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DE1495319A1 - Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze - Google Patents

Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze

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Publication number
DE1495319A1
DE1495319A1 DE19631495319 DE1495319A DE1495319A1 DE 1495319 A1 DE1495319 A1 DE 1495319A1 DE 19631495319 DE19631495319 DE 19631495319 DE 1495319 A DE1495319 A DE 1495319A DE 1495319 A1 DE1495319 A1 DE 1495319A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy
thermosetting resins
production
polymer
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19631495319
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich Dr Erwin
Hornung Dr Karl-Heinz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Publication of DE1495319A1 publication Critical patent/DE1495319A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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    • C08G59/027—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
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    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/34—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
    • C08C19/40—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with epoxy radicals
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    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/423—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof containing an atom other than oxygen belonging to a functional groups to C08G59/42, carbon and hydrogen
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Description

Verfahren zur Herstellung wärmehärtbarer Harze
Es ist bekannt, daß man wärmehärtbare Harze erhält, wenn man epoxyclgruppenhaltige Polymerisate mit Mercaptocarbonsäuren so umsetzt, daß pro Mol Epoxyd 2 Mol Mercaptocarbonsäure durch Addition und Veresterung gebunden werden.
Es wurde nun gefunden, daß man wärmehärtbare Harze durch Addition von epoxydgruppenhaltigen Polymerisaten mit Mercaptocarbonsäuren vorteilhaft herstellen kann, wenn man ein Polymerisat mit einem Epoxydsaucrstoff-Gehalt von 0,1 bis 15 % mit 0,1 bis 30 Molprozent, bezogen auf ein Mol Epoxyd im Polymerisat, einer Mercaptocarbonsäure umsetzt.
Die Polymerisate sollen etwa 0,1 bis 15 %, insbesondere 0,1 bis 8 % Epoxyd-Sauerstoff enthalten. Geeignete epoxyd gruppenhaltige Polymerisate sind beispielsweise teilweise epoxydierte eis- oder trans-Polybutadinne, epoxydierte Co- oder Terpolymere aus Butadien/Styrol und Acrylesterr. Derartige Polymerisate können hergestellt werden durch Polymerisation von epoxydgruppenhaltigen ungesättigten Monomeren, wie Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, ferner durch Mischpolymerisation dieser Verbindungen mit ungesättigten Monomeren, wie ζ. Β. Butadien, Styrol, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylestern und Methacrylestern, oder Epoxydierung ungesättigter Polymerisate aus Dienen, wie Butadien und Isopren, ferner ungesättigter Copolymerisate aus Dienen und Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Styrol und Acrylsäureeetern.
69/63
909835/1454
BAD
- 2 - O. Z. 1740
27. 8. 63
U95319
Als Mercaptocarbonsäuren kommen Monocarbonsäuren infrage, die mindestens eine -SII-Gruppe enthalten, z. B. Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 30 Molprozent, insbesondere 0,1 bis 10 Molprozent, bezogen auf 1 Mol Epoxyd im Polymeren, eingesetzt.
Die Umsetzung der epoxydgruppenhaltigen Polymeren, die gegebenenfalls noch nicht epoxydierte Doppelbindungen enthalten, mit Mercaptocarbonsäuren kann bei Temperaturen zwischen 80 und 140°C, insbesondere zwischen 100 und 120eC, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln wie Benzol, Xylol und Toluol vorgenommen werden.
Die Harze können durch einfaches Erhitzen oder mit ungesättigten Polyestern oder mit Polymeren, die Acrylsäuredoppelbindungen enthalten, sowie Bis-acrylamid- oder Bis-acrylsäure-Derivaten unter Zusatz von Aktivatoren wie tertiären Aminen oder Natriummethylat vernetzt werden. Die Produkte finden Verwendung als Lackrohstoffe.
Beispiel 1
250 g einer 20 %igen Polymerlösung, die ein epoxydiertes Terpolymeres aus Styrol/Butadien/Acrylsäurebutylester mit einem Epoxy-O-Gehalt von 5 % enthält, werden bei 120eC mit 2 g Thioglykolsäure, vordünnt mit Xylol, tropfenweise versetzt. Nach 5 Stunden ist praktisch die gesamte Menge addiert.
Beispiel 2
200 g eines epoxydierten Butadien/Styrol-Copolymeren (50 : 50) mit einem Epoxyd-O-Gehalt von 1,7 % werden in Form einer 20 %igon Xylollösung bei 1200C tropfenweise mit 6 g Thioglykolsäure, verdünnt mit Xylol, versetzt. Nach 4 Stunden sind 5 g Thioglykolsäure addiert, das sind 2,5 %, bezogen auf das Polymere.
909835/U54
- 3 - O. Z. 174 0
27. 8. 63
Beispiel 3
200 g einer 30 %igen Terpolymerlösung aus Butadien/Styrol/Acrylsäurebutylester (30/50/20) mit einem Epoxyd-Sauerstoffgehalt von 3,4 % {50 % der Butadien-Doppelbindungen sind epoxydiert), werden bei 80eC mit 5 g Thioglykolsäure, verdünnt mit Xylol, tropfenweise versetzt. Nach 4 Stunden sind 3,8 % Thioglykolsäure, bezogen auf das Terpolymere, addiert. Die so erhaltene Lösung wird mit Xylol weiter verdünnt, bis der Feststoff gehalt 20 % beträgt. Die Film eigenschaften der wärmegehärteten Polymerlösung sind der Tabelle zu entnehmen. Filmdicke 40 u.
Temperatur - Zeit Pendel-1 Erichs en- nach der Alterung (2,5 Tage/90'C) 9
8
eC Min. härte
Sek.		 Tiefung
mm		 Pendelhärte! Eriehsen-Tiefunp
Sek. mm
100
100		 50
30		 116
72		 9
10		 170
165
Trotz zunehmender Härte naqh der Alterung bleibt die gute Elastizität des Filmes erhalten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Harzen durch Kondensation von epoxydgruppenhaltigen Polymerisaten mit Mercaptocarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymerisat mit einem Epoxyd-Sauerstoff-Gehalt von 0,1 bis 8 % mit 0,1 bis 30 Molprozent, bezogen auf 1 Mol Epoxyd im Polymeren, einer Mercaptocarbonsäure umsetzt.
    909835/ 14 5 4
    BAD ORIGINAL
DE19631495319 1963-08-28 1963-08-28 Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze Pending DE1495319A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC0030788 1963-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1495319A1 true DE1495319A1 (de) 1969-08-28

Family

ID=7019516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19631495319 Pending DE1495319A1 (de) 1963-08-28 1963-08-28 Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze

Country Status (3)

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US (1) US3354130A (de)
DE (1) DE1495319A1 (de)
GB (1) GB1072658A (de)

Families Citing this family (3)

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US3354130A (en) 1967-11-21
GB1072658A (en) 1967-06-21

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