DE1419333C

DE1419333C - Optische Aufhellungsmittel

Info

Publication number: DE1419333C
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Basel Bindler Jakob Dr Riehen Basel Hausermann, (Schweiz)
Original assignee: J R Geigy AG, Basel (Schweiz)
Publication date: 1971-01-07

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Bistriazinylaminostilbenverbindungen zum optischen Aufhellen von organischem Material, insbesondere von Cellulosematerial.

Es ist bekannt, daß man das Aussehen von organischen Materialien, insbesondere von Cellulosematerial, durch Behandlung derselben mit 4,4'-Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disuIfonsäuren bzw. ihren wasserlöslichen Salzen, welche an den Triazinringen je mindestens eine und vorzugsweise zwei gegebenenfalls organisch substituierte Aminogruppen enthalten, verbessern, d. h. vergilbtem organischem Material, insbesondere Cellulosematerial, ein gefälligeres, weißeres Aussehen verleihen kann.

Viele der bisher bekanntgewordenen optischen Aufheller auf Basis der 4,4'-Bis-triazinylaminostilbenverbindungen zeigen bei unsachgemäßer Anwendung, beispielsweise im Hausgebrauch, schwerwiegende Nachteile. Oft genügt das Ziehvermögen bei den verhältnismäßig niedrigen Anwendungstemperaturen nicht. Wenn andererseits besonders faseraffine Produkte unter den geschilderten Bedingungen verwendet werden, tritt wegen schlechten Egalisierens Fleckigkeit der behandelten Ware auf. Oft ist auch die Wasserlöslichkeit der faseraffinen Produkte bei niedrigen Temperaturen zu gering, was ebenfalls fleckigen Ausfall der behandelten Materialien verursirtt.

Es wurde nun gefunden, daß die geschilderten . Nachteile im Hausgebrauch weitgehend ausgeschaltet sind, wenn man erfindungsgemäß solche 4,4'-Bistriazinylaminostilbenverbindungen als optische Aufhellungsmittel verwendet, die man erhält, wenn man

1 Mol 4,4' - Bis - (4",6" - dihalogen - 1",3",5" - triazinyl - (2") - amino) - stilben - 2,2' - disulfonsäure oder ihre Salze, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersalzen, stufenweise in beliebiger Reihenfolge mit je

2 Mol eines primären aromatischen Amins und mit 2 Mol eines Amins der allgemeinen Formel I

H₂N-(CH₂J_n-O-Y (I)

20 zu einer Verbindung der allgemeinen Formel II

A-HN

SO₃H

N C-NH-K V-CH = CH

Y-O-(CH₂J_nHN

umsetzt.

In den Formeln I und II bedeutet A einen aromatischen Rest, insbesondere einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder einen Naphthylrest, Y einen Alkylrest von höchstens 3 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkylrest, worin die Alkylengruppe und die endständige Alkylgruppe aus je höchstens 3 Kohlenstoffatomen bestehen, und η eine positive ganze Zahl von 2 bis 3.

A ist vorzugsweise ein unsubstituierter Phenylrest. Dieser kann aber auch Substituenten enthalten, beispielsweise niedere Alkylgruppen, wie z. B. die Methylgruppe; niedere Alkoxygruppen, wie z. B. die Methoxygruppe; Halogene, wie z. B. Fluor, Chlor oder Brom; Alkylsulfonylgruppen, wie z. B. die Methylsulfonylgruppe; Sulfonsäureamidgruppen, beispielsweise die Sulfonsäuremethylamid- oder -äthylamidgruppe; Carbonsäureamidgruppen, beispielsweise die Carbonsäuremethylamidgruppe, oder Carbonsäuregruppen.

Y bedeutet z.B. den Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropylrest oder die 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, eine 2-Propoxyäthyl-, die 3-Methoxypropyl-, 3-Äthoxypropyl- oder eine 3-Propoxypropylgruppe.

