DE1284811B

DE1284811B - Verfahren zur Verminderung oder Verhinderung der Wasserstoffbruechigkeit von Gegenstaenden aus Nichteisenmetallen

Info

Publication number: DE1284811B
Application number: DE1960U0006916
Authority: DE
Inventors: Stern Milton; Bishop Claude Rothwell
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1959-02-18
Filing date: 1960-02-17
Publication date: 1968-12-05
Also published as: GB941983A; NL248510A; FR1248339A

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vermin- Es ist bekannt, Metalle gegen den oxydierenden Änderung oder Verhinderung der in wäßrigen Medien griff der elektrochemischen Korrosion dadurch zu elektrochemisch induzierten Wasserstoffbrüchigkeit. schützen, daß man ihre Oberfläche vollständig mit einer Es ist bekannt, daß Metalle durch chemische und Schicht eines edleren Metalls überzieht. Diese Maßelektrochemische Einflüsse der Korrosion unterliegen, 5 nähme schützt aber nicht unbedingt das Metall gegen wobei eine Oxydation des freien Metalls und damit die die Wasserstoffversprödung, sondern kann in gewissen Zerstörung des Metalls eintritt. Im Gegensatz zu Fällen sogar den Angriff beschleunigen, diesen Formen des Korrosionsangriffs auf ein Metall Aus »The Industrial Chemist«, 1958, S. 285, ist es

führt die Wasserstoffversprödung nicht zur Zerstörung bekannt, zur anodischen Auflösung des Metalls Titan des Metalls durch chemische Reaktion, sondern das io Anoden aus Titan mit geringen Mengen Platin oder Metall erleidet eine Abnahme seiner Geschmeidigkeit, eines Metalls der Platingruppe zu bedecken. Weiterhin d. h. eine Versprödung, die häufig zum Versagen führt. bekannt ist aus der österreichischen Patentschrift Die Arten des Versagens durch Wasserstoffbrüchigkeit 187 896 und der deutschen Patentschrift 386 514 die reichen von äußerster Sprödigkeit und Rißbildung bis Verwendung von mit oxydierenden Anolytflüssigkeiten zur Blasenbildung an der Oberfläche. Es wird ange- 15 in Berührung stehenden Tantalanoden, die eine als nommen, daß diese Versprödung durch Diffusion von wirksame Anodenfläche dienende Platinauflage bzw. atomarem Wasserstoff in das Metall hervorgerufen einen die Oberfläche zum Teil bedeckenden Platinwird. Die Einflüsse, die eine Versprödung bewirken, Überzug tragen.

hängen vom Metall und von der Bildung von atomarem Die schweizerische Patentschrift 101 816 beschreibt

Wasserstoff in der Umgebung des Metalls ab. Die an 20 eine Elektrode, die aus einem Platinüberzug auf einem der Oberfläche eines Metalls sich abspielenden elektro- chemisch inerten Trägermaterial, wie Glas, Magnesia, chemischen Vorgänge können die Bildung von ato- Porzellan, Quarz, Karborundum, Ton, besteht, marem Wasserstoff hervorrufen. Dies ist besonders Nach dem bisherigen Stand der Technik war es zwar

in saueren Elektrolyten der Fall. bekannt, Formkörper aus Tantal bzw. Titan, die als

Auch Metalle, die während der Elektrolyse katho- 25 Anode in eine oxydierende Anolytflüssigkeiteintauchen, disch belastet sind und daher keinem oxydativen An- mit Platin zu überziehen, um deren oxydative Aufgriff ausgesetzt sind, können der Einwirkung von lösung zu verhindern.

atomarem Wasserstoff ausgesetzt sein. Der Erfindung liegt die völlig unterschiedliche

Die Geschwindigkeit des Eindringens von Wasser- Aufgabe zugrunde, die Wasserstoffbrüchigkeit, die stoff hängt allgemein von der Konzentration des 30 durch Absorption von atomarem Wasserstoff in Wasserstoffs an der Metalloberfläche ab. Die An- reduzierenden Medien ohne Auflösen des betreffenden Wesenheit von Restspannungen im Metall, die bei- Metalls bewirkt wird, zu verhindern. Auf Grund spielsweise bei der Kaltverformung entstehen, scheint der andersartigen Aufgabenstellung konnten die die Absorptionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Schwefel- bekannten Maßnahmen zum Schutz von Anoden Wasserstofflösungen erhöhen ebenfalls die Eindring- 35 keinen Hinweis auf das erfindungsgemäße Verfahren geschwindigkeit von Wasserstoff in Stahl. geben.

