions which are used to provide such auxiliary layers or cover layers generally contain the gelatin in amounts of about 2 to 3 percent by weight, based on the total weight. In the production of photographic emulsions, the coating aid is preferably used in larger amounts, based on the amount of gelatin, than in solutions which are intended to be used for simple coatings. In some cases it can even be advisable to use these larger amounts in solutions which are only used to apply simple auxiliary or cover layers, ie non-photographic layers. With the addition of higher amounts of coating auxiliaries, it is possible in each case to actually achieve and utilize the possible high coating speeds. The inspection aid should therefore also be used in

909850/1184 _ßÄD 909850/1184 _ßÄD

größeren Mengen verwendet werden, wenn die Gelatine nur in geringeren Konzentrationen vorhanden ist. Der pH-Wert der Beschichtungsmittel liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 5 Ms 8. Sollen die Beschichtungsmittel zur Herstellung von Hilfsschichten, z.B. zur Herstellung von Schichten, die ein Zusammenrollen photοgraphischer lilme verhindern, dienen, so soll der pH-Viert vorzugsweise im sauren Bereich liegen. Larger amounts can be used if the gelatin is only in lesser amounts Concentrations is present. The pH of the coating agents is generally in the range of about 5 Ms 8. Should the coating agents be used for the production of auxiliary layers, e.g. for the production of layers that prevent photographic films from rolling up, are used, the pH-fourth should preferably be in the acidic range.

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Claims

1 )) Multi-layer, light-sensitive photographic film, characterized in that. at least one of the layers consists of a permeable colloid which is a small fraction of a compound of the formula

0
Il
(C ₉ II ₁₉ ) -0- II -CH ₂ -OH ₂ _{-SO 5} H

contains, in which A is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl radical or a cycloalkyl radical and Ii is a water-solubilizing cation.

2) Multilayer, light-sensitive photographic film according to Claim 1, characterized in that the connection consists of sodium IT decanoyl IT methyl taurate.

3) Multilayer, light-sensitive photographic film according to Claims 1 and 2, characterized in that at least one of the layers containing the compound is a light-sensitive Silver halide demulsion view is.

For General Aniline & Film Corporation Hew .York, II./., V.St.A. /

BAD ORfGfNAL 909850/1184