DE1520989A1 - Process for the production of polyethylene terephthalate - Google Patents
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Description
telefon= 55547« 8000 MÖNCHEN 15,4. Juli I969phone = 55547 «8000 MONKS 15.4. July 1969
W.10 941/62 13/Nie P 15 20 989.9W.10 941/62 13 / Nie P 15 20 989.9
Toyo Rayon Kabushiki Kaisha Tokyo (Japan)Toyo Rayon Kabushiki Kaisha Tokyo (Japan)
Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenterephthalat Process for the production of polyethylene terephthalate
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur vorteilhaften und wirksamen Herstellung von Polyäthylenterephthalat hohen Polymerisationsgrades mit gutem Farbton und von gleichförmiger Qualität in technischem Maßstab durch direkte Veresterung von Terephthalsäure und Äthylenglykol. insbesondere bezieht sioh die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenterephthalat mit einem hohen Polymerisationsgrad, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die direkte Veresterung von Terephthalsäure und Äthylenglykol mit nachfolgender Polymerisation ausfuhrt, wobei eine Tere-The invention relates to a method for the advantageous and efficient production of polyethylene terephthalate of high degree of polymerization with good color tone and of of uniform quality on an industrial scale through direct esterification of terephthalic acid and ethylene glycol. in particular sioh the invention relates to a process for the production of polyethylene terephthalate with a high degree of polymerization, which is characterized in that the direct esterification of terephthalic acid and ethylene glycol with subsequent polymerization executes, with a Tere-
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phthalsäure mit einer Lichtdurchlässigkeit von 90 - 98 %, gemessen nach der nachstehend erläuterten Bestimmungsmethode, verwendet wird. phthalic acid with a light transmission of 90-98 %, measured according to the determination method explained below, is used.
Das gegenwärtig allgemein angewendete Verfahren zur technischen Herstellung von Polyethylenterephthalat umfaßt die Umesterung des Dimethylesters von Terephthalsäure mit Äthylenglykol mit nachfolgendem Erhitzen des erhaltenen Bis-2-hydroxyäthylterephthalats unter verringertem Druck. Es ist auch ein Verfahren bekannt, bei welchem Äthylenglykol entweder mit Terephthalsäure oder den niedrigen aliphatischen Estern der Terephthalsäure umgesetzt wird und danach das Reaktionsprodukt zur Herstellung des Polyäthylenterephthalats hohen Polymerisationsgrades erhitzt wird. The presently widely used process for the industrial production of polyethylene terephthalate includes the transesterification of the dimethyl ester of terephthalic acid with ethylene glycol with subsequent heating of the obtained bis-2-hydroxyäthylterephthalats under reduced Pressure. There is also a method known in which ethylene glycol with either terephthalic acid or the low aliphatic esters of terephthalic acid is reacted and then the reaction product is heated to produce the polyethylene terephthalate with a high degree of polymerization.
Im letzteren Fall, d.h. bei. dem Verfahren der direkten "Veresterung, ist jedoch,während die Reinigung von Äthylenglykol, einem der Hauptausgangsmaterialien, verhältnismäßig leicht, beispielsweise durch Destillation, ausgeführt werden kann, die Reinigung der Terephthalsäure, des anderen Hauptausgangsmaterials, aufgrund der Eigenschaften der Terephthalsäure,, wie ünlösliehkeit und Neigung zur Sublimation, schwierig zu erzielen. So steht kein Verfahren zur Verfügung, um Polyethylenterephthalat, ü&a zur Faeerbildung ge eignet ist» au erzeugen. Bs ist daher praJcfciaoh unmöglich, In the latter case, ie at. the process of direct "esterification, however, while the purification of ethylene glycol, one of the main starting materials, can be carried out relatively easily, for example by distillation, the purification of terephthalic acid, the other main starting material, is due to the properties of terephthalic acid, such as insolubility and tendency to sublime, difficult to achieve. Thus, no method is available to polyethylene terephthalate, u & a ge to Faeerbildung is is "au produce. B is therefore praJcfciaoh impossible
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das Verfahren der direkten Veresterung zur Erzielung von Polyethylenterephthalat, das insbesondere für Pasern und Filme verwendet werden kann, einer praktischen Verwendung in technischem Maßstab zuzuführen.the process of direct esterification to obtain polyethylene terephthalate, which can be used in particular for fibers and films, a practical use in technical Scale.
