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DE1448174A1 - mass spectrometry - Google Patents

mass spectrometry

Info

Publication number
DE1448174A1
DE1448174A1 DE19601448174 DE1448174A DE1448174A1 DE 1448174 A1 DE1448174 A1 DE 1448174A1 DE 19601448174 DE19601448174 DE 19601448174 DE 1448174 A DE1448174 A DE 1448174A DE 1448174 A1 DE1448174 A1 DE 1448174A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mass spectrometer
getter
recipient
tube
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19601448174
Other languages
German (de)
Inventor
Reich Dr Guenter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Balzers und Leybold Deutschland Holding AG
Original Assignee
Leybold Heraeus GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leybold Heraeus GmbH filed Critical Leybold Heraeus GmbH
Publication of DE1448174A1 publication Critical patent/DE1448174A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/26Mass spectrometers or separator tubes
    • H01J49/34Dynamic spectrometers
    • H01J49/36Radio frequency spectrometers, e.g. Bennett-type spectrometers, Redhead-type spectrometers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Description

Hassenspektrometer Die Erfindung betrifft ein I-Iassenspektrometer, bei dem aus einem Rezipienten z,eitweise oder kontinuirlich ein zu analysierendes '. Gas- oder Gas-Dampfgemisch.in eine Ionisierungsvorrichtung eingelassen wird und von dort in ein in der Massenspektrometerröhre eingeschlossenes Trennsystem.gelangt, wobei in der Verbindungsleitung zwischen dem Rezipienten und der Ionisierungsvorrichtung zur Druckübersetzung eine Drosselstelle eingeschaltet ist. Zur Analyse von Gas- oder Gas-Dampfgemischen in Massenspektrometerröhren wird häufig eine bekannte Anordnung gewählt,:bei der die Gase und Dämpfe aus dem Rezipienten über eine Verbindungsleitung in die Massenspektrometerröhre und dort speziell in die Ionisierungsvorrichtung der Ionenquelle gelangt, wobei gleichzeitig die liassenspektrometeirvhre vbn ein- oder mehrstufigen Vakuumpumpen evakuiert wird. Durch die Zwischenschaltung einer Drosselstelle in der Verbindungsleitung zwischen dem das zu analysierende Gas bzw. Gas-Dampfgemisch enthaltenden Rezipienten und der Massenspektrometerröhre erreicht man bei angeschlossener. Druckvakuümpümp_e `eine-Drucktran.sformation in der Weise, daß der Druck im Vakuumrezipienten stets um einen konstanten Proportionalitätsfaktor höher ist als in der Massenspektrometerröhre. Da derartige Massenspektrometerröhren im allgemeinen bei relativ niedrigen Drucken ein besseres Betriebsverhalten zeigen, ergibt sich dadurch eine erwünschte Anpassung der Druckwerte im Rezipienten an die günstigen Druckwerte in der 14assenspektrometerrühre. Bei derartigen Massenspektrometerröhren besteht die Möglichkeit, daß die Ionen des zu analysierenden Gemisches den bestimmungsgemäßen Weg innerhalb der Massenspektrometerröhre (Ionisierungsvorrichtung, Bremsstrecke, Auffängerelektrode) verlassen, um nunmehr ohne selektive Trennwirkung z. B. durch Reßexion von den Wandflächen der Massenspektrometerröhre zur Auffängerelektrode gelangen können. Derartige Gemischanteile bilden bei den bekannten t-Iassenspektrometerröhren einen zusätzlichen Störuntergrund, welcher die Nachweisempfindlichkeit verringert. Die Erfindunb geht von der Aufgabenstellung aus, diesen durch vagabundierende Gasmoleküle und Ionen verursachten Störuntergrund zu verringern. Das Kennzeichnende der Erfindung ist-darin zu sehen, daß in den Innenraum der Massenspektrometerröhre mindestens eine Getter- oder Ionengetterpumpe eingeschlossen ist.Hat spectrometer The invention relates to a mass spectrometer, in the case of one recipient that is to be analyzed at times or continuously '. Gas or gas / vapor mixture is admitted into an ionization device and from there into a separation system enclosed in the mass spectrometer tube. being in the connection line between the recipient and the ionization device a throttle point is switched on for pressure intensification. For the analysis of gas or gas-vapor mixtures in mass spectrometer tubes is often a known arrangement chosen: in which the gases and vapors from the recipient via a connecting line into the mass spectrometer tube and especially into the ionization device the ion source, and at the same