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DE1290113B - Verfahren zum Veredeln von hochmolekularen Polyestern - Google Patents

Verfahren zum Veredeln von hochmolekularen Polyestern

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Publication number
DE1290113B
DE1290113B DEF31697A DEF0031697A DE1290113B DE 1290113 B DE1290113 B DE 1290113B DE F31697 A DEF31697 A DE F31697A DE F0031697 A DEF0031697 A DE F0031697A DE 1290113 B DE1290113 B DE 1290113B
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DE
Germany
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polyester
specific viscosity
viscosity
thread
glycerine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF31697A
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English (en)
Inventor
Behrenbruch
Dipl-Chem Dr Dieter
Dipl-Chem Horst
Kretsch-Hothum
Riede
Dipl-Chem Dr Rosl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
Priority claimed from DEF24700A external-priority patent/DE1148520B/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF31697A priority Critical patent/DE1290113B/de
Priority to NL267122A priority patent/NL267122A/xx
Priority to CH837561A priority patent/CH421376A/de
Priority to GB2616361A priority patent/GB992013A/en
Priority to FR868396A priority patent/FR80126E/fr
Publication of DE1290113B publication Critical patent/DE1290113B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

1 2
Gegenstand des Hauptpatentes 1 148 520 ist ein in geeigneter Weise erhalten werden kann, wobei Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von jedoch die Grenzen für die spezifische Viskosität geformten Gebilden, besonders Fasern oder Fäden eingehalten werden müssen, wird versponnen, anaus hochmolekularen linearen Polyestern aus mehr- schließend verstreckt und dann in der im Hauptbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen, 5 patent angegebenen Weise der Einwirkung der jedoch durch Einwirkung organischer Verbindungen, die stickstofffreien, chemisch reagierenden Stoffe unterunter den Verfahrensbedingungen mit der Ober- worfen. Die Reaktion soll so kurzzeitig durchgeführt flächenschicht der hochpolymeren Gebilde reagieren werden, daß lediglich die Oberfläche der geformten und die als reaktionsfähige Gruppen Hydroxyl-, Gebilde in Reaktion tritt und der Kern des Materials Carboxyl-, Phosphonsäure- oder Sulfonsäuregruppen 10 unverändert bleibt. Die beanspruchten Polyester, enthalten, bei Temperaturen über 200C, Vorzugs- die gegenüber dem normalen Polyester hydrolyseweise über 2200C, während einer Zeit bis zu einer empfindlich sind, reagieren schneller und intensiver Sekunde. Bei dem Verfahren können auch solche als die höherviskosen Produkte. Die Nachbehandlung hochsiedenden organischen Verbindungen zur Ein- von Fäden erfolgt im allgemeinen in der im Hauptwirkung gebracht werden, die vorzugsweise mehrere 15 patent angegebenen Weise. Falls es sich jedoch um der genannten reaktionsfähigen Gruppen verschiede- Polyestermaterial handelt, das zu Fasern weiterner oder gleicher Art besitzen. verarbeitet wird, wofür die vorliegende Variante Weiterhin kann man die Behandlung auch an · des Verfahrens hauptsächlich von Bedeutung ist, endlosen Fäden aus linearen Polyestern vor oder und das in Gestalt dicker Faserkabel vorliegt, ist nach dem Verstrecken der Fäden vornehmen. 20 es zweckmäßig, mit geringeren Abzugsgeschwindig-Durch diese Behandlung von geformten Gebilden keiten zu arbeiten, als im Hauptpatent angegeben, aus linearen Polyestern wird die Aufnahmebereit- beispielsweise mit nur 10 bis 100 m/min. Da die schaft für Farbstoffe erheblich erhöht. Darüber gemäß der vorliegenden Erfindung zur Anwendung hinaus werden auch andere Eigenschaften des gelangenden Polyester reaktionsfähiger sind, kann Materials verbessert. 25 das Verfahren in dem niedrigeren Teil der im Haupt-Es wurde nun gefunden, daß man eine weitere patent angegebenen Reaktionstemperatur durchVerbesserung der Anfärbbarkeit von geformten geführt werden, wobei der optimale Temperatur-Gebilden aus hochmolekularen linearen Polyestern bereich zwischen etwa 210 und 240C liegt,
aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Aiko- Das nach dem Verfahren der vorliegenden Erholen erzielen kann, wenn man die Behandlung 30 findung gewonnene Fasermaterial besitzt gegenüber durch Einwirkungen organischer Verbindungen mit den normal hergestellten Fasern wesentliche Vorreaktionsfahigen Hydroxyl-, Carboxyl-, Phosphon- züge. Vor allen Dingen zeichnet es sich durch eine säure- oder Sulfonsäuregruppen bei Temperaturen ganz hervorragende Anfärbbarkeit aus, die es z. B. über 2000C während einer Zeit bis zu einer Stunde gestattet, das Fasermaterial im offenen Färbebad gemäß Patent 1 148 520 an geformten Gebilden 35 bei 100 C in normaler Färbezeit ohne Zusatz von aus linearen Polyestern von niederen stickstofffreien Carrier tief schwarz zu färben. Das Fasermaterial organischen Verbindungen der obengenannten Art nimmt bei Kochtemperatur in Abwesenheit von vornimmt. Carrier 3- bis 3]/omal soviel Dispersionsfarbstoff auf Als Ausgangsmaterial für das Veredlungsverfahren wie eine normale Polyesterfaser. Die Farbstoffgemäß der vorliegenden Erfindung kommen hoch- 40 aufnahme erfolgt sehr schnell, und die Färbebäder molekulare lineare Polyester aus mehrwertigen werden weitestgehend ausgezogen. Dies bedeutet Säuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere eine erhebliche Kostenersparnis, weil einerseits sechsgliedrige Carbocyclen enthaltende Polyester, auf die Mitverwendung von Carrier verzichtet werden z. B. des Polyäthylenterephthalattyps, in Frage, kann und andererseits die Färbebäder besser ausdie eine spezifische Viskosität von etwa 0,45 bis etwa 45 genutzt werden, d. h. eine Farbstoffersparnis eintritt. 0,65 aufweisen und die eine optimale Hydrolyse- Die Echtheiten sind ebenso gut wie sie sonst mit empfindlichkeit besitzen. Derartige Polyester können Carrierfarbungen auf normalen Polyesterfasern erzielt auf verschiedenen Wegen gewonnen werden. So werden.
werden sie beispielsweise aus den normalen, eine Die technologischen Daten der nach der vorliegenspezifische Viskosität von mehr als 0,75, meist mehr 50 den Erfindung hergestellten Fasern sind gegenüber als 0,8 besitzenden Polyestern erhalten, wenn man den normalen Polyesterfasern etwas verändert. So den Polyesterrohstoff vor dem Verspinnen in der ist die Dehnung um etwa 20% erhöht, der Thermo-Schmelze längere Zeit erhitzt, so daß der Polyester schrumpf auf 2 bis 4% erniedrigt und die Reißetwas abgebaut wird. Auch durch überhitzen der festigkeit um 10 bis 20"/o vermindert. Stärker herab-Schmelze beim Verspinnen wird derselbe Effekt 55 gesetzt ist auch die Knickbruchfestigkeit. In der erreicht. Eine andere Möglichkeit besteht in einem Querbeanspruchung, die in den Knickbruchwerten geeigneten Aufbau des Polyesters aus den Roh- zum Ausdruck kommt, ist die Festigkeit der Faser stoffen in der Art, daß die Polykondensation nur wesentlich vermindert. Diese Veränderungen haben so weit durchgeführt wird, bis eine spezifische Visko- zur Folge, daß die Knötchenbildung (Pilling) auf sität von etwa 0,45 bis etwa 0,65 erreicht wird. 60 den Geweben oder Gewirken nicht in Erscheinung Die spezifische Viskosität, wie sie im Rahmen der tritt, da die Fasern vorher abbrechen. Gewebe, die vorliegenden Erfindung verstanden wird, wird in nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung einer l'Voigen Lösung des Polyesters in einem Lö- aus den veredelten Polyesterfasern angefertigt wursungsmittelgemisch aus 60 Teilen Phenol und den, zeigen deshalb keine Neigung zum Pillen.
40 Teilen Tetrachloräthan bei 25 C bestimmt. 65 Die mit dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Das die angegebene spezifische Viskosität besitzende Effekte sind deswegen besonders überraschend, Polyestermaterial, das selbstverständlich auch durch weil es zwar bekannt ist, daß Polyester mit niedriger Kombination der vorstehend genannten Maßnahmen spezifischer Viskosität ebenso gut verspinnbar sind