Als zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Bis - triazinylaminostilbenverbindungen verwendbare aromatische Amine kommen beispielsweise folgende in Betracht: Aminobenzol, 2-, 3- oder 4-Methyl-1 -aminobenzol, 2,4- oder 2,5-Dimethyl-1-aminobenzol, 2- oder 3-Methoxy-1-aminobenzol, 2-, 3- oder 4-Chlor- oder -Brom-1-aminobenzol, 4 - Methylsulfonyl -1 - aminobenzol, Aminobenzol - 3 oder ^-sulfonsäureamide.AminobenzoW- oder -4-carbonsäure und deren Amide, ζ. B. das Methylamid oder Dimethylamid oder u- oder //-Naphthylamin.

NH-A

/^N"S,

NH-C N

\n=c/

(H)

NH(CH₂), — Ο—Υ

Beispiele für Verbindungen der Formel I sind:

2-Methoxyäthylamin, 2-Äthoxyäthylamin, 2-n-Propoxyäthylamin, 2 - Isopropoxyäthylamin, 3 - Methoxypropylamin, 3 - Äthoxypropylamin, 2 - (ß - Methoxyäthoxy) - äthylamin, 2 - (ß - Äthoxyäthoxy) - äthylamin oder 3-(/?-Methoxyäthoxy)-propylamin.

Die4,4'-Bis-(4",6"-dihalogen-l",3",5"-triazinyl-(2"> amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure wird, zweckmäßig in Form ihrer wasserlöslichen Salze, in wäßriger Lösung bei 5 bis 6O⁰C in der ersten Stufe und bei 70 bis 10O⁰C in der zweiten Stufe mit den Aminoverbindüngen nach an sich bekannten Methoden, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkalisalzen niederer Fettsäuren oder der Kohlensäure, wie z. B. Natriumacetat oder Natriumcarbonat als mineralsäureabstumpfende Mittel, umgesetzt.

Die Amine der Formel I erhält man beispielsweise durch Umsetzung der Ester entsprechender Hydroxyverbindungen mit starken Säuren, wie Halogenwasserstoff, mit Ammoniak unter Druck.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Triazinyl-Stilbenverbindungen werden aus dem Reaktionsgemisch zweckmäßig in Form ihrer Alkalisaize isoliert, welche nach dem Trocknen gut wasserlöslich sind. Sie besitzen in wäßrigen und in waschaktiven neutralen oder alkalischen Lösungen eine gute Affinitat zu Cellulosematerial und ein gutes Egalisiervefmögen. Gegenüber bisher bekannten 4,4'-Bis-(diaminotriazinylamino) - stilben - 2,2' - disulfonsäuren bzw. ihren wasserlöslichen Salzen, wie sie z. B. aus der deutschen Patentschrift 942 396 bekannt sind, zeichnen sie sich durch die Eigenschaft aus, selbst bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen von etwa 35 bis 60° C auf die Faser aufzuziehen. Sie sind darum für die Haushaltwäsche geeignet. Ihr weiterer Vorteil

besteht darin, daß sie das Aussehen von Waschmitteln verbessern. Insbesondere bewirken sie bei mehrfacher Wäsche eine weniger grüne Akkumulierung auf der Faser als die aus der erwähnten deutschen Patentschrift bekannten Aufheller.
In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften für

HN

erfindungsgemäß zu verwendende Bis-triazinylaminostilbenverbindungen bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile Gewichtstale. Die Temperaturen

sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.

