DE1273813B

DE1273813B - Stabilisatoren fuer Elastomere

Info

Publication number: DE1273813B
Application number: DEP27671A
Authority: DE
Inventors: Harry E Albert; Ivan C Popoff
Original assignee: Pennsalt Chemical Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1960-09-21
Filing date: 1961-08-07
Publication date: 1968-07-25
Also published as: FR1300467A; DE1273813C2; GB936525A; BE608340A; US3035014A; NL269405A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08k

Deutsche Kl.: 39 b-22/01

Nummer: 1273 813

Aktenzeichen: P 12 73 813.5-43 (P 27671)

Anmeldetag: 7. August 1961

Auslegetag: 25.. Juli 1968

Es ist bekannt, daß natürliche und synthetische Elastomere unter dem Einfluß von Ozon und Sauerstoff abgebaut werden. Zahlreiche Verbindungen wurden bereits auf ihre Wirkung als Alterungsschutzmittel für Elastomere geprüft, und dabei wurde gefunden, daß gute oxydationshemmende Eigenschaften den Verbindungen in der Klasse der p-Phenylendiamine eigen sind, die folgende Struktur besitzen:

Stabilisatoren für Elastomere

in welcher R einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, beispielsweise N,N'-Di-2-octyl-p-phenylendiamin, N- Phenyl-N'-cyclohexyl-ρ-phenylendiamin, N,N'-Di-[3-(5-methylheptyl)]-p-phenylendiamin und Ν,Ν'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin.

Diese bekannten substituierten p-Phenylendiamine haben den Nachteil, daß sie hellfarbene Elastomere stark verfärben und daß sie nur für dunkle Elastomere verwendet werden können; aber auch in diesem Fall haben sie den Nachteil, daß die aus diesen Elastomeren hergestellten Fertigprodukte helle Produkte, mit denen sie in Berührung kommen, verfärben. Aus der USA.-Patentschrift 2 273 564 sind auch substituierte p-Phenylendiamine bekannt, die zur Herstellung von Farbstoffen und photographischen Entwicklern bestimmt sind.

Als Sauerstoffschutzmittel sind ferner aus der USA.-Patentschrift 2 576 458 Reaktionsprodukte aus 1,2-Epoxyverbindungen und aromatischen Aminophenolen oder aromatischen Aminen und aus der USA.-Patentschrift 2 662 097 Reaktionsprodukte aus 1,2-Epoxyd und primären oder sekundären Aminen, wie p-Aminophenol, bekannt. Die aus diesen Patentschriften bekannten substituierten p-Phenylendiamine weisen endständige Hydroxylgruppen auf.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel
ι »Μ

R₂-N —/ V- N-Z-X-R₃

als Schutzmittel gegen Sauerstoff- und Ozonalterung von Elastomeren, in Mengen von 0,5 bis 10%. bezogen auf das Elaslomerengcwicht, wobei R₁ = Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen; R₂ = Wasscrsloffalom, R₁ oder eine R, — X — Z-Anmelder:

Pennsalt Chemicals Corporation,

Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. E. Berkenfeld

und Dipl.-Ing. H. Berkenfeld, Patentanwälte,

5000 Köln-Lindenthal, Universitätsstr. 31

Als Erfinder benannt:

Ivan C. Popoff, Ambler, Pa.;

Harry E. Albert, Lafayette Hill, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 21. September 1960
(57 375 )

Gruppe; R₃ = entweder R₁ oder eine
R₁ R₁

R₂-N —/ V- N — Z-Gruppe

wobei, wenn R₂ nicht eine R₃—X — Z-Gruppe ist, R₃ eine

R₁S

V —/ V- N — Z-Gruppe

bedeutet; Z = Alkylengruppe mit-1 bis 4 C-Atomen; X = Sauerstoff- oder Schwefelatom.