Claims (1)

  1. wie die entsprechenden hoch viskosen Produkte, Beispiel 2
    jedoch eine geringere Anfärbbarkeit besitzen als Polyesterschnitzel, z. B. aus Polyäthylenterephtha-
    der normale Polyester mit einem hohen Wert für lat, mit der spezischen Viskosität 0,80 werden in
    die spezifische Viskosität. Durch die Nachbehand- einer Rostspinnanlage unter Ausschluß von Sauer-
    lung eine niedrige spezifische Viskosität aufweisender 5 stoff bei 295°C aufgeschmolzen und so schnell wie
    Polyester wird eine erheblich stärkere Verbesserung möglich ausgesponnen, so daß die Verweilzeit in der
    der Anfärbbarkeit erreicht als bei den nach dem Schmelze höchstens 20 Minuten beträgt. Der PoIy-
    Hauptpatent behandelten, entsprechenden hoch- ester wird dabei auf eine spezifische Viskosität von
    viskosen Produkten. Beim 1 stündigen Färben von 0,60 abgebaut. Er wird analog Beispiel 1 versponnen,
    Fasermaterial aus hochviskosem Polyester einserseits io zum Einzeltiter 4,0 verstreckt, gefacht und dann
    und niedrigviskosem Polyester andererseits bei 100 C mit 100%igem Glycerin bei 2180C unter den in
    mit einer Dispersion, die 3%, bezogen auf die Faser- Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen nachbehandelt,
    menge, des Farbstoffes Nr. 62 030, Colour Index, Auch hier wird ein Faden mit sehr guter Anfärbbar-
    Bd. 3 (1957), enthält, im Flottenverhältnis 1:50 keil erhalten; die daraus hergestellten Gewebe pillen
    ohne Zusatz von Färbereihilfsmitteln und an- 15 nicht.
    schließender colorimetrischer Bestimmung des Rest- Beispiel 3
    farbstoffes werden folgende Werte erhalten:
    0 Polyesterschnitzel, z. B. aus Polyäthylenterephtha-
    Polyester aufnahme*" 'at' "1^ ^er sPezifiscnen Viskosität 0,61 werden in
    20 einer Rostspinnanlage unter Ausschluß von Sauerstoff
    Hohe spezifische Viskosität >0,8, un- bei 280 C und möglichst kurzer Verweilzeit in der
    behandelt 25 Schmelze versponnen. Die spezifische Viskosität
    Hohe spezifische Viskosität >0,8, be- erniedrigt sich hierbei auf 0,55. Die Fäden werden
    handelt gemäß Anmeldung F 24700 in der jm Beispiel 1 beschriebenen Art abgezogen,
    IVc/8k mit Glycerin 70 25 zum Einzeltiter 4,0 verstreckt, gefacht und mit
    Niedrige spezifische Viskosität, unbehan- 100°/0igem Glycerin bei 2200C nachbehandelt. Man
    de'1 20 erhält eine Faser, die sich sehr gut färben läßt und
    Niedrige spezifische Viskosität, behan- die nach Weiterverarbeitung auf Gewebe oder
    delt gemäß der vorliegenden Erfin- Gewirke nicht pillt.
    dung mit Glycerin 82 3„
    Beispiel 4
    Die Meßergebnisse zeigen deutlich, daß der eine Polyesterschnitzel, z. B. aus Polyäthylenterephthaniedrige spezifische Viskosität besitzende Polyester lat, mit der spezifischen Viskosität 0,70 werden in in seiner Farbstoffaufnahmefähigkeit wesentlich mehr einer Rostspinnanlage unter Ausschluß von Sauerverbessert wurde als das entsprechende Produkt 35 stoff bei 2900C und möglichst kurzer Verweilzeit von hoher spezifischer Viskosität, obwohl letzteres in der Schmelze versponnen. Die spezifische Viskosiursprünglich besser anfärbbar war als das erstge- tat erniedrigt sich hierbei auf 0,58. Der Faden wird, nannte. wie im Beispiel 1 beschrieben, abgezogen, zum Einzel-B e i s ο i e 1 1 *'ter ^ verstreckt, gefacht und mit lOO°/oigem Glyce-
