DE1295838B - Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymere - Google Patents
Stabilisatoren fuer chlorhaltige PolymereInfo
- Publication number
- DE1295838B DE1295838B DEF37119A DEF0037119A DE1295838B DE 1295838 B DE1295838 B DE 1295838B DE F37119 A DEF37119 A DE F37119A DE F0037119 A DEF0037119 A DE F0037119A DE 1295838 B DE1295838 B DE 1295838B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- chlorine
- water
- thioglycolic acid
- stabilizers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 5
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)S AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTOSJSSWYMWLIG-UHFFFAOYSA-J C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ba+2].[Cd+2].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ba+2].[Cd+2].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-] RTOSJSSWYMWLIG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical class [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- -1 compounds organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J dipotassium;antimony(3+);(2r,3r)-2,3-dioxidobutanedioate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[K+].[K+].[Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O.[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZJZKUISELYXHDV-UHFFFAOYSA-K triphenyl stiborite Chemical compound [Sb+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 ZJZKUISELYXHDV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/66—Arsenic compounds
- C07F9/70—Organo-arsenic compounds
- C07F9/72—Aliphatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
- C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/38—Thiocarbonic acids; Derivatives thereof, e.g. xanthates ; i.e. compounds containing -X-C(=X)- groups, X being oxygen or sulfur, at least one X being sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 2
Es ist bekannt, daß chlorhaltige höhermolekulare wobei solche Kombinationen die Wirkung beVerbindungen gegen die durch Einwirkung von Wärme, kannter Stabilisatoren zum Teil beträchtlich
Licht oder der Atmosphäre hervorgerufenen uner- verbessern,
wünschten Veränderungen durch Zusätze von stabilisierend wirkenden Substanzen geschützt werden 5 Die Anwendung der Stabilisatoren erfolgt in bemüssen, z. B. von anorganischen Verbindungen, wie kannter Weise, indem man sie z. B. allein oder in
Oxyden, Hydroxyden, Carbonaten, Phosphaten oder Mischung miteinander und/oder im Gemisch mit
Phosphiten der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie anderen Stabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 5 Geverschiedener Schwermetalle, wie Zink, Cadmium wichtsprozent, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gewichtsprozent,
oder Blei. Daneben finden insbesondere metall- io den chlorhaltigen höhermolekularen Verbindungen
organische Verbindungen, vornehmlich solche des zusetzt. Dieser Zusatz kann bei der Polymerisation
Zinns und organische Verbindungen, wie z. B. Carbon- oder bei der anschließenden Mischungsherstellung
säurehydrazide, Phosphorsäureester und -hydrazide auf der Walze erfolgen.
oder Epoxidverbindungen, als Stabilisatoren technische Geeignete chlorhaltige Polymere sind z. B. PolyAnwendung.
15 merisate aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, 2-Chlor-
Ein Stabilisator soll nach Möglichkeit für viele butadien oder Mischpolymerisate dieser Verbindungen
Typen der chlorhaltigen höhermolekularen Verbin- mit Vinylacetat sowie Chlorkautschuk und sulfodungen
geeignet sein, er soll gleichzeitig gegen Hitze, chloriertes Polyäthylen.