Es sind bisher zahlreiche Verfahren zur Reinigung von Terephthalsäure selbst vorgeschlagen und beschrieben worden, die jedoch nicht den gewünschten Erfolg zeigten. Dies beruht darauf, daß d?r Reinheit, die für Terephthalsäure gemäß den üblichen Bewertungsmethoden bestimmt wurde, die in sämtlichen Fällen von dem Trübungswert (Hazen Nr.), der optischen Dichte oder der Säurezahl einer alkalischen Lösung der Terephthalsäure abhängen, zu viel Bedeutung beigemessen wurde. Namentlich wurde, obwohl in der Terephthalsäure Verunreinigungen, wie Isophthalsäure, Benzoesäure, p-Toluylsäure, usw. vorhanden sein können, solange keine färbenden Verunreinigungen vorlagen, gemäß dem vorstehend genannten Verfahren angenommen, daß es sich um Terephthalsäure hoher Reinheit handele. Jedoch kann, wenn eine solche Terephthalsäure verwendet und eine Produktion in technischem Maßstab vorgenommen wird, Polyäthylenterephthalat guter und gleichförmiger Qualität nicht erhalten werden, wobei ein Absinken der Polymeri- So far, numerous processes for purifying terephthalic acid itself have been proposed and described, but they have not shown the desired success. This is because too much importance is attached to the purity determined for terephthalic acid according to the usual evaluation methods, which in all cases depend on the turbidity value (Hazen No.), the optical density or the acid number of an alkaline solution of terephthalic acid became. Namely, although terephthalic acid may contain impurities such as isophthalic acid, benzoic acid, p-toluic acid, etc. as long as there was no coloring impurities, it was considered to be high-purity terephthalic acid according to the above method. However, if such terephthalic acid is used and production is carried out on an industrial scale, polyethylene terephthalate of good and uniform quality cannot be obtained, with lowering of the polymer
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sationsgeschwindigkeit, eine Qualitätsverminderung des Polymerisats usw. auftritt. Daher kann häufig im Gegensatz zu den Erwartungen Polyäthylenterephthalat guter Qualität durch bloße Verwendung von Terephthalsäure von hohem Weißgrad oder hoher Säurezahl nicht erhalten werden. Dies führt zu der unerwünschten Situtation, daß aus Terephthalsäure, die durch Ausführen derselben Synthese- und Reinigungsweise erhalten wird und von völlig gleichem Aussehen ist, zeitweise ausgezeichnetes Polyäthylenterephthalat erhalten wird, während bei anderen Gelegenheiten Polyäthylenterephthalat von sehr schlechter Qualität erhalten wird. Da dies häufig für Terephthalsäure zutrifft, die insbesondere nach dem Henkel-Verfahren hergestellt worden ist, stellt dies schon seit langem ein allgemeines Problem dar. Sogar wenn die verschiedenen Reinigungsarbeitsweisen für Terephthalsäure, beispielsweise die oxydierende Behandlung einer wäßrigen Lösung von Kaliumterephthalat oder die Entfärbungsbehandlung mit Kohle, vollständig ausgeführt wurden und ein hoher Weißgrad und eine hohe Säurezahl erhalten wurden, könnte jedoch häufig die Polymerisationsreaktion nicht in zufriedenstellender Welse bewerkstelligt werden* sation speed, a reduction in quality of the polymer, etc. occurs. Therefore, contrary to expectations, good quality polyethylene terephthalate often cannot be obtained merely by using terephthalic acid having a high degree of whiteness or a high acid number. This leads to an undesirable situation that terephthalic acid, which is obtained by carrying out the same synthesis and purification and is of identical appearance, is sometimes obtained excellent polyethylene terephthalate, while on other occasions polyethylene terephthalate is obtained of very poor quality. Since this is often the case for terephthalic acid, which has been produced in particular by the Henkel process, this has long been a general problem. Even when the various cleaning procedures for terephthalic acid, for example the oxidizing treatment of an aqueous solution of potassium terephthalate or the decolorization treatment with charcoal , have been carried out completely and a high degree of whiteness and a high acid number have been obtained, however, the polymerization reaction could often not be carried out in a satisfactory manner *
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Bei Überprüfung diooor vorstehend genannten Fällo wurde gefunden, daß bei Vorließen von Honooorbonoüuron, wie BonzooGUure, ala Rückstand in der polymerisiert en Terephthnlciiure, kein Polyethylenterephthalat hohen Polyraerioationagradoe erhalten worden kann und daß bei Vorliogon einer dreibaaiaohon Sfture, wio Trimollithollure, die Kriotallinität deo Polyraerisata boeintrfiohtigt wurdo.When checking diooor above mentioned case it was found that if Honooorbonoüuron, as BonzooGUure, ala residue in the polymerized terephthalic acid, no polyethylene terephthalate of high polyraerionagradoe can be obtained and that with a three-dimensional sfture, such as trimollithollure, the criotallinity deo Polyraerisata boeintrfiohtigt was.