NH

CH = CH

N C-NH

n/

NaO₃S
NH — CH₂CH₂CH₂OCH₃

93 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 450 Volumteilen Aceton gelöst. Die Lösung wird unter Rühren in 2250 Teile Eiswasser gegossen. In die so erhaltene Cyanurchloridsuspension läßt man unter gutem Rühren eine Lösung von 103,5 Teilen 4,4'-diaminostilben - 2,2' - disulfonsaurem Natrium und 27 Teilen Natriumcarbonat in 1200 Teilen Wasser bei 0 bis 5° innerhalb einer Stunde zufließen. Zu der entstandenen gelblichen Suspension des Dinatriumsalzes der 4,4' - Bis - [4",6" - dichlor -1 ",3",5" - triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure gibt man bei 5 bis 15° tropfenweise eine Lösung von 46,5 Teilen Aminobenzol in 50 Volumteilen Aceton und neutralisiert die frei werdende Säure durch gleichzeitige Zugabe einer wäßrigen Lösung von 27 Teilen Natriumcarbonat. Die gelbliche Suspension wird anschließend bei Raumtemperatur (20 bis 25°) so lange weitergerührt, bis das Aminobenzol vollständig verschwunden ist. Jetzt werden 56 Teile 3-Methoxypropylamin zugegeben, und das alkalische Gemisch wird bei 85 bis 90° so lange verrührt, bis eine entnommene Probe Phenolphthaleinpapier nicht mehr rötet. Die Tem-

NH

CH,

NH-C

\_N

SO₃Na
CHjOCH₂CH₂CH₂ — HN

peratur wird nun auf 90° erhöht und die Reaktionsmischung innerhalb einer Stunde mit einer Lösung von 20 Teilen Natriumhydroxyd in 30 Teilen Wasser versetzt. Nachdem eine weitere Stunde bei 90 bis 95° gerührt worden ist, werden 175 Teile Natriumchlorid zugegeben. Das entstandene Reaktionsprodukt der obenstehenden Formel scheidet sich dabei in flüssiger Form als schwere, gelbliche Masse ab und wird von der wäßrigen Phase abdekantiert. Beim Abkühlen erstarrt das Produkt zu einer festen, leiblichen Masse, die beim Trocknen pulvrig zerfällt. Des neue Aufhellungsmittel zeigt in wäßriger Lösung am Tageslicht, je nach Verdünnungsgrad, eine blaue bis blauviolette Fluoreszenz und beutst trotz seiner sehr guten Wasserlöslichkeit eine hervorragende Affinität zur Cellulosefaser.

Ersetzt man in dieser Herstellungsvorsehrift die 46,5 Teile Aminobenzol durch 53,5 Teile 3-Methyl-1-aminobenzol, 53,5 Teile 2-Methyl-l -aminobenzol, 61,5 Teile 2-Methoxy-l-aminobenzol oder 61,5 Teile 3-Methoxy-l-aminobenzol, so erhält man Aufhcllungsmittel mit ganz ähnlichen Eigenschaften.

HN

C-NH

CH = CH

NH-C

NaO₃S

SO₃Na

NHCH₂CH₂OC₂Hj

85,2 Teile 4,4'-bis-[4"-chlor-6"-(p-methylphenylamino)-1 ",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsaures Natrium (hergestellt unter den in der Herstellungsvorschrift A angegebenen Bedingungen) werden in 2500 Teilen Wasser unter Rühren verteilt und nach Zugabe von 22 Teilen 2-Äthoxyäthylamin 20 Minuten bei 85 bis 90° gerührt. Anschließend erhöht man die Temperatur auf 90 bis 95° und läßt innerhalb 2 Stunden eine Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd in 20 Teilen Wasser zufließen. Das Reaktionsgemisch wird noch eine weitere Stunde bei 90 bis 100° gerührt und dann mit 125 Teilen Natriumchlorid versetzt. Das abgeschiedene Reaktionsprodukt wird nach dem Abkühlen abfiltriert. Man wäscht es mit einer 5%igen Natriumchloridlösung und trocknet das Produkt bei 80 bis 90° im Vakuum.