time the lassenspektrometeirvhre vbn or multi-stage vacuum pumps. Through the interposition of a Throttle point in the connection line between which the gas or gas to be analyzed Gas-vapor mixture containing recipients and the mass spectrometer tube reached one at connected. Druckvakuümpümp_e `a-Drucktran.sformation in the way, that the pressure in the vacuum recipient is always by a constant proportionality factor higher than in the mass spectrometer tube. Since such mass spectrometer tubes generally perform better at relatively low pressures, this results in a desired adaptation of the pressure values in the recipient to the favorable pressure values in the 14ass spectrometer tube. With such mass spectrometer tubes there is a possibility that the ions of the mixture to be analyzed correspond to the intended Path within the mass spectrometer tube (ionization device, braking section, Catcher electrode) to leave now without a selective separation effect z. B. by Rejection of the wall surfaces of the mass spectrometer tube to the collector electrode can get. Mixtures of this type are formed in the known mass spectrometer tubes an additional background, which reduces the detection sensitivity. The invention is based on the task, this by stray gas molecules and to reduce the background noise caused by ions. The characteristic of the invention can be seen that in the interior of the mass spectrometer tube at least a getter or ion getter pump is included.

In dieser Anordnung werden die außerhalb des bestimmungsgemäljen Weges wandernden Gasmoleküle und/oder Ionen in der Getterschicht gebunden und können daher keinen störenden Untergrund verursachen. In weiterer Ausgestaltung der Erfindung kann es zweckmäßig sein, daß sämtliche Teile des Massenspektrometcrs, und zwar Ionisierungs- vorriciitung, Trennsystem, Anschlußteile und Verbindungsleitung zum Rezipienten, vorzugsweise zusammen mit dem Rezipienten in bekannter .leise ausheizbar ausgebildet sind und mit Hilfe einer ebenfalls bekannten, reit i1eizelementen versehenen lieizummanteluri" w 'lhrenci der I=,essung auf annähernd gleicher Temperatur gehalten werden, wobei die Temperatur so gewählt ist, da-"t an den inneren Oberflächen keine Gasadsorptionen stattfinden. Befolgt man diese Vorschrift, so eriiUlt man einen Massees pektrometer mit relativ F-erin ;er Einstellzeit und kann die @;ev>>snsciteri Analysen rtueh bei schwankender Gäszusamriensetzung rasch durchführen. Zur Durch- führung der Beheizung umhüllt man diese Teile vorteilhaftmit einer an sich bekannten, :-liderstandsiieizelemente aufweisenden Unmiahtelung, welche gez ebenenfalls auch den Rezipienten sowie an- geschlossene Systeme zur Druckmessung oder Pu:"psyste::ie, z. B. in Firm von zusätzlichen; außen angeschlossenen Iönengetter- pumpenund Getterpumpen urifafZ')t. In 'einer zweckm«ßigen Weiterbildung der Erfindung kann die 'Jett--r-oder lonengetterpumpe derart in der- Hassenspektrometerrühre anjeordnet sein, daß sie. bevorzugt Teile des zu analysierenden Gemisclies@ bindet, welche den bestimmungsgemäßen 1Teg zwischen Ionisi'erung'svorrichtung,@ Trennstrecke und Auff@ingerelektrode verlassen haben. 'eine solche vorteilhafte Ausbildung kann durch eine hohl zylinde@rförmige Wandbelegung des zylinderförmigen Trennraumes in der Massenspektrometerröhre realisiert werden. Dabei kann es zweckmäßig sein, den beispielsweise durch Gitterelektr6den belegten Trennrawn völlig cnit der Getter- oder IonengetterpumpA zu umhüllen, so daß alle aus dem bestimmungsgemäßen Weg abweichenden Teilchen nicht mehr zur Auffangerlektrode gelangen können, sondern festgebunden werden. Diese Maßnahme erweist sich auch dann zweckmäßig, wenn keine zusätzliche ßeheizung angewendet wird, es hat sich jedoch gezeigt, daß beide Maßnahmen - nämlich vollständige Beheizung und Anwendung von eingebauten Getter- bzw. Ionengetterpumpen - einen überraschenden, optimalen Effekt erzielen. In der Zeichnung ist ein Ausführungsbeispiel des Gegenstandes der Erfindung schematisch dargestellt. Man erkennt einen Vakuum- rezipienten`1,1indem an nicht näher bezeichneter Stelle die zu analysierenden Gase.bzw. Dämpfe entstehen sollen. Dieser Vakuum- rezipient 1 steht über eine Verbindungsleitung 2 mit einer Massen- spektrauaeterrZhre 3 unter Zwischenschaltung einer Drosselstelle ' die