Licht und Einwirkung der Atmosphäre stabilisieren, Die hervorragende stabilisierende Wirkung der
die Verarbeitung des Materials nicht erschweren und ao erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen geht aus
mit Zusätzen (z. B. Weichmacher) verträglich sein. den folgenden Beispielen hervor. Die dabei genannten
Auch seine physiologischen Eigenschaften spielen Verbindungen können in folgender Weise hergestellt
eine Rolle. worden sein:
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Verbindung A
Organoantimonverbindungen, die durch Umsetzung 35
von Antimontrihalogeniden oder Antimontrioxyd mit Eine Lösung von 18,4 g Thioglykolsäure und
Thioglykolsäure und/oder l-Merkapto-2-hydroxyal- 15,6 g Mercaptoäthanol in etwa 100 ml Wasser wird
kanen im wäßrigen Medium erhalten worden sind und mit 29,2 g Sb2O3 verrührt. Nach Abklingen der
die pro Sb-Atom entweder 2 Mol Thioglykolsäure oder schwach exothermen Reaktion wird das Reaktions-2
Merkaptoalkanol bzw. je 1 Mol Thioglykolsäure und 30 gemisch mit einer Lösung von 8 g NaOH in 30 ml
Merkaptoalkanol gebunden enthalten, als Stabili- Wasser alkalisch gestellt, wobei die Temperatur des
sationsmittel gegen Einwirkung von Wärme, Licht Gemisches auf etwa 60 bis 700C ansteigt. Unter
oder der Atmosphäre für chlorhaltige Polymere allein Rühren wird anschließend auf etwa 80 bis 900C
oder in Verbindung mit anderen stabilisierend wir- erwärmt, wobei eine klare Lösung entsteht, die bei
kenden Verbindungen. 35 etwa 40 bis 500C von Spuren an Verunreinigungen
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindun- filtriert und bei 10 bis 200C mit halbkonzentrierter
gen können z. B. hergestellt worden sein, indem man Salzsäure angesäuert wird. Dabei fällt ein farbloser
die Antimon(III)-verbindungen mit Thioglykolsäure kristalliner Niederschlag aus, der abgesaugt und mit
oder l-Merkapto-2-hydroxyalkanen oder Gemischen Wasser neutral gewaschen wird. Fp. nach Trocknen
der beiden Verbindungen umsetzt. Bei der Umsetzung 40 auf Ton: 13O0C, nach Umkristallisieren aus heißem
mit den l-Mercapto-2-hydroxyalkanen wird Vorzugs- Wasser: 138°C. Ausbeute etwa 40 g.
weise in wäßriger Lösung in neutralem oder alkalischem ,.
weise in wäßriger Lösung in neutralem oder alkalischem ,.
Bereich gearbeitet, wobei als Antimonverbindung Verbindung B
Antimontrioxyd verwendet wird. Bei der alleinigen 29,2 g Sb2O3 werden in eine Lösung von 31,5 g
Umsetzung mit Thioglykolsäure kann dagegen auch 45 Merkaptoäthanol in 100 ml Wasser eingerührt. Das
in saurem Medium gearbeitet und/oder Antimonchlorid Gemisch wird anschließend mit einer Lösung von
verwendet werden. Die Umsetzung kann bei Tempe- 8 g NaOH in 30 ml Wasser versetzt, worauf unter
raturen im Bereich von etwa 60 bis 1000C erfolgen. leichter Gelbfärbung die Temperatur des Gemisches
Die Aufarbeitung kann in üblicher Weise vorge- auf etwa 400C ansteigt. Unter Rühren wird das trübe
nommen werden. 50 Gemisch langsam auf 75 bis 85°C erwärmt, wobei eine
Gegenüber bisher bekannten Stabilisatoren besitzen weitgehend klare Lösung entsteht. Diese Lösung wird
die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen bei Raumtemperatur filtriert und unter Kühlen mit
unter anderem folgende Vorteile: Eis mit etwa 20 ml konzentrierter Salzsäure versetzt
Die dabei ausfallenden farblosen Kristalle werden
1. Ihre stabilisierende Wirkung ist ausgezeichnet. 55 abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und auf
2. Sie sind mit allen chlorhaltigen Polymeren und Ton getrocknet. Fp. 132 bis 1330C, nach Umkristallimit
den üblicherweise verwendeten Zusatzmitteln sieren aus Isopropanol 133 bis 1350C. Ausbeute
(z. B. Weichmachern) gut verträglich und lassen etwa 45 g.
sich gut einmischen. Verbindung C
3. Sie besitzen keinen oder nur einen schwachen 6° 292 sb Q werdeQ in dn Gemisch aus 16
Eigengeruch und nur eine geringe Warmblüter- Merkaptoäthanol, 18,4 g Merkaptopropanol und
toxizitat, so daß ihre Anwendung auch in physio- m „/wasser eingerührt. Anschließend wird dieses
logischer Hinsicht unbedenklich ist. Gemisch mit dflßr Lösung yon 8 g NaQH in 30 ^
4. Die Verbindungen sind technisch leicht zugang- 65 Wasser versetzt und auf 80 bis 900C erhitzt. Die trübe
lieh und mit einfachen Mitteln zu gewinnen. Sie Lösung wird heiß filtriert und mit Eiswasser auf etwa
können sowohl allein als auch in Kombination 10° C gekühlt. Beim Ansäuern mit 20 ml konzentrierter
mit bekannten Stabilisatoren verwendet werden, Salzsäure scheidet sich ein öl ab, welches abgetrennt
und mit Wasser gewaschen wird. Beim Verrühren mit einer Aceton-Wasser-Lösung kristallisiert das öl.