C₂H₅OCH₂CH₂HN

Man erhält so das Dinatriumsalz der 4,4' - Bis-[4"-{0-äthoxyäthylamino)-6"-(p-methylphenylamino)- l",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure als gelbes, gut wasserlösliches Pulver. Die verdünnte wäßrige Lösung dieses Produkts fluoresziert im Tageslicht blau bis blauviolett.

Erfindungsgemäß zu verwendende Produkte werden auch erhalten, wenn man in dieser Herstellungsvorschrift die 22 Teile 2-Äthoxyäthylamin durch 18,5 Teile 2-Methoxyäthylamin, 22 Teile 3-Methoxypropylamin oder durch 33 Teile 3-(/J-Methoxyäthoxy}-propylamin ersetzt. Das zuletzt genannte Amin wird durch Anlagerung von Acrylnitril an Äthylcnglykolmonomethyläther und anschließender katalytischer Hydrierung erhalten.
Kp.,, 76 bis 78°.

HN

NH

N C-NH

CH = CH

NaO₃S

NHCH₂CH₂OCH₃

.177 Teile 4,4' - bis - [4",6" - dichlor -1",3",5" - triazinyl - (2") - amino] - stilben - 2,2' - disulfonsaures Natrium werden unter Rühren in 3000 Teilen Wasser . verteilt und bei 25° innerhalb 30 Minuten mit 38,5 Teilen 2-MethoxyäthyIamin versetzt. Nach Erhöhen der Temperatur auf 30 bis 40° läßt man im Verlauf yon I bis 2 Stunden eine wäßrige Lösung von 26,6 Teilen Natriumcarbonat derart zufließen, daß der pH-Wert der Reaktionsmischung immer 7 bis 8 beträgt. Die praktisch klare Lösung des gebildeten Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[4"-chlor-6"-(/?-methoxyäthylamino) -1 ",3",5" - triazinyl - (2-') - amino] - stilben - 2,2' - disulfonsäure wird nun mit 46,5 Teilen Aminobenzol versetzt und 5 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht. Nachdem das Reaktionsgemisch durch Zu-

SCsNa

NH-C N

■Ve/

CH₃OCH₂CH₂HN

HN

gäbe von Natriumhydroxyd auf einen pH-Wert von 10 bis 11 gebracht worden ist, wird das Reaktionsprodukt der obenstehenden Formel durch Zugabe von 150 Teilen Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und im Vakuum bei 70 bis 90° getrocknet. Man erhält ein gelbliches, leicht wasserlösliches Pulver, das ähnliche Eigenschaften besitzt wie die gemäß Herstellungsvorschrift A hergestellten Verbindungen.

Ebenfalls sehr wertvolle Produkte werden erhalten, wenn man in dieser Herstellungsvorschrift die 46,5 Teile Aminobenzol ersetzt durch 53,5 Teile 2- oder 3-Methyl· 1-aminobenzol, durch 61,5 Teile 2- oder 3-Methoxy-1-aminobenzol, durch 60,5 Teile 2,4-Dimethyl-l-aminobenzol oder durch 71,5 Teile 1- oder 2-Aminonaphthalin.

NH

N ·. C-NH

CH = CH

NaO₁S

NHCH₂CH₂OC₂H₅

82,3 Teile 4,4'- bis - [4" - chlor - 6" - phenylaminol",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfon- saures Natrium (hergestellt unter den in der Herstellungsvorschrift A angegebenen Bedingungen) werden in 3000 Teilen Wasser unter Rühren verteilt und bei 85 bis 95° mit 22 Teilen 2-ÄthoxyäthyIamin in Gegenwart von 8 Teilen Natriumhydroxyd umgesetzt. Das durch Aussalzen mit 150 Teilen Natriumchlorid erhaltene Produkt der oben angegebenen Formel bildet nach dem Trocknen ein gut wasserlösliches, blaßgelbliches Pulver und besitzt ähnliche Eigenschaften wie die nach den Herstellungvorschriften A bis C hergestellten Verbindungen.