zreckßig als Absperreinrichtung ausgebildet ist, in Ver- ' bindung. In der Hassenspektrometerröhre 3 erkennt man Elektroden 5 der Hochfrequenzlaufstrecke sowie eine Auffängemlektrode 6, welche in üblicher Ausbildung von einer Abschirmung 7 umgeben ist. Am entgegengesetzten Ende der hassenspektremeterröhre 3 befindet sich eine dosenfge lanenquelle ß, welche eine Eintrittsöffnung 9 - für das zu@analysierende Gas aufweist. Vor einer Ausnehmung 10 der lonenquelle & ist eine Glühelektrode 11 angeordnet. bie elek- trischen Teile der Masscnspektrometerröhre sind über entsprechende Verbindtntgsleittugeh mit einem Anschlußgerät 12 verbunden: Der strcM der Aufffängerelektrode g., welcher als Meßgrötle für den in dein Hoehfreq<uenz:laufstreeke getrennten Anteil der Ionen einer bestimmten loenusse dient, wird durch eire Anzeigeinstrument 13 bestinmt. .Das System kann: sowohl `fier selbsttätige Veränderung der l;ei@lrequeaz Ger kkehfreqeuelaufstrecke als auch für Ei.nzelen-- stel.len ausg,ebldet sein. Anstelle des Anzeigeinstroftes 13 läßt sich ferner das I@se@@_;y-stem eines Schreibers anschließen. Zwischen der Ionenquel.Le 8 und dem die Elektroden 5 enthalten- den Raum ist eine mechanische Absperrung 1.4 vorgesehen, welche jedoch an ihrer Spaltflache eine Evakuierung des Trenn- und Auffangsystems von der Seite der Ionenquelle 8 her ermöglicht. An den r=itsprecl-:Arü@Yn'@ l üer 1iassenspek.trometerröhre 3 ist eine 'vakuierung leit#-.n.I; 1J5 angeschlossen und mit einer aus einer Treibmittelpumpe und einer mechanischen Vorpumpe bestehen- den Vakuumpumpenl:ombinati:.Dn 16 verbunden. Im Innern der Massen- spektrc.rr:eterröhre 3 lefndet sich eine Getterschicht 17, welche die ?I.ektroden 5 der "'1:.rr@strecke vollständig umhüllt und ge- gebenenfalls bis nach der Auffängerelektrode 6 hin ausgedehnt sein kann. Die Massenspektrorneterröhre 3 einschließlich der Ver- bindungsleitung %, der r,'rosselstelle 4 -und dem Rezipienten 1 ist von elnem Ilaiz:.an:-. L8 umgeben, der =in üblicher Weise als Wandschicht mit eingelegt: en Widerstandsheizkörpern ausgebildet wird 'unr.: in dereich:ur: durch Strichelung angedeutet ist. Zur Wirl°ungswei;ge der.:r@c rcinui@r? sind keine näheren Erläuterungen erforderlich, da es sieh im wesentlichen um ein bekanntes Hoch- frequenzlaufzeit-Massenspehtrometer nach dem System von Bennet hanü.el.-t, bei dem die in einem Ionisierungsvolumen beeinflußten neutraler. Gasatome bzw. xoleküle in ein Gittertrennsystem gelangen, dessen @oehfrequer@zsperir;;ir@g nur Ionen einer bestimmten Masse be- schleunigen kann, während die übrigen aus der Trennstrecke aus- gestoßen und erfindungsgc7äß durch Getterung festgehalten werden. Bei diesem Vorgang wirl<;@ die gezeigte Getterschicht in der Weise, daß sie unerwüiisi:h-#.e .Re"'.exionen der ausgeschlossenen Ionen zur Auffärgerelektrode 6 hin verhindert. d Die beschriebene-,a Maßnahz:@en sind nicht auf die dargestellten Eleletrodenanordiij.ingt-,n ir, ionisierungsvorrichtungen innerhalb der Massenspektrometerröhren beschränkt, sie können vielmehr auch bei abweichenden Konstruktionen sinngemäß übertragen werden. In this arrangement, the gas molecules and / or ions migrating outside the intended path are bound in the gettering layer and therefore cannot cause a disturbing background. In a further embodiment of the invention, it can be useful that all parts of the mass spectrometer, namely ionization Provision, separation system, connection parts and connection line to the recipient, preferably together with the recipient in known .leise are designed to be baked out and with the help of a also known lieizummanteluri provided with reit heating elements " w 'lhrenci the I =, measurement kept at approximately the same temperature be, the temperature is chosen so that "t on the inner No gas adsorption takes place on surfaces. One follows this Regulation, one obtains a mass spectrometer with relative F-erin; er response time and can rtueh the @; ev >> snsciteri analyzes Carry out quickly if the gas composition fluctuates. To the through These parts are advantageously enveloped when the heating is carried out one which is known per se: - having resistance elements Unmiahtelung, which also applies to the recipient and other closed systems for pressure measurement or Pu: "psyste :: ie, e.g. in Firm of