Beim Umlösen aus Isopropanol erhält man farblose Kristalle, die bei 100 bis 1030C schmelzen.
Verbindung D
29,2 g Sb2O3 werden in eine Lösung von 18,4 g
Thioglykolsäure und 18,4 g Merkaptopropanol in etwa 50 ml Wasser eingerührt. Anschließend wird das
Gemisch mit einer Lösung von 8 g NaOH in 30 ml Wasser versetzt und bis etwa 90° C erwärmt. Die trübe
Lösung wird heiß filtriert, mit Eiswasser auf Raumtemperatur gekühlt und 20 ml konzentrierter Salzsäure
versetzt. Das dabei ausfallende öl wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und durch Verreiben mit einer
Aceton-Wasser-Lösung zur Kristallisation gebracht. Schmelzpunkt der farblosen Kristalle 1490C.
Die übrigen erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können in analoger Weise hergestellt
werden.
Die in den Beispielen angegebenen Verfärbungen der Proben werden dabei durch folgende Zahlen
angegeben:
farblos ..
gelblich ..
bräunlich
gelblich ..
bräunlich
1 gelb, orange 4
2 braun, rotbraun.. 5
3 schwarz 6
Es werden zugesetzt:
a) Verbindung A,
b) Verbindung B,
c) Verbindung C,
d) Verbindung D.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Zum Vergleich werden herangezogen:
e) Phenylharnstoff,
f) Diphenylthioharnstoff,
g) ohne Zusatz.
| I |
10-
Minuten- |
Heizschranklagerung in | 15 | 30 | 45 | 60 | Minuten | 120 |
| S | Walzfell | T-H | 1 | 1 | 2 | 90 | 6 | |
| a | 1 | 1 | 1 | 3 | 5 | 5 | ||
| b | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 6 | 6 | |
| C | 1 | T-H | 1 | 1 | 2 | 5 | 5 | |
| d | 1 | 1 | 5 | 6 | 3 | |||
| e | 1 | 1 | 4 | 5 | 6 | |||
| f | 1 | 6 | ||||||
| g | 5 |
Je 100 Gewichtsteile eines durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert
70 werden mit je 1 Gewichtsteil der unten angegebenen Substanzen 10 Minuten auf dem 160° C heißen
Mischwalzwerk verwalzt und die Walzfelle anschließend bei 1700C in einem Umluftheizschrank gelagert. Die
Tabelle 1 gibt die nach der angeführten Zeit beobachteten Verfärbungen an.
40
Je 100 Gewichtsteile eines durch Suspensionspolymerisation hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert
werden mit je 2 Gewichtsteilen einer der unten angeführten Substanzen 10 Minuten auf dem 17O0C
heißen Mischwalzwerk verwalzt und die Walzfelle anschließend bei derselben Temperatur in einem
Umluftheizschrank gelagert.
Proben der 10-Minuten-Walzfelle werden ferner
mit einer Xenon-Hochdrucklampe (»Xenotestt-Gerät, Original Hanau) 100 Stunden belichtet.
Die beobachteten Verfärbungen sind in Tabelle 2 registriert.
Es werden zugesetzt:
a) Verbindung B,
b) Verbindung C.
