DE1298714B - Verfahren zur Herstellung eines starren, zellularen Polyurethans - Google Patents

Description

wart eines Treibmittels mit wenigstens einem orga- io zurückzuführen sind, oder es müssen unwirtschaftnischen Polyisocyanat umsetzt. Solche Umsetzungen lieh kleine Schaumkörper hergestellt werden, werden im allgemeinen in Anwesenheit eines Kataly- Kürzlich wurde vorgeschlagen, flammfeste starre

sators, beispielsweise eines tertiären Amins oder zellulare Polyurethane dadurch herzustellen, daß man einer Organozinnverbindung, durchgeführt, um zu- ein lösliches organisches Antimonat (III), nämlich friedenstellende Reaktionsgeschwindigkeiten zu er- 15 Äthylenglykol-antimonat (III) Oder 1,2-Propylenglyzielen. kol-antimonat (III), in sie einbringt. Es hat sich aber

Solche zellularen Polyurethane sind im allgemeinen gezeigt, daß lösliche organische Antimon(III)-vernicht flammfest, d. h., sie entzünden sich, wenn eine bindungen wirksame Aktivatoren und bzw. oder Flamme auf sie auftrifft, und brennen nach Ent- Katalysatoren für die Umsetzung von aktiven Wasserzündung weiter, bis sie praktisch vollständig ver- 20 stoff enthaltenden Verbindungen und organischen brannt sind. Es ist zwar schon bekannt, anorganische Isocyanaten sind. Das heißt, beim Vermischen der und organische Mittel in diese Polyurethane einzu- aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung mit bringen, um sie flammfester zu machen, wobei der dem organischen Isocyanat in Gegenwart eines orgaerzielte Grad der Flammfestigkeit der Menge an dem nischen Antimonats (III) erfolgt die Umsetzung derzugesetzten Mittel in etwa proportional ist. Durch 25 art rasch, d. h., die »Krem-Zeit«, »Steig-Zeit« und den Zusatz dieser Mittel werden unvermeidbar aber »Klebfrei-Zeit« des Reaktionsgemisches sind so kurz, auch die mechanischen und bzw. oder chemischen daß das Gemisch, insbesondere beim Arbeiten in Eigenschaften des Gemisches oder des daraus er- technischem Maßstab, nicht in der gewünschten haltenen zellularen Polyurethans verändert. Weise geformt werden kann. Wenn starre zellulare

Die modernen technischen Verfahren zur Herstel- 30 Polyurethanschäume in der Form von Platten herlung starrer zellularer Polyurethane erfordern eine gestellt werden sollen, erstarrt das Gemisch so rasch, genaue überwachung. Im allgemeinen werden die daß die Hohlräume der Form nicht gleichmäßig verschiedenen Komponenten mit Ausnahme des Iso- gefüllt werden und der erhaltene Schaumkörper cyanats vorgemischt, und unmittelbar vor der Ein- eine ungleichmäßige Zellstruktur aufweist. Daher bringung des Gemisches in die gewünschte Form 35 ist die Verwendung solcher löslicher organischer wird dieses Gemisch mechanisch mit dem Isocyanat Antimon(III)-verbindungen, obwohl sie die Herstelgemischt. Diese Arbeitsgänge erfolgen kontinuierlich
oder zumindest halbkontinuierlich. Dabei sind die
»Krem-Zeit«, d. h. die Zeit, die erforderlich ist, bis