Der Wasserstoffversprödung unterliegen viele Me- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur

talle. Diese Erscheinung wurde bei Tantal, Niob, Verminderung oder Verhinderung der in wäßrigen gewissen Titanlegierungen, Vanadium und einigen Medien elektrochemisch induzierten Wasserstoff-Legierungen dieser Metalle sowie bei den korrosions- 40 brüchigkeit von Gegenständen aus Nichteisenmetallen, beständigen reinen Chromstählen und bei einigen wie Tantal, Niob, Vanadium, Tantal-Titan-Legierungen Typen von Kohlenstoffstählen, besonders Randstahl, oder Tantal-Mangan-Legierungen, welches dadurch beobachtet. gekennzeichnet ist, daß lediglich ein kleiner Teil

Viele Versuche wurden gemacht, um diesen stören- der Oberfläche dieser Gegenstände in bekannter Weise den Einfluß zu überwinden, beispielsweise durch Über- 45 mit Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, wachung der Reinheit des Metalls und Anwendung Iridium, Platin, Gold, Rhenium oder deren Legierungen spezieller Wärmebehandlungen. Es wurde jedoch bedeckt wird.

keine einwandfreie Lösung des Problems gefunden. Dieses teilweise Bedecken der Oberfläche kann in

Es ist zwar weiterhin bekannt, die Korrosion von bekannter Weise durch Plattierung mit dem edlen nichtoxydierbaren Stählen, wie beispielsweise Chrom- 50 Metall, durch Anschweißen, durch Einreiben der Metalloder Chromnickelstählen, durch den Einbau von oberfläche, beispielsweise mit einem Pulver oder dem Elektroden aus Edelmetallen verhindern zu können. Ende eines Stabes aus dem edlen Metall, durch bloße Bekanntlich bestehen diese Stähle im wesentlichen aus mechanische Berührung oder durch Zusatz eines Eisen und sind somit den Eisenmetallen zuzurechnen. löslichen Salzes zu der wäßrigen Lösung, die das zu Daraus, daß die Korrosion, die bei Eisen und über- 55 schützende Metall benetzt, erfolgen, wiegend aus Eisen bestehenden Legierungen meist Die Edelmetalle Ruthenium, Rhodium, Palladium,

durch chemische Umsetzung des Eisens in Eisenver- Osmium, Iridium, Platin, Gold und Rhenium können bindungen bewirkt wird, durch die galvanische Ab- als Metalle mit niedriger Wasserstoffüberspannung Scheidung von geringen Mengen an Palladium, Platin angesehen werden. Es wird angenommen, daß dem oder Kupfer oder durch den Einbau von Elektroden 60 Mechanismus, nach dem die Metalle mit niedriger aus Edelmetallen bzw. aus Kohle verhindert werden Wasserstoffüberspannung eine Versprödung verhinkann, war aber nicht zu schließen, daß die völlig dem, diese Eigenschaft zugrunde liegt. Der atomare andersartige, durch absorbierten Wasserstoff an Nicht- Wasserstoff reichert sich auf dem Metall mit niedriger eisenmetallen hervorgerufene Korrosion — bei der Wasserstoffüberspannung und nicht auf der Oberdas Metall in seinem elementaren Zustand erhalten 65 fläche des Grundmetalls bzw. der Grundlegierung bleibt — insbesondere bei Tantel, Niob, Vanadium, an. Während die Anwesenheit von atomarem Wasser-Tantal-Titan-Legierungen und Tantal-Mangan-Legie- stoff auf der Oberfläche des Grundmetalls zur Diffusion rangen vermindert werden kann. des Wasserstoffs in das Grundmetall führen würde,

hat die Anreicherung von atomarem Wasserstoff auf dem Metall mit niedriger Wasserstoffüberspannung lediglich die Bindung des atomaren Wasserstoffs zur Folge, wobei molekularer Wasserstoff frei wird. Wasserstoff im molekularen Zustand dringt nicht leicht in das Grundmetall oder die Grundlegierung ein, so daß die Versprödung durch Wasserstoffabsorption verhindert wird.