AIo Ergebnio v/eitorer Unterouohungen wurdo gofunden» daß es gemäß (lon biohor auugeführten Tirbeitowoioen zum Keooen der Reinheit der Torophthnloiiuro unmöglich war, zwioohon TerephthaloUuren zu unterooheiden9 (Tie nur Herstellung von PolyUthylenterephthalat hohon Polynorioationsgradeo mit guter Parbtönung und von gloiohföraiger Qualität in vorteilhafter und wirkonmer Voioo in toohnl-Bohem Maßotab geo^gnet oder ungeeignet Bind, und daß ee nicht nüglioh wnrr in konatanter V/eioo Polyäthylontorephthalat hohen Polymorisationograddo gloiohförnißor Qualit/it zu erhalten·As a result of the tests it was found that it was impossible, according to (lon biohor carried out Tirbeitowoioen to the purity of the torophthalic acid, to underooheiden terephthalic acids 9 (The only production of PolyUthyleneterephthalat in high and of good quality polynorion Voioo in toohnl-Bohem Maßotab geo ^ gnet or unsuitable bind, and that ee not nüglioh wnr r in conatanter V / eioo Polyäthylontorephthalat high polymorisationograddo gloiohförnißor quality / it to get
Ho wurde ebonfallo gefunden, daß nittoXe der im naohfolgenden booohriobonon "LiohtdurohlHooiekoitomöthodo" eine Tarophthalßtturo, di· zur vortoilhnfton und wirkoataon HoroteXXung In teohnieohom HaSntab von Polyiithylentoreh&hm PeXyatriofttionsgrßdto ®iUv yftrbtönon« undHo was ebonfallo found that the nittoXe in naohfolgenden booohriobonon "LiohtdurohlHooiekoitomöthodo" a Tarophthalßtturo, di · to vortoilhnfton and wirkoataon HoroteXXung In teohnieohom HaSntab of Polyiithylentore h hm PeXyatriofttionsgrßdto ®iUv yftrbtönon "and
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BAß.Bass.
glololifilrnlger Qualität ßoeißnot ist, ausgewählt vordon konnte, daß zur otändigen Srziolung boi auoroiohen-. dor Polynorioationageachwindigkoit von Polyethylenterephthalat hohen Polyiaorioationagraden, guter Farbt'önung und ßloiohförraigor Qualität durch direkte Veresterung von Torophthaloiiure und Xthylonßlykol die LichtdurohläeoißkGit, wie sio duroh die "Liohtdurohliiooißkoitaaothode" gemoGOon wird, 90 bio 90 5» betragen muß; und daß hiordtiToh ein Verfahren zur teohniochen Horotollung von Polyethylenterephthalat hohen Polynorioatlonoßradoo, guter Farbtönung und ßloichfürnißor Qualität duroh direkte .Voreoterunß von TorophthalsKure und Äthylonglykol go-Glololifilrnger quality is sooeißnot, selected before could that for the necessary Srziolung boi auoroiohen-. dor Polynorioationageachwindigkoit of polyethylene terephthalate high degree of polyacrylation, good color tint and ßloiohförraigor quality through direct esterification of torophthalic acid and xthylons glycol, the light-durohläeoisskGit, like sio duroh the "Liohtdurohliiooißkoitaaothode" gemoGOon, 90 bio 90 5 »must be; and that hiordtiToh a method for teohniochen horotolling of Polyethylene terephthalate high polynorioatlonossradoo, good Color tint and absolute quality thanks to direct .Pre-announcement of TorophthalsKure and Ethylonglykol go-
οοhoffen worden könntο.οο might have hoped οο.