die Umsetzung von Polyol und Isocyanat einsetzt, 40 starrer zellularer Polyurethane, die lösliches Antinachdem die Reaktionsteilnehmer miteinander ver- monat (III) enthalten, wobei die beschleunigende mischt sind, die »Gieß-Zeit«, d.h. die Zeit, die zum Fül- Wirkung des löslichen Antimonats (III) gesteuert len der Form mit einer zur Erzeugung des gewünschten
Schaums ausreichenden Menge an aufschäumbarer
Masse erforderlich ist, die »Steig-Zeit«, die Zeit, die 45 einer polyfunktionellen, aktiven Wasserst off enthaltenerforderlich ist, um das Schäumen zum größten Teil, den Verbindung mit einem organischen Polyisocyanat d. h. zu 90% oder mehr, zu beenden, bevor die zellu- in Gegenwart eines Teibmittels, das nicht Wasser lare Masse erstarrt, und die »Klebfrei-Zeit«, d.h. die ist, und einer organischen Antimonate 11)- verbindung, Zeit, die erforderlich ist, damit die zellulare Masse die in dem Reaktionsgemisch löslich ist, ist dadurch so weit erstarrt ist, daß ihre Oberfläche nicht mehr 50 gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart klebrig ist, wesentliche Eigenschaften, die genau von 0,25 bis 1,25 Gewichtsprozent Wasser, bezogen gesteuert werden müssen. Beispielsweise erfordert auf die polyfunktionelle, Aktivwasserstoff enthaltende eine kurze »Krem-Zeit« von beispielsweise 3 bis Verbindung, durchgeführt wird. Erfindungsgemäß 10 Sekunden eine entsprechend kurze »Gieß-Zeit«, können Vorgemische aus der polyfunktionellen, akda sonst die Masse in den zum Füllen der Form 55 tiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, der orgaverwendeten Vorrichtungen aufschäumt und diese nischen Antimonate 11)-verbindung und einer geringen möglicherweise blockiert und außerdem der gebildete Menge an Wasser, die dann in dem oben beschriebenen Schaum eine inhomogene und unregelmäßige Zeil- Verfahren verwendet werden, hergestellt werden, struktur haben würde. Wenn die »Steig-Zeit« und die Das in dem Vorgemisch gelöste Wasser, das zur

»Klebfrei-Zeit« verhältnismäßig kurz sind, beispiels- 60 Dämpfung der Umsetzung verwendet wird, wird in weise 10 bis 30 Sekunden betragen, werden Schäume Mengen verwendet, die nicht ausreichen, um die mit nicht gleichmäßiger Oberflächenzellstruktur und gewünschte Menge an Treibmittel zu liefern. Das dunklen Stellen (Anzeichen von »Scherung«) erhalten, Treibmittel besteht vielmehr hauptsächlich aus einer die schlecht an der Formfläche haften. Derart kurze niedrigsiedenden organischen Flüssigkeit, wie bei- »Steig-« und »Klebfrei-Zeiten« sind auch mit schlech- 65 spielsweise einem Fluorkohlenstoff. Vorzugsweise ter Fließfähigkeit der Masse verbunden, so daß die wird das Wasser in einer Menge von nicht mehr als Ecken und die Teile der Form von komplizierterer 1,25 und vorzugsweise 1,0 und wenigstens etwa Gestalt nicht vollständig ausgefüllt werden. In der 0,25 Gewichtsprozent des umzusetzenden Polyols

lung flammfester Schäume ermöglicht, keine ideale Lösung des Problems.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung

wird. Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung eines starren zellularen Polyurethans durch Umsetzen

an Wasser hängt weitgehend von der verwendeten löslichen organischen Antimonat(III)-verbindung und in geringerem Ausmaß von der Reaktionsfähigkeit des verwendeten Polyols und Isocyanats ab.

Organische Antimonat(III)-verbindungen sind bekannt und können leicht durch Erwärmen von Antiniuntrioxyd oder Antimontrichlorid mit einem Alkohol, insbesondere einem Alkanol, hergestellt werden.