Die zum wirksamen Schutz erforderliche Menge des Metalls mit niedriger Wasserstoffüberspannung ist verschieden. Sie ist abhängig von dem zu schützenden Metall, den Einflüssen auf dieses Metall und den vorliegenden elektrochemischen Bedingungen, d. h., ob es sich um Korrosionsangriff oder kathodische Belastung handelt, sowie von dem verwendeten Edelmetall. In vielen Fällen wird ein wirksamer Schutz bereits durch winzige Mengen der genannten Edelmetalle erzielt.

Beispielsweise wurde die Wasserstoffbrüchigkeit von Tantal verhindert, indem ein Stück einer Platinfolie durch Punktschweißen an der Tantaloberfläche befestigt wurde. Es wurde festgestellt, daß bei einem Verhältnis der wirksamen Platinfläche zur Tantalfläche von nur 1: 5000 das Tantal immer noch wirksam geschützt war.

In einem anderen Versuch wurde Schutz von Tantal gegen Versprödung durch Wasserstoffionen in Salzsäure erzielt, indem Platinpulver auf die Oberfläche der Tantalprobe gerieben oder mit dem Ende eines Platindrahts über die Tantaloberfläche gestrichen wurde.

Eine geglühte Probe eines Tantalblechs wurde in elektrischem Kontakt mit einem Platindraht in konzentrierter Salzsäure bei 190° C gehalten. Nach 90 Stunden war die Probe noch geschmeidig und zeigte keine Risse, wenn sie um 180° C so gebogen wurde, daß ihre Enden flach übereinanderlagen. Eine nicht mit Platin geschützte Vergleichsprobe war spröde und brach beim

ίο Biegen. Es wurde eine Reihe weiterer Versuche durchgeführt, in denen die Verbindung zwischen den zu schützenden Metallen und Platin sowie anderen Edelmetallen auf verschiedene Weise hergestellt war. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 1 aufgeführt. Verwendet wurden 3,67 cm² große Streifen von handelsüblichem, geglühtem Tantalblech. In einigen Fällen wurde das Edelmetall durch Punktschweißen am Tantalblech befestigt. In anderen Fällen wurden Stücke einer Edelmetallfolie an den Tantal-

ao proben angebracht. Ferner wurden Adern einer Litze des Edelmetalls um die Tantalprobe gewickelt. In den Fällen, in denen das Tantalblech mit einem Edelmetall plattiert wurde, war der Überzug überaus dünn und unterbrochen. Seine Dicke betrug nur 1,02 μπι. Der

Überzug war nicht immer durchgehend, vielmehr genügte es in den meisten Fällen, wenn nur ein Teil der Oberfläche der Proben überzogen wurde. In einigen Versuchen wurden Salze der Edelmetalle den einwirkenden Medien zugesetzt.

Tabelle

Einfluß von Edelmetallen auf die Wasserstoffbrüchigkeit von Tantal in konzentrierter Salzsäure

bei 19O⁰C

Punkt-
schweißungen
von 0,25 mm

0

je Probe

2

3

6

Art der Verbindung

0

Stücke

4

V

Litzen
adern,

G

6

V<^b)

des

Edelmetalls mit der Tantalprobe

Anteil

1/

ganz ver

Pulver

Edelmetallsalz

Durchmesser;

V

1

G

Folien
stücke von
2,54 cm

V

1

G

0,635 mm

G

Probenoberfläche plattiert;

der plattierten Fläche

/2

/1

schrammt

in Oberfläche

der Säure

Edelmetall

Zahl der Punkt-

V

G

Kanten-

V

G

dick,

G

eingerieben

zugesetzt;

schweißungen

V

G

15,875 mm

G»)

1/

G

0,005 g Chlorid

V

G

länae.

V

G

G GW

lang

G G<°)

/4

G

in Lösung

V

G

Zahfder

V

G G

0 j 1

G

V

G

V

j

U

G

Platin

V

^T
V

V

G

Palladium ...

V

G

Gold

V

G

Iridium

V

G

Rhodium ....

G

Osmium

G

Ruthenium ..