Ein Zweok der Erfindung ist daher die Sohaffung einoa Verfahrono zur teohnieohon Hürßtellung von Polyathylonterophthalat.duroh direkte Veresterung von TerophthaloHuro und Xthylenglykol, bei wolohom oto.is Polyttthylentorophthalat hohon Polymerisationosradss von auoßozoiohneter Farbtönung und gloiohföroigör Qualität orhalton v;ira, wolohoo für Faotrn und Pilmo vtrwondot worden kann.One purpose of the invention is therefore the acquisition of a person Verfahrono zur teohnieohon Hearing of Polyathylonterophthalat.duroh direct esterification of TerophthaloHuro and ethylene glycol, at wolohom oto.is polyethylene torophthalate hohon polymerizationosradss of auoßozoiohneter Color shade and gloiohföroigör quality orhalton v; ira, wolohoo for Faotrn and Pilmo vtrwondot may have been.
Ein anderer Zwook dor Brfindmg iot dio Sohaffung • #inoo VorJTfthranu ssur Hooounß dor Boinheit von Torophthal-•Hur Ot äio »ur Her ο teilung von Pöl^Mvlontorophthalat hohen I>ulym°«:\a&%imz$iraa<iQ mit auagi^iolmotov »arbtü-Another Zwook dor Brfindmg iot dio Sohendung • #inoo VorJTfthranu ssur Hooounß dor Boinheit von Torophthal- • Hur Otäio »ur Her ο division of Pöl ^ Mvlontorophthalat high I> ulym °« : \ a &% imz $ iraa <iQ with auagi ^ iolmotov »work
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nung und von gleichförmiger Qualität in vorteilhafter und wirksamer Weise in technischem Maßstab brauchbar ist.tion and of uniform quality in advantageous and is effectively useful on an industrial scale.
Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenterephthalat durch direkte Veresterung von Terephthalsäure und Äthylenglykol und anschließende Polymerisation des veresterten Produktes zu Polyäthylenterephthalat hohen Molekulargewichts geschaffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Terephthalsäure, die eine Lichtdurchlässigkeit von 90 bis 98 % aufweist, verwendet, wobei die Lichtdurchlässigkeit mit Bezug auf eine wäßrige 2n-K0H-Lösung als Standardlösung einer durch Auflösen von 7*5 g Terephthalsäure in 50 ml wäßriger 2n-K0H-Lösung hergestellten Lösung bei der Wellenlänge.von 340 m/U und einer Zellenlänge von 10 mm gemessen wird.According to the invention, a process for the preparation of polyethylene terephthalate by direct esterification of terephthalic acid and ethylene glycol and subsequent polymerization of the esterified product to high molecular weight polyethylene terephthalate is provided, which is characterized in that a terephthalic acid which has a light transmission of 90 to 98 % is used , the light transmittance with reference to an aqueous 2N-K0H solution as a standard solution of a solution prepared by dissolving 7 * 5 g of terephthalic acid in 50 ml of aqueous 2N-K0H solution at a wavelength of 340 m / rev and a cell length of 10 mm is measured.
Dio Vorosterungorealction von ierephthalcäuro 'und Xthylenglykol wird durch ein anfMnßlioheo Mischen von Terephthalsäure und Xthylenglykol in eine» molaren VorhHltnio von 1x1 bis 1i5 und nachfolgendem Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200°. C bei Atmosphtlrendruek oder Unterdrückt vorzugoweiee bei einem Überdruck von weniger alo 10 fcß/om2 in Gegenwart von vereoterunßßkata-, lyoatoren auGßeflihrt· Die Polymerieationopenktion zur Bildung doo hohon Polymerieato auo den gobildoton nieä-The pre-eastering reaction of ierephthalic acid and ethylene glycol is carried out by initially mixing terephthalic acid and ethylene glycol in a molar reserve of 1x1 to 1.5 and subsequent heating to a temperature above 200 °. C at atmospheric pressure or suppressed, preferably at an overpressure of less than 10 fc / om 2 in the presence of decomposition catalysts, lyoators.
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Polymerisat wird unter Verwendung von Polymerisationskatalysatoren unter verringertera Druck ausgeführt) wobei Polyethylenterephthalat erhalten wird. In dienern Fall worden βία Katalysator,Kobaltohlorid, Titanoxyd, Antiinonoxyd, Phosphorsäure, Natriumcarbonat od·dgl· verwendet.Polymer is made using polymerization catalysts carried out under reduced pressure) to obtain polyethylene terephthalate. In servants Case been βία catalyst, cobalt chloride, titanium oxide, Antiinonoxide, phosphoric acid, sodium carbonate or the like used.