Es sei festgestellt, daß es überraschend ist und daß keinerlei Anhaltspunkte dafür vorliegen, daß die erfindungsgemäß vorgesehenen substituierten p-Phenylendiamine nicht zu Verfärbungen von Elastomeren fuhren. Es ließ sich nicht voraussehen, daß, wenn in Abweichung von den bekannten substituierten p-Phenylendiaminen das in der Formel des kennzeichnenden Teils des Anspruches angegebene X Sauerstoff oder Schwefel ist, Verfärbungen von Elastomeren durch solche Verbindungen ausgeschlossen werden.

Es wurde gefunden, daß diese Schutzmittel gegen Sauerstoff- und Ozonalterung von Elastomeren die genannten Nachteile nicht haben.

«09 587/564

Diese Verbindungen lassen sich recht gut nach verschiedenen Methoden darstellen, wofür hier kein Schutz beansprucht wird. Man kann beispielsweise von einem NJNT-disubstitmerten p-Phenylendiamin der Formel .

IO

ausgehen, worin R₁ die oben angegebene Bedeutung hat. (Solche Verbindungen sind in der USA.-Patentschrift 2 867604 beschrieben.)

Wenn man 2 Mol eines Hälogenalkyläthers (oder -sulfids), worin als Halogen Chlor, Brom oder Jod enthalten ist, in einem inerten Lösungsmittel mit 1 Mol eines ρ - Phenylendiamin - Derivates zur Reaktion bringt, so erhält man eine disubstituierte Bis-Verbindung der Formel :-

20

Z-X-R₁

Es ist offensichtlich, daß hier R₂ der allgemeinen Formel ein R₃—X — Z-Rest mit R₃ = R₁ ist. Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Verbindungen dieser Struktur sind N,N'-Di-sec-butyl-N,N'-bis-(methoxyäthyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Di-dodecyl-N,N'-bis-(n-butylmercaptoäthyl)-p-phenylendiamin, N,N' - Di - cyclohexyl - N₅N' - bis - (cyclohexy lmercaptoäthyl) - ρ - phenylendiamin, N,N' - Di - see - butyl-N,N'-bis-(decyImercapto-n-butyl)-p-phenylendiamin u. dgl.

Die verwendeten Halogenalkyläther oder -sulfide sind bekannte Verbindungen mit der Formel R₁-X-Z-Y, in der Y Chlor, Brom oder Jod darstellt und R₁, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben, wie Chlormethylmethyläther, Chlormethyläthyläther, Brommethylmethylsulfid, 2-Jodäthyläthyläther, Chlormethyl-n-propyläther, Brommethyl-n-butylsulfid, 2-Jodäthylcyclohexyläther, Methylchlormethylsulfid, Methyibrommethylsulfid, Methyl -1 - chloräthylsulfid, 2 - Chloräthylmethylsulfid, Äthylbrommethylsulfid, N - Propylchlormethyläther, N-Propylchlormethylsulfid, Benzylchlormethylsulfid, Bromäthyl-n-amyläther, 1-Brommethoxy-l-methylheptan, 4-Chlorbutylalkyläther, 2-Jodäthylvinyläther u. dgl. Viele dieser Verbindungen und andere Vertreter dieser Halogenäther und -thioäther sind bei Wagner und Z ο ο k in dem Buch »Synthetic Organic Chemistry«, J. Wiley & Sons, 1953 (s. Tabellen 20 und 111), beschrieben, wo auch die Herstellungsverfahren angegeben sind.

Auch Verbindungen, die durch Reaktion eines difunktionellen Halogenäthers (oder -sulfids) mit dem Ν,Ν'-substituierten p-Phenylendiamin-Derivat erhalten worden sind, lassen sich als Alterungsschutzmittel gegen Sauerstoff- und Ozonalterung in Elastomeren verwenden. Einige zu diesem Zwecke geeignete Halogenäther sind Bis-(2-chloräthyl)-sulfid, Bis-(4-bromn - butyl) - äther, Chlormethyl - 2 - chlorisopropyläther, l-Chloräthyl-2-chloräthyläther, 2-Bromäthyl-l-chloräthyläther, Bis - (2 - bromäthyl) - äther, Bis - (2 - Jodäthyl) - äther, 2 - Chloräthyl -1 - chlor - η - butyläther u. dgl. Weitere Beispiele für solche difunktionellen Äther können aus dem obengenannten Buch von Wagner und Z ο ο k entnommen werden. Es versteht sich, daß bei dieser Verwendung eines Dihalogenäthers zahlreiche Variationen möglich sind. Beispielsweise kann man ein Ν,Ν,Ν'-trisubstituiertes p-Phenyldiamin mit dem difunktionellen Äther zur Reaktion bringen und erhält dann Verbindungen der Formel:

In dieser Ausführungsform wird R₃ der allge- 45 So können beispielsweise solche Verbindungen eine meinen Formel polymere Struktur haben aus den Einheiten:

Ν—Ζ—Χ—Ζ—

In diesem Falle nimmt das R₂ der allgemeinen Formel die Form R₃-X-Z- mit R₃ =

Spezielle Verbindungen, die diese Klasse veranschaulichen, sind solche, in denen der R₁-ReSt sec-Butyl-, 3-(5-Methyl)-heptyI-, n-Octyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- usw. ist. Es versteht sich, daß die Ri-Reste an dem p-Phenylendiamin-Derivat nicht unbedingt gleich sein müssen. Z, die Alkylengruppe in den oben angegebenen Verbindungen, kann Methylen, Äthylen, Propylen oder Butylen sein, und X ist natürlich ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.

Andere erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen sind die Reaktionsprodukte eines difunktionellen Halogenäthers (oder -sulfids) mit Ν,Ν'-disubstituierten p-Phenylendiaminen. In diesen Verbindungen sind beide Reaktionskomponenten difünktionell, und wenn man sie in einem molaren Verhältnis von 1:1 verwendet, lassen sich- polymere Verbindungen bilden.

55 — Z

an. Wenn man das Verfahren in sehr hoher Verdünnung durchführt (d. h., wenn die Reaktionskomponenten in geringer Konzentration vorliegen), so kommt es vor, daß man mehr ringförmige Verbindungen als Polymere erhält. Man kann auch andere MoI-Verhältnisse als 1:1 verwenden, beispielsweise 3 Mol des Ν,Ν'-disubstituierten p-Phenylendiamin-Derivates je 2 Mol des difunktionellen Halogenäthers. Im letzteren Falle erhält man ein Produkt mit der Formel:

Wie oben angegeben, können die Ri-Reste in der obigen Strukturformel gleich oder verschieden sein.

Wichtig ist, daß die verwendete Halogenäther- oder -sulfid-Verbindung höchstens 4 C-Atome in dem Halogenalkylrest (das ist der Hai — Z-Rest) hat.

Wenn mehr als 4 C-Atome in dem Z-Rest vorhanden sind, so läuft die Reaktion zwischen dem p-Phenylendiamin und dem Halogenäther sehr langsam ab, so daß sie nur geringen Wert für eine Synthese hat. Ferner ist die Verwendung eines Halogenäthers oder -sulfide wichtig. Wenn das Sauerstoff- oder Schwefelatom nicht vorhanden ist, so ist die Reaktion mit der p-Phenylendiamin-Verbindung sehr viel schwieriger zustande zu bringen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen stellen im allgemeinen viskose öle, kristalline feste Stoffe oder harzartige Produkte dar. Sie lassen sich leicht in gummielastische Massen (Elastomere) einarbeiten und benötigen dazu keine speziellen Arbeitsverfahren.