G

Rhenium ....

V

Silber

V

V = Versprödet, beim Biegen gerissen.

G = Geschmeidig, keine Anzeichen von Brüchigkeit, kein Reißen beim Biegen um 180⁰C.

(a) = Nur zwei Folienstücke wurden in diesem Fall verwendet.

(b) = Ein Drittel der Probenoberfläche mit der Folie bedeckt.

(c) = Drei Stücke Iridiumdraht wurden an jede Seite der Probe punktgeschweißt.

Die Ergebnisse in Tabelle 1 lassen erkennen, daß die Anwesenheit der Edelmetalle in Form eines Überzuges, Drahts, Pulvers, einer Folie, von Punktschweißungen und als Chlorid in dem sauren Medium die Versprödung verhindert. Interessant sind die überaus geringen Platinmengen, die wirksam sind. Ferner ist ersichtlich, daß Silber nicht zu dieser Gruppe von Metallen mit niedriger Wasserstoffüberspannung gehört.

Es wurde festgestellt, daß Tantal, insbesondere das Metall in kaltgewalzter Form, sehr brüchig wird, wenn

es als Kathode in der Elektrolyse verwendet wird. Es wurden daher Versuche durchgeführt, um zu ermitteln, ob durch die Anwesenheit von Platin oder Gold ebenfalls die Wasserstoffbrüchigkeit unter diesen Bedingungen verhindert würde. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 2 genannt. :

Tabelle

Einfluß von Edelmetallen auf die Wasserstoffbrüchigkeit von Tantal unter kathodischer Belastung in 1 n-Schwefel-

säure bei Raumtemperatur

Form des Edelmetalls

Zustand der Probe

Stromdichte	Stunden
mA/cm²
30	16,5
30	16,5
10	20
10	20
20	1,25
20	1,25
10	1,5
10	1,5

Ergebnis von Biegeprüfungen

Ohne Edelmetall

Vollständig platinplattiert

Ohne Edelmetall

Vollständig platinplattiert

Ohne Edelmetall

Platinplattiert und verschrammt

Ohne Edelmetall

Vollständig goldplattiert

kaltgewalzt

kaltgewalzt aus kurzem Block kaltgewalzt aus kurzem Block kaltgewalzt aus kurzem Block kaltgewalzt aus kruzem Block gerissen keine Risse gerissen keine Risse gerissen keine Risse gerissen keine Risse

Aus den Werten in Tabelle 2 ist erkennbar, daß die Anwesenheit von Platin die Wasserstoffbrüchigkeit von Tantal unter kathodischer Belastung verhindert, daß jedoch das erforderliche Verhältnis von Platin zu Tantal höher zu sein scheint, als es zur Verhinderung der Brüchigkeit unter dem Einfluß von konzentrierter Salzsäure bei 190° C notwendig ist. Dies ist zweifellos darauf zurückzuführen, daß unter den Bedingungen der Elektrolyse in stärkerem Maße Wasserstoffatome auf der Oberfläche des Tantals vorhanden sind als bei den Versuchen mit Salzsäure. Es ist mehr als wahrscheinlich, daß das niedrige Verhältnis von Platin zu Tantal auch für die Elektrolysenversuche anwendbar wäre, wenn die Stromdichte so eingestellt würde, daß die Wasserstoffentwicklung die gleiche wäre wie bei den Versuchen mit Salzsäure. Infolge der Beständigkeit der platinplattierten Tantalproben gegen Wasserstoffbrüchigkeit beim Einsatz als Kathoden eignen sie sich besonders als Elektroden.

Legierungen von Tantal und Titan, die 10 bis 50% Titan enthalten, sind in bezug auf Korrosionsbeständigkeit in mancher Hinsicht mit Tantal vergleichbar, jedoch gegenüber einigen stark korrodierenden Einflüssen nicht so beständig wie Tantal. Da diese Legierungen in gewissen Medien ebenfalls zu Versprödung neigen, wurden Versuche durchgeführt, diese Art von Schäden durch Verwendung von Edelmetallen zu verhindern. Untersucht wurde eine geglühte Legierung aus 60% Tantal und 40 % Titan in 15 %iger Salzsäure bei 190° C. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle 3
Einfluß von Edelmetallen auf die Wasserstoffbrüchigkeit einer Legierung aus 60% Tantal und 40% Titan