additional; externally connected ion getter pumps and getter pumps urifafZ ') t. In an expedient further development of the invention, the jet or ion getter pump can be arranged in the Hasse spectrometer tube in such a way that it. preferably binds parts of the gemstone to be analyzed which have left the intended path between the ionization device, separating distance and collecting electrode. Such an advantageous design can be realized by a hollow cylindrical wall covering of the cylindrical separating space in the mass spectrometer tube. It can be expedient to completely enclose the separating surface, which is covered, for example, by grid electrodes, with the getter or ion getter pump, so that all particles deviating from the intended path can no longer reach the collecting electrode, but are tied up. This measure also proves to be useful when no additional heating is used, but it has been shown that both measures - namely complete heating and use of built-in getter or ion getter pumps - achieve a surprising, optimal effect. In the drawing is an embodiment of the subject of the invention shown schematically. You can see a vacuum recipients' 1.1 by receiving the to analyzing gases. Vapors should arise. This vacuum recipient 1 is available via a connecting line 2 with a mass Spectrum tube 3 with the interposition of a throttle point ' which is designed as a shut-off device, in ver ' binding. Electrodes 5 can be seen in the Hasse spectrometer tube 3 the high-frequency running path and a collecting electrode 6, which is surrounded by a shield 7 in the usual training. At the opposite end of the hate spectrometer tube 3 is located a dosenfge lanenquelle ß, which has an inlet opening 9 - for the gas to be @ analyzed. In front of a recess 10 A glow electrode 11 is arranged on the ion source &. bie elec- Trical parts of the mass spectrometer tube are about appropriate Connections line connected to a connection device 12: The strcM of the collector electrode g., which is used as a measurement parameter for the in your high frequency: running distance of the ions of a separate part serves certain purposes, is indicated by a display instrument 13 determined. The system can: both automatically change the l; ei @ lrequeaz Ger kkehfreqeuelaufstrecken as well as for individual-- stel.len out, be blinded. Instead of the display inflow 13 can be further da s I @ @@ _ se; y-stem connecting a recorder. Between the ion source Le 8 and the electrodes 5 contained the room is provided with a mechanical barrier 1.4, which however, at their gap area an evacuation of the separating and Collection system from the side of the ion source 8 allows. To the r = itsprecl-: Arü @ Yn '@ l üer 1iassenspek.trometerröhre 3 is a 'evacuation lead # -. nI; 1J5 connected and with one out a propellant pump and a mechanical backing pump connected to the vacuum pump: ombinati: .Dn 16. Inside the mass spectrc.rr: eter tube 3 there is a getter layer 17, which the? I.electrodes 5 of the "'1: .rr @ route are completely encased and possibly extended to after the collector electrode 6 can be. The mass spectrometer tube 3 including the binding line%, the r, 'rosselstelle 4 - and the recipient 1 is from an Ilaiz: .an: -. L 8 surround, the = in the usual way as Wall layer formed with inlaid resistance heating elements becomes' unr .: in whicheich: ur: is indicated by dashed lines. Regarding the efficiency of the.:r@c rcinui @ r? are no further explanations required, since it is essentially a well-known high- Frequency transit time mass spectrometer based on the Bennet system hanü.el.-t, in which the influenced in an ionization volume more neutral. Gas atoms or xolecules get into a lattice separation system, whose @ oehfrequer @ zsperir ;; ir @ g only loads ions of a certain mass can accelerate, while the rest of the butted and held according to the invention by gettering. In this process, the gettering layer shown is shown in such a way that that they are undesirable: h - #. e. Re "'. exions of the excluded ions to Auffärgerelectrode 6 prevented. d The described, a measure: @en are not on the shown Eleletrodenanordiij.ingt-, n ir, ionization devices inside the mass spectrometer tubes are limited, they can rather can also be transferred accordingly in the case of deviating constructions.