Elastomere, mit denen sie verwendet werden können, sind natürliche Kautschuke, alle Butadienkautschuke, wie Styrol-Butadien-Kautschuk, Polyisopren, Butadien-Acrylnitril-Elastomere, eis-Polybutadien, cis-Polyisopren u. dgl., und andere synthetische Kautschuke, wie die Polysulfidkautschukarten (Thiokol), Silikonkautschuk, Polychloropren, Polyisobutylenkautschuk, Fluorelastomere u. dgl. Die erforderliche Zusatzmenge kann zwischen 0,5 und 10°/p. bezogen auf das Gewicht des Kautschuks, variieren, je nach der Wirksamkeit und der Wirtschaftlichkeit des eingesetzten Mittels. Im allgemeinen wird eine Menge von 0,75 bis 3% ausreichen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind wirksam sowohl gegen Sauerstoff- als auch gegen Ozonalterung. Sie können auch als Stabilisatoren für Elastomere verwendet werden, worunter eine spezielle Art der Anwendung von Antioxydantien verstanden wird. Bei dieser Anwendungsart dient das Antioxydans zum Schutz des Rohelastomeren, das noch nicht be- und verarbeitet ist, und kann sowohl in Latizes als auch in festen Elastomeren zum Einsatz kommen.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß Verbindungen verwendet, die von N,N'-di- und -trisubstituierten ■p-Phenylendiaminen abgeleitet sind, in denen der Rj-Substituent ein Alkylrest mit 3 bis 9 C-Atomen ist. Sie stellen das Optimum hinsichtlich Flüchtigkeit, Verträglichkeit mit dem Elastomeren, Wirksamkeit und einfacher Herstellung dar.

Besonders vorteilhaft verwendbare Verbindungen sind:

65

CyOpyJ
(methylmercäptornethyl)-p-phenylendiamin,
N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-N,N'-bis-[^-n-octylmercaptoj-äthylj-p-phenylendiamin,

N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-N,N'-bis-

[(2-äthylmercapto)-äthyl]-p-phenylendiamin, NjN'-Di-sec-butyl-N.N'-bis-tmethylmercapto-

methyl)-p-phenylendiamin,
^N'-Di-sec-butyl-N.N'-bis-iß-äthylmercapto)-

äthyl]-p-phenylendiamin,
N,N'-Di-sec-butyl-N,N'-bis-(methoxymethyl)-

p-phenylendiamin,
N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-N,N'-bis-

[(2-äthoxy)-äthyl]-p-phenylendiamin, . HN'-Dicyclohexyl-^N'-bis-^-n-octyloxy)-

äthyl]-p-phenylendiamin,
N-Isopropyl-N'-cyclohexyl-N,N'-bis-[(2-äthoxy)-

äthyl]-p-phenylendiamin,
N,N'-Diisopropyl-N-(2-äthoxy)-äthyl-

N'-(2-äthylmercapto)-äthyl-p-phenylendiamin, N.N'-Di-sec-butyl-N^'-bis-Hp-isec-butylamino)-

phenyl]-di-(aminomethyl)-sulfid, NjN'-Di-sec-butyl-NjN'-di-Cp-isec-butylamino)-

phenyl]-bis-(2-aminoäthyl)-äther, N,N'-Dicyclohexyl-N,N'-bis-[p-(sec-butyl-

amino)-phenyl]-di-(aminomethyl)-sulnd, HN'-Diisopropyl-HN'-di-Cp-isec-butylamino)-

phenyl]-bis-(2-aminoäthyl)-sulfid, polymere Produkte aus der Reaktion von 1 Mol Ν,Ν'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin mit 1 Mol Bis-(/3-chloräthyl)-äther.

Prüfung der Wirksamkeit als Schutzmittel gegen Alterung

(Alle Mengenangaben beziehen sich auf das Gewicht) Als Beispiele wurden die in den folgenden Tabellen I,

II und III angegebenen Verbindungen verwendet.

A. Ozon

Zu 100 Teilen eines Kautschuks wurden 2 Teile des Alterungsschutzmittels eingemahlen, wobei folgender Kautschukansatz verwendet wurde:

Styrol-Butadien-Kautschuk

(nicht pigmentiert) 100 Teile

Hochabriebfester Ruß 50 Teile

ZnO 5 Teile

Stearinsäure 3 Teile

Weichmacher aus dem Petroleumrückstand 10 Teile

Schwefel 2 Teile

N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid

Es wurden Folien hergestellt, die 60 Minuten bei 15O⁰C druckgehärtet wurden. Probestücke wurden 20% gedehnt und bei 37,8° C einer Ozonwirkung in einer Konzentration von 0,5:1 Million Teilen ausgesetzt. Die Zeit bis zum Auftreten des ersten Risses auf einer der vier Seiten der Probe wurde notiert. Als »stabilisierender Faktor« wurde der Wert ein-

gesetzt, den man erhielt beim Vergleich dieser Zeit mit der bis zum Auftreten des ersten Risses bei einem Probestück aus einem Material' ohne Alterungsschutzmittel erforderlichen Zeit. Dabei wurde die bei der Kontrollprobe ohne Alterungsschutzmittel erhaltene Zeit = 1,0 gesetzt, und ein Wert, der höher als 1,0 für den »stabilisierenden Faktor« gefunden wurde, zeigte die Alterungsschutzwirkung an.