Cl

HN

NH-C

SO₃Na

C₂H₅OCH₂CH₂HN

Werden in dieser Herstellungsvorschrift die 22 Teile 2-Äthoxyäthylamin durch 33 Teile 2-(ß-Äthoxyäthoxy)-äthylamin oder 26 Teile 2-Propöxyäthylamin ersetzt, so entstehen ebenfalls wertvolle Aufhellungsmittel.

Das 2-(/?-Äthoxyäthoxy)-äthyIamin wird aus dem

2 - (ß - Äthoxyäthoxy) - äthylchlorid (herstellbar aus dem Diäthylenglykolmonoäthyläther und SOCl₂) durch Erhitzen mit Ammoniak im Autoklav bei 120" erhalten.

Das 2-Propoxyäthylamin stellt man durch Erhitzen von 2-Propoxyäthylchlorid und Ammoniak bei 120° im Autoklav dar. Das 2-Propoxyäthylchlorid seinerseits erhält man aus Äthylenglykolmonopropyläther und SOCl₂.

Cl

NH

N C-NH

CH = CH

NaO₃S

NHCH₂CH₂OCH₃

71 Teile 4,4' - bis - [4",6" - dichlor - 1",3",5" - triazinyl - (2") - amino] - stilben - 2,2' - disulfonsaures Natrium werden in 15(X) Teilen Wasser unter Rühren

SO₃Na

NH-C

CH₃OCH₂CH₂HN

verteilt und bei 20 bis 30' mit 25,5 Teilen 3-Chlor-1-aminobenzol versetzt. Durch allmähliche Zugabe von wäßriger Natriumhydroxydlösung wird der pH-

Wert der Mischung bei 6,5 bis 7 gehalten und so lange weitergerührt, bis durch Diazotieren und Kuppeln einer Probe praktisch kein 3-Chlor-l-aminobenzol mehr nachgewiesen werden kann.

Die erhaltene gelbliche Suspension des Dinatrium-. salzes der 4,4'-Bis-[4"-chlor-6"-(m-chlorphenylamino)-1 ",3",5" - triazinyl - (Z") - amino] - stilben - 2,2' - disulfonsäure wird nun mit 18,5 Teilen 2-Methoxyäthylamin versetzt. Man erhitzt unter Rühren auf 90° und setzt bei 90 bis 95° im Verlauf von 2 Stunden eine wäßrige Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd zu. Nach Zugabe von 75 Teilen Natriumchlorid wird die Lösung abgekühlt, wobei das anfänglich flüssig anfallende Reaktionsprodukt fest wird. Man saugt es ab und trocknet es am Vakuum bei 60 bis 80°. Das so erhaltene Dinatriumsalz der 4,4' - Bis - [4" - (ß - methoxyäthylamino) - 6" - (m - chlorphenylamino) -1 ",3",5" - triazin-

IO yl-(2")-ammo]-stilben-2,2'-dJsulfoiuiurc bildet ein gelbliches, leicht wasserlösliches Pulver.

Erfindungsgemäß zu verwendende Produkte werden erhalten, wenn man in dieser HcrstcJIungsvorschrift das 2-Methoxyäthylamin durch 22 Teile 3-Methoxypropylamin oder das S-Chlor-l-amtnobcnzol durch die gleiche Menge 4-Chlor-I-aminobcnzol ersetzt. Im letzteren Fall erhält man ein «»-as schwerer lösliches Produkt.