Edelmetall anwesend als	Zustand der Probe	Einwirkendes Medium	Ergebnisse von Biegeprüfungen
—	kaltgewalzt und in konzentriertem HF geätzt	15%igeHCl 190° C, 67 Stunden	brüchig
—	geglüht^	15%igeHCl, 190⁰C, 66 Stunden	brüchig
Ringsum platinplattiert	geglüht<^a>	15%igeHCl, 19O⁰C, 66 Stunden	keine Risse
		Kathodisch belastet in 1 n-H₂SO₄ als Elektrolyt
—	geglüht<^a>	Stromdichte 83 mA/cm², 16 Stunden	brüchig
Ringsum platinplattiert	geglüht^	Stromdichte 83 mA/cm², 16 Stunden	keine Risse
	geglüht^	Stromdichte 100 mA/cm², 28 Stunden	brüchig

(a) 30 Minuten bei 1230⁰C geglüht.

(b) 1 Stunde bei 1250⁰C unter einem Vakuum von 0,1 · ΙΟ-³ mm Hg geglüht.

Aus den Ergebnissen in Tabelle 3 ist ersichtlich, 6g wurden, ergab sich, daß eine nichtplattierte Legierung

daß ein sehr dünner Platinüberzug auf der Oberfläche aus 60% Tantal und 40% Titan brüchig wurde,

der Legierung die Versprödung verhinderte. In Ver- während ein dünner Platinüberzug auf der Oberfläche

suchen, die mit kathodischer Belastung durchgeführt die Legierung gegen Versprödung schützte.

Niob hat im allgemeinen nicht die Korrosionsbeständigkeit von Tantal, gehört jedoch zu den Metallen, die in dieser Hinsicht als gut zu bezeichnen sind. Niob neigt ebenfalls zu Wasserstoffbrüchigkeit, und zwar in stärkerem Maße als Tantal, möglicherweise bedingt durch die etwas schlechtere Korrosionsbeständigkeit und die während der Korrosion entwickelte höhere Wasserstoffmenge.

Versprödungsversuche in 10°/₀iger Salzsäure bei

190° C wurden mit Niobproben mit und ohne Platin an der Oberfläche durchgeführt. Hierbei wurden die nichtplattierten geglühten Proben brüchig, während Proben, die zur Hälfte mit Platin plattiert waren, geschmeidig blieben. Bei Versuchen mit kathodischer Belastung ergab sich, daß Niob durch Plattieren mit Platin gegen Wasserstoffbrüchigkeit geschützt werden kann. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4 Einfluß von Edelmetallen auf die Wasserstoffbrüchigkeit von Niob

Edelmetall anwesend als	Zustand der Probe	Einwirkendes Medium	Ergebnisse von Biegeversuchen
Platinplattiert, Oberfläche der Probe zur Hälfte überzogen	geglüht* geglüht* geglüht* geglüht* geglüht*	10%igeHClvonl90°C 10%igeHClvonl90°C	brüchig keine Risse
	Kathodisch belastet in 1 n-H₂SO₄
Ringsum platinplattiert	Stromdichte 69 mA/cm², 2 Stunden Stromdichte 10 mA/cm^a, 24 Stunden Stromdichte 10 mA/crn⁸	brüchig brüchig keine Risse

* 30 Minuten bei 1175° C unter einem Vakuum von 0,1 · 10~³ mm Hg geglüht.

Vanadiummetall ist äußerst empfänglich für naszierenden Wasserstoff und wird durch dessen Anwesenheit überaus brüchig. Es wurden Versuche durchgeführt, um zu ermitteln, ob die Metalle mit niedriger Wasserstoffüberspannung die Versprödung von Vana-

dium verhindern. Diese Versuche wurden sowohl in sauren Lösungen als auch unter kathodischer Belastung durchgeführt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 5 genannt.