Antimonsäure und können durch die folgende Formel wiedergegeben werden:

(RO)₃ _,Sb -y._v

worin y Chlor und λ; eine ganze Zahl von O bis 2 ist, und worin RO den Rest eines Alkohols, der Substiluenten, wie Halogen, Hydroxyl und Äthersauerstoff-

verwendet. Mit dieser geringen modifizierenden Menge bis zehn Hydroxylgruppen, die mit Isocyanatgruppen an Wasser wird es möglich, die »Krem-Zeit« und reagieren, und haben Hydroxylzahlen von 200 bis andere Phasen der Umsetzung des Reaktionsgemisches 750, vorzugsweise 370 bis 620. Solche Polyätherso zu steuern, daß Mischen und Ausgießen der Massen polyole können bekanntlich durch Umsetzen eines unter gesteuerten Bedingungen erfolgen können. Die 5 Alkylenoxyds, wie Äthylönoxyd, Propylenoxyd, Epiim Einzelfall zu verwendende modifizierende Menge chlorhydrin, Styroloxyd oder Gemischen davon entweder allein oder im Gemisch mit mehrwertigen Alkoholen und bzw. oder mehrwertigen Phenolen in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, wie Triio alkylaminen, beispielsweise Trimethylamin, oder anorganischen Basen, beispielsweise Kaliumhydroxyd, oder einem Halogenid, wie Bortrifluorid, erhalten werden. Zu den zur Herstellung dieser polyfunktionellen Polyäther geeigneten Polyolen, d. h. mehrist auch bekannt, Antimonate durch Erwärmen i₅ wertigen Alkoholen oder Phenolen, gehören Glycerin, von Antimontrichlorid mit einer Oxiranverbindung Trimethylolpropan, Hexantriol, Fructose, Hexit. Sorherzustellen. Die erhaltenen Produkte sind Ester von bit, Maltose, Rohrzucker, Triphenyloläthaii. Tetra -

phenyloläthan, Triphenylolpropan, Resorcin, Pyrogallol, Bisphenol A, chloriertes Diphenol und Gemische davon. Solche Polyäther sind unter anderem in den USA.-Patentschriften 2 902 478 und 2¹K¹''¹M K und in der belgischen Patentschrift 584 7Iy rvschneben.

Vorzugsweise werden solche Polyäthei .iwendet, atome, enthalten kann, darstellt. Beispiele für Anti- 25 die die Flammfestigkeit der Polyureili.wischäuine iuonate (III), die in dem Verfahren der Erfindung verbessern, d.h. solche, die einen großen Anteil an verwendet werden können, sind Tri-(2-chloräthyl)- Halogen und bzw. oder Phosphor und b/w. oder antimonat (III) und Tris-(l,3-dichlor-2-propyl)-anti- Antimon im Molekül eingebaut enthalten. Beispiele monat (III). für derartige Polyäther sind die Reaktionsprodukte

Als aktiven Wasserstoff enthaltende Komponente 30 eines Epihalogenhydrine und eines Polyols, wie Ghkönnen verwendet werden: cerin oder Sorbit, die in Anwesenheit eines Kataly-

(a) polyfunktionelle Polyester, wie die Reaktions- sators, beispielsweise Fluorborsäure oder eines Metallprodukte von Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid und halogenids oder Bortrifluorids, hergestellt sind. PoIy-Trimethylolpropan, mit niedriger Säurezahl (unter äther dieser Art sind in den USA.-Patentschriften 10) und einer hohen Hydroxylzahl (über 400), die 35 2 260 753 bzw. 2 327 053 und 2 500449 beschrieben, praktisch wasserfrei sind. Auch vergleichbare Poly- Das Reaktionsprodukt eines solchen Polyäthers mit ester mit endständigen Hydroxylgruppen, wie die- Alkali und anschließend mit Antimontrichlorid ist jenigen, die nach bekannten Verfahren aus mehr- besonders bevorzugt.

basischen Säuren, wie Sebacin-, Glutar-, Phthal-, Zur Herstellung der Polyurethane können viele

halogenierter Phthal-, hydrierter Phthal-, Bernstein-, 40 verschiedene organische Polyisocyanate oder Ge-Fumar- und Maleinsäure sowie Gemischen davon, mische davon verwendet werden. Die flüssigen PoIymit Polyolen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, isocyanate und insbesondere flüssige Diisocyanate Glycerin, Sorbit und Polypropylenglykol sowie Ge- sind bevorzugt. Als Beispiele für geeignete Isocyanate mischen davon, erhalten worden sind, können ver- können genannt werden: wendet werden. Besonders geeignet sind Halogen ent- 45 _n, , ...