Andere erfindungsßemaß zu verwendende optische Bleichmittel können"dadurch erhalten werden, dali man in der oben beschriebenen Art und Weise 1 Mol des 4,4'-bis-[4",6"-dichlor-1" 3".5"-triazinyl-(2 )-amino] - stilben - 2,2' - disulfbnsaurcn Natriums nacheinander mit je 2 MoI folgender Arylamine und AIkoxyalkylamine umsetzt:

Tabelle I

Nr.	Arylamin	Aminobenzol	Alkoxyalkylamin ·
1	desgl.	CH₃OCh₂CH₂OCH₂CH₂NH₂*)
2	2-Methyl-l-aminobenzol	CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂Ch₂NH₂
3	3-Methyl-l-aminobenzol	C₂H₅OCH₂CH₂NH₂
4	desgl.	CH₃OCh₂CH₂OCH₂CH₂CH₂NH₂
5	3-Methoxy-1-aminobenzol	C₂H₅OCH₂CH₂NH₂
6	desgl.	C₂H₅OCH₂CH₂NH₂
7	2-Chlor-1-aminobenzol	C₂H₅OCH₂CH₂OCH₂Ch₂NH₂
8	4-Chlor-1-aminobenzol	CH₃OCH₂CH₂CH₂NH₂
9	desgl.	CH₃OCH₂CH₂CH₂NH₂
10	2,5-Dimethyl-1-aminobenzol	CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂Nh₂
11	Aminobenzol	CH₃OCH₂CH₂NH₂
12	4-Methyl-1-aminobenzol	C₂H₅OCH₂CH₂CH₂NH₂
13	C₂H₅OCH₂CH₂CH₂NH₂

*) Dieses Amin wird aus /S-Methoxyäthoxyäthylchlorid (herstellbar aus dem Diäthyiengiykolmonomethyläther und SOCl₂) durch Erhitzen mit Ammoniak im Autoklav bei 120° erhalten.

NH

SO₂CH³

CH₃SO₂

N C-NH

CH = CH

NaO₃S

NHCH₂CH₂OCH₃

HN

/^N"^c\

SO₁Na

NH-C

CH₃OCH₂CH₂HN

41,4 Teile 4,4' - diaminostilben - 2,2' - disulfonsäures Natrium werden in 500 Teilen Wasser gelöst und bei O bis 5° mit einer Suspension von 37,5 Teilen Cyanurchlorid in 1000 Teilen Eiswasser und 140 Teilen Aceton unter Verwendung von 10,6 Teilen Natriumcarbonat umgesetzt. Dann gibt man 34,2 Teile 4-Methylsulfonyl-1 -aminobenzol, gelöst in 200 Volumteilen Aceton, zu und hält das Gemisch bei einem konstanten pH-Wert von 5,5 bis 6 bei 35 bis 45° so lange unter Rühren, bis eine Diazotierprobe kein freies 4-Methylsulfonyl-1-aminobenzol mehr anzeigt. Der angegebene pH-Wert wird durch allmähliche Zugabe von wäßriger NatriumcarbonatlösungaufrechterhaltenJetzt werden "18,5 Teile 2-Methoxyäthylamin zugegeben und das Gemisch am absteigenden Kühler unter Rühren auf 90° erhitzt. Man rührt noch 2 Stunden bei 90 bis 95° und setzt gleichzeitig eine wäßrige Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd allmählich zu. Die gelbliche Lösung wird dann von geringen unlöslichen Verunreinigungen abfiltriert und das Reaktionsprodukt der obenstehenden Formel durch Zugabe von 10% Natriumchlorid (bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionslösung) abgeschieden. Das neue Aufhellungsmittel bildet nach dem Trocknen ein gut wasserlösliches, gelbliches Pulver.

Ebenfalls gut wasserlösliche Produkte werden erhalten, wenn man im angeführten Beispiel das 4-Methylsulfonyl-1-aminobenzol durch 34,4 Teile 1-Amino-

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benzol-4-sulfonsäureamid oder 30 Teile 1-Aminobenzol-3-carbonsäuremethylamid ersetzt. Auch die folgen-

Aryl —HN

ίο

den, in ganz analoger Art und Weise hergestellten Verbindungen sind wertvolle Aufhellungsmittel:

NH-Aryl

V-]