B. Bewetterung

Proben einer Kautschukmischung, die wie oben

angegeben hergestellt worden war, wurde auf das : Dach eines dreistöckigen Gebäudes gelegt und dem • Sonnenlicht und der in der Atmosphäre auftretenden Ozoneinwirkung während 2 Monaten ausgesetzt. Der »stabilisierende Faktor« wurde in der gleichen Weise, wie oben für die Ozonprüfung angegeben, bestimmt.

Oxydation

1 Teil der zu prüfenden Verbindung wurde mit jeweils 100 Teilen des Kautschuks in einer Mühle gemischt, wobei die folgende Kautschukzusammensetzung verwendet wurde:

Kautschukfell, Mischung

(Hevea brasiliensis) 100 Teile

CaCO₃ 75 Teile

ZnO 10 Teile

Stearinsäure 2 Teile

Schwefel 3 Teile

Diphenylguanidin (DPG) :. 1,5 Teile

3 Proben des gemahlenen Produktes wurden dann 15, 30 bzw. 60 Minuten bei 138° C druckgehärtet. Die Biegefestigkeit wurde an allen drei gehärteten Proben vor und nach einer 4tägigen Alterung in einer Sauerstoffbombe bei 70⁰C unter einem Sauerstoffdruck von etwa 21 atü gemessen. Die Summe der nach der Alterung erhalten gebliebenen Biegefestigkeit in Prozenten für jede der Probe stellt den »Antioxydationsfaktor« dar.

Eine zweite Versuchsreihe zur Ermittlung des »Antioxydationsfaktors« wurde mit einem anderen Beschleuniger in der gleichen Weise durchgeführt, jedoch wurde bei 148° C druckgehärtet und 7 Tage bei 70⁰C in der Bombe gealtert. Die Kautschukmischung war dabei wie folgt zusammengesetzt:
Natürlicher Kautschuk

(Hevea brasiliensis) 100 Teile

CaCO₃ 50 Teile

TiO₂ 20 Teile

ZnO 10 Teile

Stearinsäure 2 Teile

Schwefel 3 Teile ·

Bis-(2-mercaptobenzothiazolyl)-

disulfid (MBTS) 1 Teil

Die Antioxydationsindizes sind als Summe des ,Antioxydationsfaktors, der in jeder Versuchsreihe erhalten wurde, angegeben. Je höher dieser Index ist, desto besser ist die antioxydierende Wirkung.

Verfärbung

. Zu der wie nachstehend aufgeführt zusammengesetzten Kautschukmischung wurde je 100 Teile Kautschuk jeweils 1 Teil des zu prüfenden Produktes zugefügt:

Natürlicher Kautschuk

(Hevea brasiliensis) 100 Teile

Calciumcarbonat 10 Teile

Zinkoxyd 50 Teile

Titandioxyd 20 Teile

Stearinsäure 2 Teile

Schwefel 3 Teile

Bis-(2-mercaptobenzothiazolyl)-

disulfid (MBTS) 1 Teil

Folien wurden 30 Minuten bei 150° C druckgehärtet. Eine Hälfte jeder der 25 · 100 mm großen Probestücke wurde 48 Stunden lang der Einwirkung einer Ultraviolettlampe ausgesetzt. Die Verfärbung des Probestückes wurde visuell mit der Verfärbung eines Probestückes ohne Alterungsschutzmittel verglichen.