haltende Polyester wie diejenigen, die sich von der rn-Phenylen-d..socyanat

2,4-Toluylen-dnsocyanat,
2,6-Toluylen-diisocyanat,
Naphthalin-1,5-diisocyanat,
4,4'-Methylen-bis-(phenylisocyanat),
4,4'-Methylen-bis-(cycIohexylisocyanat),
1,6-Hexamethylen-diisocyanat,
4,4',4"-Triphenylmethan-triisocyanat,
1,3,5-Benzol-triisocyanat.

Auch Gemische dieser und äquivalenter Verbindungen können verwendet werden.

Außerdem können Vorpolymerisate und insbesondere flüssige Vorpolymerisate auf Grundlage von Polyisocyanaten oder Gemischen davon verwendet werden. Zweckmäßig werden Vorpolymerisate, die einen Überschuß an Isocyanatgruppen enthalten, wie beispielsweise das Reaktionsprodukt von 10 Gewichtsteilen Hexantriol mit 100 Teilen eines Gemisches aus 80 Teilen 2,4- und 20 Teilen 2,6-Toluylen-

carbonsäure ableiten;

(b) polyfunktionelle Polyesteramide, bei denen ein Teil des Polyolanteils oder der gesamte Polyolanteil der oben beschriebenen Polyester durch ein Aminderivat ersetzt ist, wie Diäthylentriamin oderÄthanolamin;

(c) polyfunktionelle Polyäther, die mehrere Hydroxylgruppen enthalten und vermutlich die allgemeine Formel

(OH)₂

O —f CH₂ — CH — O] — H R¹

worin R der Rest eines Polyols gemäß den weiter unten dafür genannten Beispielen ist, R' Wasserstoff,

Methyl, Halogenmethylen oder Phenyl ist, χ eine 65 diisocyanat, verwendet. Auch Quasi-vorpolymerisate,

ganze Zahl von 1 bis 5 ist, y eine ganze Zahl von 1 wie die Reaktionsprodukte von Polyestern, beispiels-

bis 10 ist und ζ eine ganze Zahl von 0 bis 9 ist, haben. weise Adipinsäure-trimethylolpropan-polyestern, mit

Vorzugsweise enthalten diese Polyätherpolyole drei Toluylen-diisocyanaten können verwendet werden.

Vorzugsweise werden in dem Verfahren der Erfindung aromatische Polyisocyanate aus flüchtigen Phosgenierungsprodukten von Arylpolyaminen, die flüchtige aromatische Polyisocyanate und sogenannte »miterzeugte synergistisch wirkende Flammverzögerüngsmittel« enthalten, verwendet. Solche Phosgenierungsprodukte von Arylpolyaminen enthalten etwa 40 bis 90 Gewichtsprozent flüchtiges aromatisches Polyisocyanat, das in einer Molekulardestillationsvorrichtung bei Drücken von etwa 1 mm Hg oder mittels eines Gaschromatographen von der Masse abgetrennt werden kann. Besonders bevorzugt sind die aromatischen Polyisocyanate, die Toluylen-diisocyanate und miterzeugte flammverzögernde Synergisten enthalten und durch Phosgenieren von Toluylendiaminen erhalten worden sind.

Der Einfachheit halber werden diese bevorzugten aromatischen Polyisocyanate im folgenden als Phosgenierungsprodukte des speziellen Arylpolyamins, aus dem sie erhalten worden sind, bezeichnet. Beispielsweise ist ein »Toluylendiamin-phosgenierungsprodukt« ein aromatisches Polyisocyanat, das 40 bis 90 Gewichtsprozent flüchtige Toluylen-diisocyanate und miterzeugte flammverzögernde Synergisten enthält.

