DE1469220A1 - naphthalimide - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

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LEVERKUSEN-Beyetwtrk Pittnt-AbteUunt My/bu

4-/£yrazolyl-(1)7-naphthalimide

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 4-/Pyrazolyl-(i27~ naphthalimide der Formel

in der R₁ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen steht, der auch substituiert sein kann - beispielsweise durch Hydroxyl- oder Aminogruppen -, und in der Rg bis R. unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.

In der folgenden Tabelle ist eine Reihe einschlägiger Verbindungen beispielsweise angegeben.

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Tabelle

ι 2 .5 4

CHj H HH 220

CHj CHj H H 207

CHj H CHj 202

C₂H₅ H H H 166

CgH₅ CHj H H 185

C₂H₅ CHj H CHj 178

CjH₇ H HH 170

CjH₇ CHj H H 179

CjH₇ CHj. H CHj 153

H η H 144

CHj η H 157

1-CjH₇ CHj H CHj 140

n-C₄H_g H H H 132

η-0₄Η₉ CHj H Η 145

n-C₄H₉ CHj H CHj 137

-CH₂-CH(CHj)₂ H H H 173

-CH₂-CH(CHj)₂ CHj H H 159

-CH₂-CH(CHj)₂ CHj · H CHj 135

CH₃

-W * CH, H H 78

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Die Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung eignen sich vor allem zum Aufhellen von synthetischen Materialien, z.B. zum Aufhellen von Fasern, fäden, Geweben, Folien oder plastischen Massen aus Polyamiden, Polyacrylnitril, Polyestern, Polyvinylchlorid und Celluloseacetat, ferner auch zum Aufhellen von Lacken aus Celluloseacetat. Die Anwendung der Aufhellungsmittel kann in üblicher Weise . erfolgen, z.B. in Form von wässrigen Dispersionen oder in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie Essigester und Toluol. Gewünschtenfalls kann man die Aufhellungsmittel auch, in Kombination mit Waschmitteln anwenden oder Gießmassen zusetzen, die zur Herstellung von Folien oder Fäden dienen. Die erforderlichen Mengen lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 - 0,5 $j bezogen auf das aufzuhellende Material, als ausreichend erwiesen.

Gegenüber dem in Beispiel 5 der deutschen Auslegeschrift 1.019.274 beschriebenen Aufhellungsmittel der Formel

HH-CO-HH-A^A zeigt das erfindungsgemäße Aufhellungsmittel der Formel

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den Vorteil der besseren Aufhellungen auf Cellulosetriacetatgewebe.

Erhältlich sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufhellungsmittel beispielsweise dadurch, daß man 4-Aminonaphthaiimide der Formel

in der I₁ die oben angegebene Bedeutung hat, durch Biazotierung und leduktion des gebildeten Biazoniumsalzes in die entsprechenden 4-HydrazinonaphthaliBide überführt und diese dann mit einschlägigen ß-Biearbonylverbindungen* z.B. mit Malondialdehyd, 3~Ketobutyraldehyd oder Acetylaceton,, umsetzt, zweekmässig bei femperaturen tOO° C und in ketograppeefreien organischen kösungsdie Aldehyde werden hierbei vorteilhafterweise

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in Form ihrer Acetale unter Zusatz geringer Mengen Säure eingesetzt.

Beispiel 1;

Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird im Flottenverhältnis 1 .: 40 in ein Bad eingebracht, welches im Liter 1,5 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,1 g N-Methyl-4~/3-methyl-pyrazolyl-(i27~^naPⁿ'^fcnali^mi^d enthält; das Bad wird dann innerhalb von 30 Minuten zum Sieden erhitzt und etwa 45 Minuten auf Siedetemperatur gehalten, wobei das Gewebe im Bade mäßig bewegt wird. Anschließend

wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe besitzt dann eine hervorragende, neutrale Aufhellung.