Vorvulkanisation

Es wurde ein Kautschuk aus folgenden Mischungsbestandteilen hergestellt:

Natürlicher Kautschuk

(Hevea brasiliensis) 100 Teile

Calciumcarbonat 10 Teile

Zinkoxyd 50 Teile

Titandioxyd 20 Teile

Stearinsäure 2 Teile

Schwefel 3 Teile

Bis-(2-mercaptobenzothiazolyl)-

disulfid (MBTS) 1 Teil

,

Zur Herstellung der Kautschukproben wurden auf

je 100 Teile Kautschuk 1 Teil des Alterungsschutzmittels zu der obigen Kautschukmischung zugefügt. Für jede Probe wurde die Zeit in Minuten gemessen, in der die Mooney-Viskosität bei 128° C um 5 Einheiten anstieg. Je mehr Zeit für diesen Anstieg benötigt wurde, desto geringer war die Neigung zur Vorvulkanisation.

Prüfung auf Flüchtigkeit

Eine bekannte Menge (zwischen 2 und 3 g) jeder der zu prüfenden Verbindungen wurde in einer Petrischale in einen Ofen, der auf 121⁰C gehalten war und in welchem heiße Luft zirkulierte, eingebracht und der prozentuale Gewichtsverlust bestimmt.

Tabelle I
Schutzwirkung gegen Öxydations- und Ozonalterung

Verbindung

Stabilisierender Faktor Ozon Bewetterung

Kontrolle

N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-N,N'-bis-[(2-äthylmercapto)-äthyl]-p-phenylendiamin

N,N'-Di-sec-butyl-N,N'-bis-[p-(sec-butylamino)-phenyl]-di-(aminomclhyl)-sulfid

162
369

1,0 1,25 36

1,0

2,2 74

Fortsetzung

10

Verbindung Antioxydationsindex

Stabilisierender Faktor Ozon Bewetterung

N.N'-Di-sec-butyl-^N'-di^p-tsec-butylamino^phenyl]-bis-(2-aminoäthyl)-äther

Verbindung nachstehender Formel

22
6

58 28

C₄H₉NH

C₄H₉

CH, CH, OCH₂CH₉N

C₄H₉

Tabelle II Flüchtigkeit

CH₂CH₂OCH₂CH₂Cl

Verbindung Prozentverlust bei 121⁰C nach

8 Stunden 24 Stunden

N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-p-phenylendiamin
HN'-Di-sec-butyl-NjN'-di-methylmercaptomethyl-p-phenylendiamin
Ν,Ν'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin

20,3 30

Tabelle III
Schutzwirkung gegen Vorvulkanisation und Verfärbung

51
98

Verbindung Vorvulkanisation

Zeit für Anstieg

der Mooney-

Viskosität um

Einheiten

Verfärbung nach 48 Stunden unter UV-Licht

N,N'-Bis-[3-(5-methyl)-heptyl]-p-phenylendiamin

Ν,Ν'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin

N,N'-Di-sec-butyl-N,N'-bis-[p-(sec-butylamino)-phenyl]-di-(aminomethyl)-sulfid N,N'-Di-sec-butyl-N,N'-di-[p-(sec-butylamino)-phenyl]-bis-(2-aminoäthyl)-äther Verbindung nachstehender Formel

35,7
8,3
15,6
23,2
20,0

sehr wenig sehr wenig verbessert verbessert verbessert

C₄H₉NH

CH,CH,OCH,CH,N

C₄H₉

Claims

Patentanspruch:

Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

C₄H₉

CH₂CH₂OCH₂CH₂Cl

R₁ oder eine

Ri

Ri

—/~~V-N — Z-Gruppe

R₂-N^ V-N- Z — X-wobei, wenn R₂ nicht eine R₃ — X — Z-Gruppe ist, R₃ eine

als Schutzmittel gegen Sauerstoff- und Ozonalterung von Elastomeren, in Mengen von 0,5 bis 10%> bezogen auf das Elastomerengewicht, wobei R₁ = Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen; R₂ = Wasserstoffätom, R₁ oder eine R₃-X —Z-Gruppe; R₃ = entweder

—/ V- N — Z-Gruppe

bedeutet; Z = Alkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen; X = Sauerstoff- oder Schwefelatom.