Claims (3)

Patentansprüche 1) Massenspektrometer,-bei dem aus einem Rezipienten zeitweise oder kontinuierlich ein zu analysierendes Gas- oder Gas-Dampf-` gemisch in eine Ionisierungsvorrichtung eingelassen wird und von dort in ein in der Massenspektrometerröhre eingeschlossenes .Trennsystem gelangt, wobei in der Verbindungsleitung'zwischen dem Rezipienten und der Ionisierungsvorrichtung zur Druckübersetzung eine Drosselstelle eingeschaltet ist, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Innenraum der Massenspektrometerröhre mindestens eine Getter- oder Ionengetterpumpe eingeschlossenist. Claims 1) A mass spectrometer -in, which temporarily or continuously passes from a recipient to be analyzed is a gas or gas-steam mixture is `inserted into a ionization device and from there into an entrapped in the mass spectrometer tube .Trennsystem, wherein in the Verbindungsleitung'zwischen a throttle point is connected to the recipient and the ionization device for pressure transmission, characterized in that at least one getter or ion getter pump is enclosed in the interior of the mass spectrometer tube. 2) Massenspektrometer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sämtliche Teile des Massenspektrometers, und zwar Ionisierungsvorrichtung, Trennsystem, Anschlußteile und Verbindungsleitung zum Rezipienten, vorzugsweise zusammen mit dem Rezipienten in bekannter Weise ausheizbar ausgebildet sind und mit Hilfe einer ebenfalls bekannten, mit Heizelementen versehenen Heizummantelung während der Messung auf annähernd gleicher Temperatur gehalten werden, wobei die Temperatur so gewählt ist, daß an den inneren Oberflächen keine Gasadsorptionen stattfinden. 2) mass spectrometer according to claim 1, characterized in that all parts of the mass spectrometer, namely the ionization device, separation system, connecting parts and connecting line to the recipient, are preferably designed to be baked out together with the recipient in a known manner and with the help of a likewise known heating jacket provided with heating elements be kept at approximately the same temperature during the measurement, the temperature being selected so that no gas adsorptions take place on the inner surfaces. 3) Massenspektrometer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Getter- oder Ionengetterpumpe innerhalb der Massenspektrometerröhre so angeordnet ist, daß sie bevorzugt Teile des zu analysierenden Gemisches bindet, welche den bestimmungsgemäßen Weg zwischen Ionisierungsvorrichtung, Trennstrecke und Auffängerelektrode verlassen haben. 4I) Massenspektrometer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Getterpumpe eine hohluylinderförmige Wandbelegung des zylinderförmigen Trennraumes der Massenspektrometerröhre bildet. 5) Massenspektrameterröhre nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich- net, daß das Trennsystem in der I4assensp ektrometerrchre völlig von der Gettsr- oder Ionengetterpunipe u:ischlossen ist.
3) mass spectrometer according to claim 1 or 2, characterized in that the getter or ion getter pump is arranged within the mass spectrometer tube so that it preferably binds parts of the mixture to be analyzed, which have left the intended path between the ionization device, separation distance and collector electrode. 4I) mass spectrometer according to claim 3, characterized in that the getter pump forms a hollow cylindrical wall covering of the cylindrical separating space of the mass spectrometer tube. 5) mass spectrometer tube according to claim 4, characterized net that the separation system in the mass spectrometer is completely is closed by the getter or ion getter pipe.
DE19601448174 1960-09-14 1960-09-14 mass spectrometry Pending DE1448174A1 (en)

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