Zum Vergleich werden herangezogen:
c) Barium-Cadmium-Laurat,
d) schwefelhaltige Organozinnverbindung
(9,8% Zinn, 9,0% Schwefel),
(9,8% Zinn, 9,0% Schwefel),
e) Kaliumantimonyl-tartrat,
f) Antimon(III)-triphenolat,
g) ohne Zusatz.
| Probe | 10-Minuten-Walzfell | 15 | 30 | Heizschranklagerung in Minuten | 1 | 90 | 120 | 150 | 180 | 210 |
Xenotest
100 |
| 1 | 1 | 45 I 60 | 1 | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | Stunden | ||
| a | 1 | 1 | 1 | 1 | 5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 1 |
| b | 1 | 3 | 3 bis 5 | 1 | 1 | 6 | 1 | ||||
| C | 2 | 1 | 1 | 5 | 6 | 2 | 2 | 5 | 6 | 3 | |
| d | 1 | 5 | 5 | 1 | 6 | 1 | |||||
| e | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
| f | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| g | nach 5 Minuten | ||||||||||
| klebt stark | |||||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Organoantimonverbindungen, die durch Umsetzung von Antimontrihalogeniden oder Antimontrioxyd mit Thioglykolsäure und/oder l-Mercapto-2-hydroxyalkanen im wäßrigen Medium erhalten worden sind und die pro Sb-Atom entweder 2MoI Thioglykolsäure oder 2MoI Merkaptoalkanol bzw. je 1 Mol Thioglykolsäure und Merkaptoalkanol gebunden enthalten, als Stabilisationsmittel gegen Einwirkung von Wärme, Licht oder der Atmosphäre für chlorhaltige Polymere allein oder in Verbindung mit anderen stabilisierend wirkenden Verbindungen.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE633861D BE633861A (de) | 1962-06-20 | ||
| NL136482D NL136482C (de) | 1962-06-20 | ||
| NL294358D NL294358A (de) | 1962-06-20 | ||
| DEF37119A DE1295838B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymere |
| DEF37118A DE1211168B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Verfahren zur Herstellung von Organoantimon-Verbindungen |
| US288635A US3317576A (en) | 1962-06-20 | 1963-06-18 | Reaction products of antimony halides or oxides with thioglycollic mercapto-hydroxyalkanes |
| GB24438/63A GB1020832A (en) | 1962-06-20 | 1963-06-19 | Organic sulphur-containing derivatives of antimony which can be used as stabilisers for chlorine-containing polymers |
| FR938707A FR1360997A (fr) | 1962-06-20 | 1963-06-20 | Stabilisants pour polymères contenant du chlore |
| US588334A US3347821A (en) | 1962-06-20 | 1966-10-21 | Chlorine-containing polymers stabilized with antimonyl compounds |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF37119A DE1295838B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymere |
| DEF37118A DE1211168B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Verfahren zur Herstellung von Organoantimon-Verbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1295838B true DE1295838B (de) | 1969-05-22 |
Family
ID=25975365
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF37119A Pending DE1295838B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymere |
| DEF37118A Pending DE1211168B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Verfahren zur Herstellung von Organoantimon-Verbindungen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF37118A Pending DE1211168B (de) | 1962-06-20 | 1962-06-20 | Verfahren zur Herstellung von Organoantimon-Verbindungen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3317576A (de) |
| BE (1) | BE633861A (de) |
| DE (2) | DE1295838B (de) |
| GB (1) | GB1020832A (de) |
| NL (2) | NL294358A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4988750A (en) * | 1981-07-17 | 1991-01-29 | Schering Ag | Non-toxic stabilizer for halogenated polymer |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3676477A (en) * | 1970-11-30 | 1972-07-11 | Du Pont | Esters of pentavalent and trivalent antimony with a polyhydroxy compound and the process for making the same |
| US4287118A (en) * | 1978-08-23 | 1981-09-01 | Associated Lead Inc. | Antimony (V) mercaptides as processing stabilizers for vinyl halide resins and method of manufacturing same |
| US4303578A (en) * | 1979-04-03 | 1981-12-01 | Ciba-Geigy Corporation | Organo-antimony compounds |