    4° rin bei 215°C nachbehandelt. Das Fadenkabel wird
    Polyesterschnitzel, z. B. aus Polyäthylenterephtha- mit einer Geschwindigkeit von 27,5 m/Min, von
    lat, mit der spezifischen Viskosität 0,80 werden in der Spule abgezogen und mit einer Geschwindigkeit
    einer Rostspinnanlage bei 280 C unter peinlichem von 25 m/Min, aufgewickelt, so daß der Schrumpf
    Ausschluß von Sauerstoff aufgeschmolzen und bei des Kabels im heißen Glycerin nur 10°/o beträgt,
    dieser Temperatur 40 Minuten in der Schmelze 45 Der erhaltene Faden ist nicht ganz so gut anfärbbar
    gehalten, wobei der Polyester auf eine spezifische wie die nach den Beispielen 1 bis 3 hergestellten
    Viskosität von 0,56 abgebaut wird. Diese Polyester- Polyesterfäden, aber die daraus hergestellten Gewebe
    schmelze wird dann versponnen. Dabei wird mit zeigten trotzdem keine Neigung zum Pillen,
    einer Geschwindigkeit von 700 m/Min, abgezogen
    und die Spinnware anschließend 1 : 4,3 verstreckt, 50 Patentansprüche:
    so daß ein Einzeltiter von 4,0 entsteht. Das Faden- 1. Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkabel wird zu einem Gesamttiter von 16 000 den keit von geformten Gebilden aus hochmolekularen gefacht und dann wie folgt mit 100°/oigem Glycerin linearen Polyestern aus mehrbasischen Säuren nachbehandelt. Das Fadenkabel wird mit einer und mehrwertigen Alkoholen durch Einwirkung Geschwindigkeit von 30 m/Min, von einer Spule 55 organischer Verbindungen mit reaktionsfähigen oder aus einer Kanne abgezogen und durchläuft Hydroxyl-, Carboxyl-, Phosphorsäure- oder SuI-über einen Fadenführer und eine Führungsrolle fonsäuregruppen bei Temperaturen über 2000C ein auf 216°C beheiztes Glycerinbad, dem sich eine während einer Zeit bis zu einer Sekunde gemäß Abquetsch walze anschließt. Die Eintauchstrecke Patent 1148520, dadurch gekennzeichdes Kabels im Glycerin beträgt 50 cm. Das Kabel <>o net, daß man im Falle geformter Gebilde aus wird mit einer Geschwindigkeit von 25 m/Min. linearen Polyestern von niedriger spezifischer abgezogen, so daß es im heißen Bad um 20°/<> schrump- Viskosität von etwa 0,45 bis etwa 0,65, stickstofffen kann. Anschließend wird das Kabel zur Ent- freie organische Verbindungen der obengenannten fernung des überschüssigen Glycerins bei 90"C Art zur Einwirkung bringt,
    gründlich gewaschen, präpariert, getrocknet, ge- 6S 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekräuselt und geschnitten. Die erhaltenen Fasern kennzeichnet, daß man die Einwirkung der stickbesitzen eine hervorragende Anfärbbarkeit. Die stofffreien organischen Verbindungen bei Temdaraus hergestellten Gewebe pillen nicht. peraturen zwischen 210 und 2400C durchführt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB683218A (en) * 1950-02-23 1952-11-26 Calico Printers Ass Ltd Improvements relating to the processing of linear polyester materials

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB683218A (en) * 1950-02-23 1952-11-26 Calico Printers Ass Ltd Improvements relating to the processing of linear polyester materials

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