Geeignete Treibmittel sind außer der geringen Menge an Kohlendioxyd, die durch Umsetzen des Wassers mit Polyisocyanat entsteht, niedrigsiedende, normalerweise gasförmige Substanzen, die unter den Bedingungen der Polymerisation nicht reagieren. Beispiele für solche Mittel sind Methylenchlorid, Chloroform, Isopropylchlorid, Propylchlorid und vorzugsweise fluorierte, aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffe. Diese Substanzen sind schlechte Lösungsmittel für das organische Polymerisat und haben Siedepunkte unter den durch die Polyurethanbildung erzeugten Temperaturen. Sie sind vorzugsweise in dem organischen Polyisocyanat beträchtlich löslich und haben im gasförmigen Zustand eine solche Molekülgröße, daß sie nicht leicht bei normaler Temperatur durch die Zwischenräume zwischen den Polyurethanmolekülen hindurchdiffundieren. Beispiele für die bevorzugten Treibmittel sind: Monofluortrichlormethan, Dichlordifluormethan, Monochlortrifluormethan, Trichlortrifiuoräthan, Difluortetrachloräthan, 1,1-Difluoräthan und 1,1,1-Dichlorfluoräthan. Auch Gemische dieser und ähnlicher Mittel können verwendet werden.

üblicherweise in polyurethanbildenden Gemischen verwendete Dispersions- und Emulgiermittel sind Polyäthylenphenoläther, Gemische von Polyalkohol-Carbonsäure-Estern, öllösliche Sulfonate und Siloxanoxyalkylenblockmischpolymerisate. Die bevorzugten Hilfsmittel dieser Gruppe sind bei dem Verfahren der Erfindung die Siloxan-oxyalkylen- blockmischpolymerisate der allgemeinen Formel

^O - (R^SiO)₁, - (C_nH_2nO)₁R"

R - Si^- O - (R₂-SiO)₄ - (C_nH_2nO)₁R"

^O — (R₂SiO), — (C_nH_{2 n}O)₌R"

worin R₁R' und R" Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind, p, q und r ganze Zahlen von 2 bis 15 sind und (C₁₁H_2nO)- ein Polyoxyalkylenblock, vorzugsweise ein Polyoxyäthylenpolyoxypropylenblock mit 10 bis 50 an jeder Oxyalkyleneinheit ist. Produkte dieser Art sind in der USA.-Patentschrift 2834 748 beschrieben, und ihre Verwendung ist aus den belgischen Patentschriften 582 362-3 zu entnehmen. Solche Produkte sind im Handel erhältlich. Ein solches Produkt ist das »Silicone L-520«, bei dem in der obigen Formel R = CH₃, R' = C₂H₅, R" = C₄H₉, ρ = q = r = 7 ist und der Block — (C_nH_2nO)₂ ein Polyoxyäthylenpolyoxypropylenblock mit 50 Oxyalkyleneinheiten ist.

Außer den obengenannten üblichen Hilfsmitteln können die starren zellularen Polyurethane noch beispielsweise Vernetzungsmittel, Pigmente, Füllstoffe, Verdichter und zusätzliche Flammverzögerungsmittel enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Ein Gemisch von 405 Teilen Sorbit und 2595 Teilen Epichlorhydrin wird bei 10O⁰C in Gegenwart von 4 Teilen Bortrifluoridätherat als Katalysator in bekannter Weise umgesetzt. Der gebildete Polyäther hat eine Hydroxylzahl von 250 und enthält 33,3% Chlor.

3000 Teile des Polyäthers werden auf 40⁰C erwärmt und mit etwa 1300 Teilen Methylenchlorid verdünnt. Das Gemisch wird auf 15° C gekühlt, und 858 Teile 50%iges wäßriges Natriumhydroxyd werden bei unter 20° C zugesetzt. Das Gemisch wird 30 Minuten gerührt. Man läßt die Masse sich in zwei Schichten auftrennen, und die wäßrige Schicht wird verworfen. Die organische Schicht wird mit Wasser und einer ausreichenden Menge an Essigsäure, um die restliche Base zu neutralisieren, und dann noch zweimal mit Wasser gewaschen, und die gewaschene Lösung wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die Lösung wird filtriert, und das Lösungsmittel wird durch Destillation abgetrennt. Man erhält 2161 Teile lösungsmittelfreien Rückstand mit einem Oxiransauerstoffgehalt von 4,7%) was einem Äquivalentgewicht von 340 je Oxiransauerstoff und einem Äquivalentgewicht von 500 je restliche Hydroxylgruppen entspricht.