Außer Terephthalsäure und /thylenglykol könnon zuoätsslioh eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe von Zuoatzotoffon» wie tPitanoxyd, Ruß und phoophorollure, die Katalysatorenf wie Calciunaoetat, Manßanacetat, Kobaltohlorid und Antimonoxyd und die Hioohpolyiaerieatkonponenten» wie Adipinsliure, KatrluneulfoißophthaleHureι p,pf-loopropylidendiphonol (Biaphonol A) und Diäthylonglykol zugeßoben worden·Other than terephthalic acid / könnon and thylenglykol zuoätsslioh one or more compounds from the group of Zuoatzotoffon "as tPitanoxyd, carbon black and phoophorollure, the catalysts f as Calciunaoetat, Manßanacetat, Kobaltohlorid and antimony oxide and the Hioohpolyiaerieatkonponenten" as Adipinsliure, KatrluneulfoißophthaleHureι p, p f -loopropylidendiphonol ( Biaphonol A) and diethylene glycol have been added
Die "LiohtdurohläBoißkeitoEiothode'V duroh welohe die Koinhoit der TerephthaloHure gemäß der Krfindung boetiffliat wirdt wird auf folgende Weioe durohgeführti . .. <The "LiohtdurohläBoißkeitoEiothode'V duroh which the coinhoit of the terephthalo whore according to the invention is boetiffliat t is carried out in the following Weioe ... <
7*5 g Terephthalsäure werden durch Zugabe von 50 ml einer wäßrigen 2n-Kaliurahydroxydlösung gelöst. Unter Verwendung der gleichen wäßrigen Lösung von Kaliumhydroxyd als Standardlösung wird die Messung der Lichtdurohläesigkeit unter Verwendung eines. Spektrophotome-7 * 5 g of terephthalic acid are obtained by adding 50 ml dissolved in an aqueous 2N potassium hydroxide solution. Under use Using the same aqueous solution of potassium hydroxide as the standard solution is used to measure the light resistance using a. Spectrophotomic
. BAD ORIGINAL. BATH ORIGINAL
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tero toi oinor Wellenlänge von 340 mu-wiü einer Küvettonlilnge von 10 ram aungofUhrt· In dor vorliegenden Beochreibung und in den Ancprüchcn wird alo lichtdurchlilDfligkQit der Wort dor lichtdurohlfiaeigkeit bezeichnet, dor durch Ausführung deo vorotohond boochriebonen Heßverfahrene orhalton wurde. Un Poly« iithylenterephthfllet guter Parbtönunc au.erholten, lot QB nütig, ©ine Terophthnloilure zu verwenden, deren Liohtdurchlüßßißkeit 90 - 90 £ betrügt. Boi Varwendung von Terephthalsäure geringer lichtdurchläooig-* keit ist e-o im allgoneinon BOhwieriß, Polyiaorisato guter Farbtönung zu orhalton·. AIa oine Auannhne da'-von iet der Pail zu en/ähnen, 'bei v/olchem die Liohtdurchläfloigkeit bei 340 cu^duroh die Zugabe einer fluoreszierenden Subotnnz künatlioh verändert v/orden ißt· Ea gibt Pallp, in welchen aus einer solchen Terephthalnfiuro trota ihror geringen Liohtdurohiaaeißkoit Polymeriflatο erhalten worden können, deren fiußerea AuoßGhon oohoinbar gut ist· Jodo'oh otellt für Torephthalsäure, dio geraUß der gowcJhnliohon Roinisungsarbeitsweißen bereitet wurde, der vort der LiohtdurohlHesigkait einen euogezeichnoten Standard zur Bewertung ihrer Qualität dar· /us Torephthaloäuro» deren Liohtdiirohläasiglcoit gering lot» können keine guten Po-tero toi oinor wavelength of 340 mu-wiü a cuvette length of 10 ram aungofUhrt · In the present description and in the claims, alo light permeability is denoted by the word dor light permeability, which was carried out by the execution of deo vorotohond boene or halting. Un Poly "iithylenterephthfllet good Parbtönunc au.erholten, QB lot nütig, © ine Terophthnloilure to use their Liohtdurchlüßßißkeit 90 - £ 90 cheating. The use of terephthalic acid with low translucency is generally acceptable. There is no mention of the pail, in which the light permeability at 340 cu ^ by the addition of a fluorescent substance is changed in the future can obtained ihror low Liohtdurohiaaeißkoit Polymeriflatο whose fiußerea AuoßGhon is oohoinbar good · Jodo'oh otellt for Torephthalsäure, dio geraUß the gowcJhnliohon Roinisungsarbeitsweißen was prepared, the v of LiohtdurohlHesigkait place a euogezeichnoten standard for assessment of their quality is · / us Torephthaloäuro "whose Liohtdiirohläasiglcoit low lot »cannot do good