Tabelle 5 Einfluß von Edelmetallen auf die Wasserstoffbrüchigkeit von Vanadium

Edelmetall anwesend als	Zustand der Probe	Einwirkendes Medium	Ergebnisse von Biegeversuchen
	kaltgewalzt	siedende 5%ige HCl	sehr brüchig*
Platindraht, 4 Adern**	kaltgewalzt	siedende 5%ige HCl	konnte zur Schleife gebogen werden
Platinfolie, Quadrat von 2,54 cm Kantenlänge	kaltgewalzt	siedende 5°/_oige HCl	konnte zur Schleife gebogen werden
Hälfte der Oberfläche platinplattiert	kaltgewalzt	siedende 5%ige HCl	konnte zur Schleife gebogen werden
Ringsum platinplattiert	kaltgewalzt	siedende 5%ige HCl	konnte zur Schleife gebogen werden
		Kathodisch belastet in 1 n-H₂SO₄ als Elektrolyt
—	kaltgewalzt	10 mA/cm², 3 Stunden	brüchig
Ringsum platinplattiert	kaltgewalzt	10 mA/cm², 3 Stunden	keine Risse
—	kaltgewalzt	67 mA/cm^a, 2 Stunden	brüchig
—	kaltgewalzt	10 mA/cm², 3 Stunden	brüchig
Ringsum platinplattiert und verschrammt	kaltgewalzt	10 mA/cm², 3 Stunden	besser als nicht- plattierte Probe

* Ursprüngliche Probe im kaltgewalzten Zustand konnte um 180° gebogen werden. ** Fläche der untersuchten Proben 3,23 bis 4,52 cm². Länge einer Ader der Pt-Litze etwa 15,875 mm.

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Die Versuche mit siedender 5%iger Salzsäure ergaben, daß unlegiertes kaltgewalztes Vanadium äußerst brüchig wird. Durch Anwesenheit von Platin in Form von Draht oder als Überzug wird die Versprödung stark verringert. Unter kathodischer Belastung verhindert der Platinüberzug die Versprödung.

Über Schäden an Titan oder Titanlegierungen durch Wasserstoffbrüchigkeit auf Grund von Korrosion wird nicht häufig berichtet. Trotzdem wurde diese Erscheinung in wenigen Fällen an gewissen Chargen einer 8 % Mangan enthaltenden Titanlegierung fest-

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gestellt. Untersuchungen haben ergeben, daß durch Anwesenheit von Platin in Berührung mit dem beanspruchten Metall während der Prüfung in einer 10°/₀igen Salzsäurelösung die Brüchigkeit verhindert wird, während das bloße Metall in wenigen Minuten riß. In weiteren Versuchen mit dieser Legierung wurde festgestellt, daß durch Platinplattierung eines Teils der Oberfläche sowie auch durch Palladiumdraht die Brüchigkeit verhindert wird. Die Versuchsergebnisse sind ίο in Tabelle 6 angegeben.

Tabelle

Einfluß von Edelmetallen auf die Verhinderung der Wasserstoffbrüchigkeit einer Titan-Sonderlegierung (8 % Mn) in 10°/_oiger Salzsäure bei Raumtemperatur

Form des Edelmetalls	Ergebnisse der Prüfungen an gespannten Proben*
Ohne Edelmetall Platindraht, mehrere Adern Halbe Oberfläche platinplattiert Ganze Oberfläche platinplattiert Mehrere Palladiumdrahtadern	brach in 30 Minuten keine Versprödung nach 120 Stunden keine Versprödung nach 100 Stunden keine Versprödung nach 100 Stunden keine Versprödung nach 120 Stunden

* Blechprobe 114,3 mm lang, 12,7 mm breit, durch Befestigung in einem Halter aus gleichem Material mit 101,6 mm langem Schlitz

um 180° gebogen.

** Versuch nach dieser Zeit abgebrochen.
Anmerkung: Länge einer Platindrahtader etwa 25,4 mm.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Verminderung oder Verhinderung der in wäßrigen Medien elektrochemisch induzierten Wasserstoffbrüchigkeit von Gegenständen aus Nichteisenmetallen, wie Tantal, Niob, Vanadium, Tantal-Titan-Legierungen oder Tantal-Mangan-Legierungen, die in Berührung mit atomarem Wasserstoff stehen, dadurch gekennzeichn e t, daß lediglich ein kleiner Teil der Oberfläche dieser Gegenstände in bekannter Weise mit Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium, Platin, Gold, Rhenium oder deren Legierungen bedeckt wird.