| EP0031295B1 (de) * | 1979-11-08 | 1983-05-18 | Ciba-Geigy Ag | Neue organische Antimon-Schwefel-Verbindungen, ihre Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Thermoplaste und die so stabilisierten Thermoplaste |
| JPS63310898A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-19 | Sakai Chem Ind Co Ltd | アンチモンメルカプチドの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2480823A (en) * | 1947-04-23 | 1949-09-06 | Texas Co | Preparation of metal derivatives of organic compounds containing a replaceable hydrogen |
| US2885415A (en) * | 1953-01-22 | 1959-05-05 | Metal & Thermit Corp | Organotin compounds and process of preparation |
| GB879155A (en) * | 1959-07-31 | 1961-10-04 | Rhone Poulenc Sa | New antimony derivatives |
-
0
- BE BE633861D patent/BE633861A/xx unknown
- NL NL136482D patent/NL136482C/xx active
- NL NL294358D patent/NL294358A/xx unknown
-
1962
- 1962-06-20 DE DEF37119A patent/DE1295838B/de active Pending
- 1962-06-20 DE DEF37118A patent/DE1211168B/de active Pending
-
1963
- 1963-06-18 US US288635A patent/US3317576A/en not_active Expired - Lifetime
- 1963-06-19 GB GB24438/63A patent/GB1020832A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4988750A (en) * | 1981-07-17 | 1991-01-29 | Schering Ag | Non-toxic stabilizer for halogenated polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1211168B (de) | 1966-02-24 |
| US3317576A (en) | 1967-05-02 |
| NL294358A (de) | |
| BE633861A (de) | |
| NL136482C (de) | |
| GB1020832A (en) | 1966-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2728772C2 (de) | Vernetzbare Mischungen sowie Verfahren zur Vernetzung von halogenhaltigen Polymerisaten | |
| DE1966171C3 (de) | Substituierte Dicarbamoyloxime und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1295838B (de) | Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymere | |
| DE3034060A1 (de) | 1,1,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan-hydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als antioxidationsmittel | |
| EP0000746B1 (de) | Neue Organozinnverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2509552A1 (de) | Stabilisierende polyester | |
| DE2310135C3 (de) | 4-Phenylbenzylidenmalonsäurederivate und ihre Verwendung zur Stabilisierung von Polymeren gegen UV-Strahlung | |
| DE1813994C3 (de) | Gegen Zersetzung durch Licht und Hitze stabilisierte Polyvinylchloridformmasse | |
| US2686170A (en) | Stabilization of vinylidene chloride resins with 4-methyl-umbelliferone benzoates | |
| DE1273811B (de) | Stabilisatoren fuer chlorhaltige Polymerisate | |
| DE940065C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Vinylharz- und von Kautschukerzeugnissen | |
| DE2456851C3 (de) | Thiophosphoryl-triazinyldisulfide | |
| DE838212C (de) | Verfahren zum Waerme- und Lichtbestaendigmachen von halogenhaltigen Kunstharzen | |
| DE2652408C3 (de) | Wärmestabilisierung von Formmassen auf der Basis von Vinylchloridhomo- oder-copolymerisaten | |
| DE1669861B2 (de) | Stabilisatorgemisch zum stabilisieren von halogenhaltigen polymerisaten | |
| DE1213408B (de) | Verwendung von substituierten 2-(2-Hydroxy-phenyl)-benztriazolverbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung | |
| DE1544907B2 (de) | Organozinnstabilisatoren für Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids | |
| DE1669788B1 (de) | Desensibilisator fuer synthetische organische Polymere,die Antimon- oder Wismutverbindungen enthalten | |
| DE4447096C2 (de) | Stabilisierte chlorhaltige Polymerisate und Verwendung von funktionellen Harnstoff-Derivaten als Stabilisatoren | |
| AT214453B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer organischer Zinnverbindungen | |
| DE1620823C3 (de) | l-Trichlormethylmercapto-benztmidazolin-2-on-Derivate und ihre Verwendung | |
| DE1213410B (de) | Verwendung von 2-(2'-Hydroxy-5'-acylamido-phenyl)-benztriazolverbindungen zum Stabilisieren von licht- und oxydationsempfindlichen organischen Materialien | |
| EP0206209B1 (de) | Neue Acylcyanamide und ihre Herstellung | |
| DE2209840A1 (de) | Antioxidationsmittel | |
| EP0206210A2 (de) | Stabilisierte Polyvinylchlorid-Formmassen |