Ein Gemisch von 438 Teilen des wie oben beschrieben hergestellten Epoxypolyätherpolyols und 581 Teilen eines Polyoxypropylenpolyols auf Grundlage Rohrzucker—Glycerin mit einer Hydroxylzahl von 460 wird auf 40° C erwärmt. Nach Zugabe von 70 Teilen Antimontrichlorid erwärmt sich das Gemisch spontan auf 70⁰C, und das nunmehr Antimonat(III)-gruppen enthaltende Gemisch wird auf etwa 25° C abkühlen gelassen.
Aus 110 Teilen des wie oben beschrieben hergestellten Antimon(III)-esterpolyols, 0,4 Teilen Wasser, 1 Teil Siloxanoxyalkylenblockmischpolymerisat (SiIiconöl) und 30,4 Teilen Trichlormonofluormethan wird ein Vorgemisch hergestellt. Diesem Vorgemisch werden 91,3 Teile eines aus 4,4'-Methylendianilin erhaltenen Polyalkylenpolyarylpolyisocyanats, beschrieben in der USA.-Patentschrift 2683 730 (»PAPI«), zugesetzt, und das Gemisch wird 20 Sekunden (»Krem-Zeit«) gerührt und in eine geeignete Form gegossen. Das Gemisch steigt 70 Sekunden (»Steig-Zeit«) und ist nach 110 Sekunden klebfrei. Die zellulare Masse wird 24 Stunden bei normaler Temperatur gealtert. Bei der Prüfung gemäß ASTM P-1692 erweist sich der Schaum als nicht brennbar.

Beispiele 2 bis

Tabelle I

Starre zellulare Polyurethane werden im wesentlichen nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung der folgenden Komponenten hergestellt:

Tabelle I

Vorgemisch

Polyol¹), Teile

Tris-(2-chloräthyl)-

antimonat (III), Teile ...

Siliconöl, Teile

Trichlormonofluormethan,

Teile

Wasser, Teile

Polyisocyanate, Teile

»Misch-Zeit«, Sekunden...

Beispiele

2 3

Vorgemisch	2	Beispiele 3	4
»Krem-Zeit«, Sekunden »Steig-Zeit«, Sekunden »Klebfrei-Zeit«, Sekunden	3 5 5	12 27 27	30 63 63

100

15

28

93

100

15 2

27 0,5 99 12

100

15

26 1

105 30

') Polyoxypropylenpolyol auf Grundlage Rohrzucker—Glycerin,

Hydroxylzahl = 469.
²) Toluylen-diamin-phosgenierungsprodukt.

Wie aus Tabelle I ersichtlich, reagiert die Masse von Beispiel 2, die kein Wasser enthält, sehr rasch und ist daher außerordentlich schwierig und in automatisch arbeitenden Misch- und Dispergiermaschinen praktisch überhaupt nicht zu verarbeiten.

Die Massen der Beispiele 3 und 4 reagieren langsamer und können daher gut in automatischen Anlagen verarbeitet werden. Alle diese Schäume sind nicht brennbar gemäß ASTM D-1692.

Beispiele 5 bis 9

In analoger Weise werden starre zellulare Polyurethane unter Verwendung der in Tabelle II angegebenen Bestandteile hergestellt:

Tabelle II

Vorgemisch

Beispiele Polyol¹), Teile Tris-(1,3-dichlor-2-propyl)-

antiraonat (Vi), Teile

Siliconöl, Teile

Wasser, Teile

Trichlormonofluormethan, Teile

Polyisocyanat, Teile

»Krem-Zeit«, Sekunden

100

20

0,5 30

107²) 12 100

20

0,75
30

107²)
19

100

20

1,0
30

107²)
25

100

0,5 30

140³) 18

100

20

1,0 30

140³) 35

') Polyätherpolyol, Hydroxylzahl 540.