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lymerioate erhalten werden. Überdies besitzt ein Polymer ioat, das eine fluoreszierende Substanz wie vorntonend erwähnt enthalt, obwohl eo eine besonders gute Farbtönung aufweist» nur ein scheinbaren gutes Auesehen« Diecea Polymerisat besitzt tatsächlich koine"guto !Farbtönung und bei Messung seiner Farbe unter Verwendung einen photoelektrischen Photometer« ergibt sich, daß die Leuchtkraft gering iot und eo zeigt sich, daß das Polymerisat nicht rein weiß ist·lymerioate can be obtained. It also has a polymer ioat, which is a fluorescent substance like toning mentioned contains, although eo a particularly good one Color tint has "only an apparent good appearance" Diecea polymer actually has koine "guto" ! Color tint and when measuring its color using a photoelectric photometer «shows that the luminosity is low and eo shows that the polymer is not pure white
Bei den fluoreszierenden Substanzen, die während der Herstellung eingeführt v/erden, unterscheiden sioh die Eigenschaften in AbhnJigigJcoit von der Art dernier- .·":· Stellung; es gibt verochiedene Artent v/ie diejenigen, die sich während der Polymerisation zersetzen, da ihre KUrmebeotMndigkeit gering iot, solohe, welche sogar den Polyinerioaton Pluoreszens verloihen uow. So darf man sich zur Erzielung von Polyraerioaten, welche Gleichförmigkeit aufweisen, durch die scheinbar© Fluoreozeno der Terephthalsäure nicht täuschen lassen· Andererseits können, wenn eine geeignete Behandlung während dca Polymerisat ionsvorfahrene stattfindet, aus Terephthalaäuren, welche hohe Idohtduroblässigkeit aufweisen, Polymerisate guter Farbtönung erhalton werden· Insbesondere kann aus Tea?@p1atkal0äurön mit Liohtdurohias»igis©ät@n von 93 N bis 97 ^In the fluorescent substances v introduced during the manufacture / ground differ "SiOH the properties of the type in AbhnJigigJcoit dernier- ·. · Position; there verochiedene species t v / ie those which decompose during the polymerization, since Their curvature is low, which even confer the polyinerionic pluorescence uow.Thus, one must not be fooled by the apparently fluoreozeno of terephthalic acid in order to obtain polyraerioates which have uniformity takes place, from terephthalic acids, which have high permeability to Idohtdura, polymers of good color can be obtained · In particular, from Tea? @ p1atkal0äurön with Liohtdurohias »igis © ät @ n from 93 N to 97 ^
,009 8'It/ VIS■ 2, 009 8 'It / VI S ■ 2
ausnahmslos gutes Polyäthylentorephthalat hergestellt werden.made without exception good polyethylene torephthalate will.
Zu den Roinigungsverfahren but Erzielung von Terephthalsäure mit hoher Lichtdurchlßasigkeit gehören diejenigen, die in den nachstehendem Beispielen aufgeführt sind. Jedoch ist in allen Fällen die Behandlung mit einem Poraanganat besonders wirksam.To the Roinigungsverfahren but obtaining terephthalic acid with high light transmission those listed in the examples below are. However, in all cases, treatment with a poraanganate is particularly effective.