Das verwendete N-Methyl-4-^3-methyl-pyrazolyl-(1_<}_>7-naphthalimid war in folgender Weise hergestellt: 22,6 g N-Methyl-4-amino-naphthalimid wurden in 150 ecm Eisessig und 300 com" konz. Salzsäure bei einer Temperatur unterhalb 10° C mit 70 ecm 10 #iger Natriumnitritlösung diazotiert und die klare Diazoniumsalzlösung wurde dann bei 0° C zu einer Lösung von 52 g Zinn-II-chlorid in *

105 ecm konz. Salzsäure hinzugefügt. Das sich abscheidende salzsaure Salz des N-Methyl-4-hydrazino-naphthalimids wurde abgesaugt, in Wasser suspendiert und durch Zugabe von Alkali in die freie Base übergeführt. 19,5 g des so erhaltenen N-Methyl-4-hydrazino-naphthalimids (Zersetzungspunkt 283° C) und 13g 3-Keto-butyraldehyddimethylacetal wurden dann in 500 ecm Methylglykol 3 Stunden auf 100° C erhitzt; hierauf wurde die Reaktions-

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mischung mit 5 ecm konz. Salzsäure versetzt und noch 1 Stunde auf 100° C erhitzt. Danach wurde ein Teil

dee Lösungsmittels abdestilliert und das ausgeschiedene N-Methyl-4-/3-methyl-pyrazolyl-(ilZ-naph'thaümid wurde abfiltriert; es besaß nach dem Umkristallisieren aus Alkohol einen Schmelzpunkt von 207° C.

Beispiel 2;

Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasem wird im Flotten-J}. verhältnis 1 : 40 bei 30° C in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,075 g N-Methyl-4-/3-methyl-pyrazolyl-(i27~ naphthalimid enthält. Das Bad wird dann auf 90 bis 95° C erwärmt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten, wobei das Gewebe im Bade mäßig bewegt wird. Anschließend wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt dann eine sehr schöne, neutrale Aufhellung.

Beispiel 3;

. Ein Gewebe aus Celluloseacetatfasem wird im Flotten- * verhältnis 1 : 40 bei 60° C 45 Minuten in dem in Beispiel 2 beschriebenen wässrigen Bade bewegt, anschließend gespült und getrocknet. Nach dieser Behandlung ist das Textilmaterial hervorragend aufgehellt.

Anstelle des in den Beispielen benutzten N-Methyl-4-/3-methyl-pyrazolyl-(i27-^naPfrfc^liallⁱⁿid^s kann man auch eine der übrigen in der Tabelle angeführten Verbindungen verwenden, beispielsweise N-Methyl-

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4-^pyrazolyl-(i27-ⁿaphthalimid oder N-Methy 1-4-/3,5-dimethyl-pyrazolyl-O^Z-ttäpk^kali¹¹¹^; diese Verbindungen sind nacli der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhältlich, wenn man anstelle von 3-Keto— butyraldehyd-dimethylacetal Malondialdehydtetraathylacetal bzw. Acetylaceton einsetzt.

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Claims (1)

1. U69220 t

   Patentansprüche

   1. 4-/PVrazolyl-(t27'*^naP*¹i^;iiali^mide der allgemeinen Formel

   in der R.. ftir einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen steht und in der R₂ ^bi·^{8 r}a unabhängig
   voneinander Wasserstoff oder einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoff rest bedeuten.

   2. Verwendung von 4-^PyTSiZoIyI-(I )J-naj>hthalimtdLen der allgemeinen Formel

   &VBS 0

   in der R- für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und in der Rg bis R* unabhängig von-

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   Neue Unterlagen iAru 7 _a ι ας«,, ι -,is. t $& s des Änderunasaei. ν. 4. ?. w··

   einander Wasserstoff oder einen 1 "bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten,

   als Aufhellungsinittel.

   5. Verfahren zur Herstellung von 4-/£yrazolyl-(i27* naphthalimiden der allgemeinen Formel

   in der Ru für einen gegebenenfalls substituierten ali phatischen Kohlenwaaserstoffrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen steht und in der Rg bis R. unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen 1 bis 4- Kohlenetoffatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasser-Stoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Hydrazino-naphthalimide der Formel

   NHNH₂

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   JO

   worin R₁ die oben genannte Bedeutung besitzt, mit ß-Dicarbonylverbindungen der Formel

   ^C — CH— C

   I I \

   R₂ R₅ R^

   worin Rg bis R₄ die oben genannte Bedeutung besitzen, umsetzt.

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