²) Toluylen-diamin-phosgenierungsprodukt, Aminäquivalent 107,9.

³) Rohes 4,4'-Methylen-bis-(pheny!isocyanat), Aminäquivalent 141,3.

Diese Beispiele veranschaulichen den Einfluß vari- die Reaktionsgeschwindigkeit sinkt mit zunehmender ierender Mengen Wasser auf die Reaktionsgeschwin- 45 Menge an Wasser, digkeit des Polyol-Isocyanat-Gemisches. Das heißt,

Beispiele 10 bis 14

Diese Beispiele veranschaulichen die modifizierende Die Polymerisation wird durchgeführt wie in den Wirkung von Wasser auf die Reaktionsgeschwindig- ⁵° vorangehenden Beispielen, jedoch unter Verwendung keit von Polyurethanreaktionsgemischen, in denen der folgenden Materialien: das Polyol auch Antimonat(III)-gruppen enthält.

Tabelle III

Vorgemisch

10 11

Beispiele
12

14

Polyol¹), Teile

Siliconöl, Teile

Trichlormonofluormethan, Teile Wasser, Teile Polyisocyanat²), Teile

»Krem-Zeit«, Sekunden

100

2 28,5

0 94,5

100

2
25

0,25
97,6
11

100
2

21,5
0,5
100,7
17

100
2 . 18
0,75 103,8 19

100

2 20

1,0 96 28

') Ein Produkt mit einer Hydroxylzahl von 478, das durch Umestern eines Polyätherpolyols mit einer Hydroxylzahl von 530 mit Tris-

(l,3-dichlor-2-propyI)-antimonat(IH) erhalten wird. ²I Toluylen-diamin-phosgenierungsprodukt, Aminäquivalent 108.

909527/475

Beispiele 15 bis 17

Starre zellulare Polyurethane werden aus den in Tabelle IV angegebenen Materialien in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt:

Tabelle IV

Vorgemisch

Polyol¹), Teile

Tris-(2-chloräthyl)-

antimonat (III), Teile ..

Siliconöl, Teile

Wasser, Teile

Trichlormonofluormethan,

Teile

Polyisocyanate, Teile ....
»Krem-Zeit«, Sekunden ..

	Beispiele
15	16
100	100
3"	3
2,2	2,2
0	0,5
27,1	27,1
92,3	98,3
12	15

IO

17

100

2,2

1,0

27,1 104,3 30

') Hydroxylzahl 427, etwa 38% Chlorgehalt, Viskosität bei 25⁰C = 9300OcP, Wasser 0,2%, Hydroxyläquivalent 126,3 (74-1,8 der Diamond Alkali Corp.).

²) Toluylen-diamin-phosgenierungsprodukt.Aminäquivalent 108.

Tabelle	Vorgemisch	iV	15	Beispiele 16	17
»Steig-Zeit«, Sekunden		35 30	65 48	110 100
»Klebfrei-Zeit«, Sekunden ..

20 Starre zellulare Polyurethane, die organische Antimonate (III) enthalten, können also in praktischer und wirksamer Weise in Gegenwart geringer modifizierender Mengen an Wasser hergestellt werden, während die gleichen Massen in Abwesenheit von Wasser so schnell reagieren, daß ihre Verarbeitung schwierig oder praktisch unmöglich ist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung eines starren zellularen Polyurethans durch Umsetzen einer polyfunktionellen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung mit einem organischen Polyisocyanat in Gegenwart eines Treibmittels, das nicht Wasser ist, und einer organischen Antimonat(III)-verbindung, die in dem Reaktionsgemisch löslich ist, dadurchgekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von 0,25 bis 1,25 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf die polyfunktionelle, Aktivwasserstoff enthaltende Verbindung, durchgeführt wird.