Obwohl zahlreiche Verfahren zur Herstellung von !Terephthalsäure bekannt sind, und in Abhängigkeit von dom Herstellungsverfahren die enthaltenen Verunreinigungen verschieden sind» kann die vorliegende Erfindung in wirksamer Weitje auf jedes dieser Vorfahren' angewendet werden· Obwohl sich die Beispiele auf das Henkel-Verfahren und das California Research Corporation - Verfahren (CRC) bociohon, lot das Vorfahren gemHß der Erfindung,.außerdem auch auf die Terephthalsäure anwendbar, die nach den Soientifio Design-Verfahren in welcher p-Xjtol mit einem Kssigeäurelösungsmittel luftoxydiert wurde, dem Großkinsky-Verfähren» welches die Chlormethylierunß von Toluol alt nachfolgender Oxydation umfaßt, oder dem Diatillers-Verfahren, boi welchem Terephthalsäure auf dem Weg über fferephthaleUurenitril erhalten wirdf hergestellt wurde» Die Gründe, weshalb eine tfellenlHnge von 340Although numerous processes for the production of terephthalic acid are known and the impurities contained are different depending on the production process, the present invention can be effectively applied to any of these processes. Although the examples relate to the Henkel process and the California Research Corporation - Process (CRC) bociohon, lot the ancestor according to the invention, also applicable to the terephthalic acid, which according to the Soientifio Design process in which p-Xjtol was air-oxidized with a liquid acid solvent, the Großkinsky process, which the chloromethylation comprises toluene old subsequent oxidation, or the Diatillers method, wherein terephthalic acid boi by way of fferephthaleUurenitril is obtained was prepared f "The reasons why a tfellenlHnge 340
.■009820/1782. ■ 009820/1782
If 1 IIf 1 I
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ausgewählt wurde, oind die folgenden: Als Srgebnio einer Unterouohung von Kurven der Lichtdurchläoeiglceit verochiedonor Terephthaleäuren, die ΰich vom ultraviolotten Gebiet sum oichtbnren Gebiet erstrekken, wurde gefunden, daß diooor Bereich zur Bestimmung doo Unterochieda am moioten geeignot war und daß diener Unterschied eine gute Beziehung zur Pnrbtönung des Polymorioato aufwiese Wenn nan die Lichtdur chlUoοigkoitukurvcn im Eoroioh von 340 mu in Bozug auf die verschiedenen Arten von Verunreinigungen, deren Beimischung angenommen werden konnte, unterauohte, co war keine darunter, deren Spitze hier abfallen/WÜrde \md so der Boatiiauung boeonders hinderlich wäre·.The following was selected: As the result of a comparison of curves of the light transmittance values verochiedonor terephthalic acids extending from the ultraviolet region to the outer region, it was found that the region was suitable for determining the lower region of the moiotite and that this difference had a good relationship with the If the light duration in the Eoroioh of 340 mu in Bozug, underlined the various types of impurities whose admixture could be assumed, there was none among them whose tips would drop off here / dignity would be particularly detrimental to the Boatiia expression ·.
Gomitß der Erfindung kann Polyäthylenterephthnlat, daο zur Heratellung von Facern geeignet iat, mit ausgezeichneter Farbtönung und einen normalen Erweichungspunkt bei geringen Koston erhalten werden. So kann das Vorfohron gemäß der Erfindung in wirksamer Veiao zur Herstellung von Polylithylentörephthalat dienen, dao als Auogongsmßterial für Pasern und.Filme verwendet worden kann·According to the invention, polyethylene terephthalate, because it is suitable for the preparation of facers, with excellent Shade and a normal softening point can be obtained at low cost. So can it Vorfohron according to the invention in effective Veiao for Manufacture of polyethylene terephthalate are used, dao used as auogong material for pasers and films can be
Die Erfindung wird nachstehend anhand-.von Beispielen näher veranoohauliohi;· : The invention is explained in more detail below with the aid of examples :
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■ ' BAD■ 'BATH