RHN

C-NH

CH = CH

NH-C

NaO₃S

SO₃Na

NHR

	Tabelle II	Arylamin	Alkoxyalkylamin
Nr.	l-Aminobenzol-S-carbonsäuremethylamid 1 -Aminobenzol-4-sulfonsäureamid 1-Aminobenzol-4-carbonsäure 1 -Aminobenzol-3-carbonsäureamid l-Aminobenzol-3-carbonsäuredimethylamid	CH₃OCH₂CH₂CH₂NH₂ CH₃OCH₂CH₂CH₂NH₂ C₂H₅OCH₂CH₂NH₂ CH₃OCH₂CH₂NH₂ CH₃OCH₂CH₂NH₂
1 2 3 4 5

Beispiel 1

Eine Mischung, bestehend aus 8 Teilen Laurylsulfat, 11 Teilen Dodecylbenzolsulfonat, 11 Teilen Natriumtripolyphosphat, 17 Teilen Tetranatrium-pyrophosphat und 37 Teilen Natriumsulfat, wird mit einer Lösung von 0,1 Teil des gemäß Herstellungsvorschrift B beschriebenen 4,4'-bis-[4"-(/9-äthoxyäthylamino)-6"-(p-methylphenylamino)-l",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsauren Natriums in 170 Teilen Wasser zu einer Paste verarbeitet, die bei 60° getrocknet und dann gemahlen wird. Das so erhaltene Waschpulver besitzt im Tageslicht einen wesentlich weißeren Aspekt als dieselbe Waschmittelkomposition, welche ohne Zusatz des optischen Bleichmittels hergestellt worden ist. Auch die weiteren gemäß Herstellungsvorschrift B sowie die gemäß Herstellungsvorschrift D erhaltenen Produkte eignen sich als Zusatz zu Waschmitteln.

Ebenfalls schön weiße Waschpulver werden erhalten, wenn man an Stelle des obenerwähnten Aufhellers gleiche Mengen des nach Herstellungsvorschrift A erhältlichen 4,4'-bis-[4"-(y-methoxypropylamino) - 6" - phenylamino -1",3",5" - triazinyl - (2")-amino] - stilben - 2,2' - disulfonsauren Natriums oder des nach Herstellungsvorschrift C dargestellten 2-Methoxyäthylaminderivats obiger Waschmittelpräparation einverleibt.

' Beispiel 2

Das gemäß Herstellungsvorschrift A erhaltene Produkt wird einer handelsüblichen Waschmittelzusammenstellung einverleibt. Die damit gewaschenen CeI-lulosematerialien werden selbst unter milden Bedingungen (40°) sehr schön optisch aufgehellt.

Auch die gemäß Herstellungsvorschrift E und F erhaltenen Produkte eignen sich vorzüglich zum optischen Aufhellen von weißen Baumwollgeweben in Waschflotten.

.⁴° Beispiel 3

1 Teil Weißwäsche wird in 10 Teilen einer Waschflotte, welche 8 g pro Liter des nach Herstellungsvorschrift A hergestellten Waschmittels enthält, 20 Minuten bei 60° gewaschen, gespült und getrocknet. Trotz der relativ niedrigen Waschtemperatur erhält man eine blendend weiße Wäsche.

Claims

₍ Patentanspruch:

Verwendung yon Bis-triazinylaminostilbenverbindungen der allgemeinen Formel

A-HN

SO₃H NH-A

/^c"^Nv

N C-

NH

CH = CH

/^N"^c\

NH-C N

\n=c/ ■

NH(CH₂J_n-O-Y Y-O-(CH₂).HN

worin A einen aromatischen Rest, Y einen Alkylrest von höchstens 3 Kohlenstoffatomen oder einen AIkoxyalkylrest, worin die Alkylengruppe und die endständige Alkylgruppe aus je höchstens 3 Kohlenstoffatomen bestehen, und η eine ganze Zahl von 2 bis 3 bedeutet, bzw. deren Salze als optische Aufhellungsmittel.