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Ealiuinterophthalet, das au» JCaliumphthalat gemäß dem Henkel-Verfahren hergestellt war, wurde in Yasser gelöst und dann filtriert. Danach wurde es mit Kalium- · pomangannt (0,4 Gew.#, bezogen auf die Terephthalsäure) behandelt, anoohlieOendweiter einer Üohandlung mit Aktivkohle (2 55) unterzogen und derauf durch Zugabe von Salzf3äure ausgefüllt· Die erhaltene Terephthalsäure wurde zentrifugiert und grtindlioh mit heißen Wasser gewaschen. Die LichtdurohlUoöigleeit der so erhaltenen Terephthalsäure betrug 94ι2 $♦ /Ealiuinterophthalet, the au »JCaliumphthalat according to The Henkel process was dissolved in Yasser and then filtered. Then it was treated with potassium pomangannt (0.4 wt. #, based on the terephthalic acid) treated, anoohlieOend further a Üohandlung with activated charcoal (2 55) and followed by the addition of Hydrochloric acid filled in · The terephthalic acid obtained was centrifuged and washed grtindlioh with hot water. The light duration of the terephthalic acid obtained in this way was $ 94ι2 ♦ /
100 Teile der v/io vorstehend erhaltenen Terephthalcäure wurden in Gegenwart von 0,6 Teilen Titanoxyd und eines anderen Katalysators mit 50 Tollen Xthylonglykol verestert und.dajs so erhaltene Produkt wurde unter vorringertora Druck erhitzt, wodurch Polyethylenterephthalat erhalten wurde*100 parts of the terephthalic acid obtained v / io above were in the presence of 0.6 parts of titanium oxide and another catalyst with 50 Tollen Xthylonglykol esterified und.dajs product thus obtained was under vorringertora Pressure heated, whereby polyethylene terephthalate was obtained *
Das erhaltene Endprodukt war rein weiß und die daraus gesponnene Paoer wies eine auogezeichnete Farbtönung The end product obtained was pure white and the Paoer spun from it had an excellent color shade
• * ■ ·• * ■ ·
Boleniel 2Boleniel 2
naß $9jä&Q den die Sohwofölamnoniiikcxyda+- wet $ 9jä & Q den die Sohwofölamnoniiikcxyda + -
ÖKO Vor fehr ea erh.il ten's fÖKO vor fehr ea received f
sJiuroderivat wurde veraeift und darm nacheinander nit Kaliuraperrconganat (3 #) und Aktivkohle (4 ?£) behandelt und darauf duroh Zugabe von Salzsäure aungofällt· Die rohe Torophthals&ure wurde auo Vaseer bei 220° C in Geßcnv/art von 10 $ Hatriumhydroxyd umkriotallioier't. Dio .Liohtdurohlöaaißkeit der Terophthaloäuro betrug 93#1 ^· Bei Polymerisation genäß Beispiel 1 wurden d/araus rein weiße Polymerinate erhalten.sJiuroderivat was veraeift and nit Kaliuraperrconganat gut sequentially (3 #) and activated carbon (4? £) and on duroh addition of hydrochloric acid aungofällt · The raw Torophthals & ure was auo Vaseer at 220 ° C in Geßcnv / art $ 10 Hatriumhydroxyd umkriotallioier't. The tenacity of the terophthalic acid was 93%. When polymerized according to Example 1, pure white polymers were obtained.
kontrolle ' ■ control '■
13c ^'/urdβn die gleichen Arbeitoweioen wie in ,Beispiel 1 mit der Ausnahme auogofuhrt, daß die Behandlung mit Kaliutnporcianganat weggelaoaen vmrdo»13c ^ '/ urdβn the same work as in, example 1 except that the treatment with Kaliutnporcianganat weggelaoaen vmrdo »
Die Liohtdurohllisaigkoit dor erhaltenen Torephthalnäuro botrug 81,3,^ und dio d«raus durch Polymorioation erhaltenen Polymerisate hatten eine leicht braune F'irbung.The Liohtdurohllisaigkoit dor preserved Torephthalnäuro botrug 81,3, ^ and dio d «out through polymorionation The polymers obtained were slightly brown in color.
Bei ßraphinchor Auftragung der IdchtdurohlRooigkoiton der in den Beiopielen 1 und Z und der Kontrolle erhaltenen . ^erePhthalsäuren, bellen Yer_Q.ohiedaßon WjjllenlHngön ergaben sich die in der Fig. gezeigten Kurven.In ßraphinchor application of the IdchtdurohlRooigkoiton of the examples 1 and Z and the control. ^ erephthalic acids, bark Yer_Q.ohiedaßon WjjllenlHngön the curves shown in the figure resulted.
009 82 QiUf Sr009 82 QiUf Sr
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2921478A1 (en) * | 1978-05-29 | 1979-12-13 | Toray Industries | APPROACH PROCESS FOR THE DIRECT ESTERIFICATION OF TEREPHTHALIC ACID WITH AETHYLENE GLYCOL |
-
1962
- 1962-04-03 GB GB1280062A patent/GB1000045A/en not_active Expired
- 1962-04-12 DE DE19621520989 patent/DE1520989B2/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2921478A1 (en) * | 1978-05-29 | 1979-12-13 | Toray Industries | APPROACH PROCESS FOR THE DIRECT ESTERIFICATION OF TEREPHTHALIC ACID WITH AETHYLENE GLYCOL |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1520989B2 (en) | 1971-12-16 |
| GB1000045A (en) | 1965-08-04 |
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