DE1257110B - Verfahren zum Abtrennen von Helium oder Sauerstoff aus einem Gasgemisch - Google Patents
Verfahren zum Abtrennen von Helium oder Sauerstoff aus einem GasgemischInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
/W* r
Int. Cl.: BOId
Deutsche Kl.: 12 e-3/04
Nummer: 1257110
Aktenzeichen: G 39248IV c/12 e
Anmeldetag: 27. November 1963
Auslegetag: 28. Dezember 1967
^, Il μ
Die Gewinnung von Helium aus einem Naturgasgemisch wird auf Grund der sich immer stärker verbreitenden
Verwendung von Helium und der Tatsache, daß die Lieferung von Helium begrenzt ist,
immer bedeutender. Die Gewinnung aus Naturgas ist wichtig, da die ergiebigste Heliumquelle in Gasbohrungen
oder -quellen zu finden ist. Es sind mehrere Verfahren zur Heliumgewinnung bekannt, die mit
Holzkohlenabsorption und Destillation arbeiten. Diese Verfahren weisen aber viele Nachteile auf, so z. B.
hohe AUgcmeinkosten des Arbeitsvorganges und hohe Drücke und niedere Temperaturen.
Es ist auch bekannt, eine Membran aus Polystyrol zur Gaspermeation, insbesondere zur Gewinnung
von Helium zu verwenden.
Bei einem Verfahren zum Abtrennen von Helium oder Sauerstoff aus einem Gemisch, das eines dieser
Gase enthält, durch Permeation durch eine dünne Membran wird der überraschende Effekt erzielt, daß
gegenüber den bekannten Membranen eine sprunghafte Erhöhung der Selektivität erreicht wird, wenn
erfindungsgemäß als Membran eine solche aus einem Polykarbonatha*z verwendet wird, das wiederkehrende
Struktureinheiten der Formel
— O— (A)
R,
(A) —O —C —
aufweist, worin R einen einwertigen Kohlenwasser-Stoffrest, R1 einen Alkylen- oder Alkylidenrest, A einen
Rest eines aromatischen Kernes, Y Halogen, eine Nitrogruppe, R oder OR bedeutet, m und ρ gleich
0 bis maximal gleich der Zahl der ersetzbaren Wasserstoffatome an A bzw. R1 sind und q 0 oder 1 ist.
Dieser Effekt war unvorhersehbar, denn man ist bislang der Meinung, daß es nicht möglich ist, die
Brauchbarkeit einer beliebigen Membran bezüglich der Abtrennung von Gasen aus der chemischen
Natur der Membran abzuleiten, da selbst Membranen, die chemisch ähnlich gebaut sind wie die Membranen
des Standes der Technik, sich als zur Gastrennung ungeeignet erwiesen haben.
Bei der Trennung einer Mischung von Helium und Stickstoff, durchdringt das Helium die gemäß dem
beanspruchten Verfahren zu verwendende Membran etwa 40mal so leicht wie Stickstoff, d. h., daß der
Trennfaktor 40 beträgt. Demgegenüber beträgt der Trennfaktor der aus Polystyrol bestehenden Membran
gemäß dem obengenannten Stand der Technik nur 16 und bei einer ebenfalls zum Stand der Technik
gehörenden Membran aus Äthylcellulose nur 10,8.
Verfahren zum Abtrennen von Helium oder
Sauerstoff aus einem Gasgemisch
Sauerstoff aus einem Gasgemisch
Anmelder:
General Electric Company,
Schenectady, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. G. Ratzel, Patentanwalt,
Mannheim, Seckenheimer Str. 36 a
Als Erfinder benannt:
Walter Lee Robb, Scotia, N. Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 30. November 1962
(241 346)
V. St. v. Amerika vom 30. November 1962
(241 346)
Auch bezüglich der Trennung von Helium und Sauerstoff wird gemäß vorliegender Erfindung ein
unerwarteter Vorteil erreicht. Der Trennfaktor der Membran gemäß vorliegender Erfindung beträgt
nämlich bei einem Helium-Sauerstoff-Gemisch 9, wohingegen die Membranen des Standes der Technik
Trennfaktoren von nur 5,5 und 2,2 besitzen.
Bei der Bestimmung der Trennfaktoren weiterer Gasmischungen ergibt sich, daß die gemäß vorliegender
Erfindung zu verwendende Membran bezüglich der Trennung von Wasserstoff und Helium
aus Gasmischungen durchweg eine sprunghaft erhöhte Selektivität aufweist. Weitere Zahlenangaben
über die Trennwirkung werden weiter unten gebracht.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zur Trennung von Gasen bei Luft verwendet werden.
Wenn beispielsweise eine große Menge eines inerten Gases gewünscht wird, ergibt die Trennung von
Sauerstoff aus der Luft ein Gas, das beachtlich mit Stickstoff angereichert ist.
Zu den einwertigen Kohlenwasserstoffresten, die R darstellen können, gehören beispielsweise Alkylradikale
(z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Decyl), Arylradikale (z. B. Phenyl, Naphthyl,
Biphenyl, Tolyl, Xylyl und Äthylphenyl), Aralkylradikale
(z. B. Benzyl oder Phenylethyl), cycloaliphatische Reste (z. B. Cyclopentyl und Cyclohexyl)
sowie einwertige Kohlenwasserstoffradikale, die inerte
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Substituenten enthalten, beispielsweise Halogene (ζ. Β. Chlor, Brom oder Fluor). Die aromatischen Kerne,
die A darstellen können, sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffreste auf der Basis von Benzol,
Biphenyl, Naphthalin oder Anthracen.
Beispiele für R1 als ein Alkylen- oder Alkylidenrest
sind z. B. Methylen, Äthylen, Propylen, Propyliden, Isopropyliden, Butylen, Butyliden, Amylen, Isoamylen,
Amyliden, Isoamyliden. Wenn ρ gleich 0 ist, werden die Valenzen des Kohlenstoffskelettes des Alkylen-
oder Alkylidenrestes vollständig mit Wasserstoff abgesättigt. Wenn ρ größer als 0 ist, werden alle Valenzen
außer diejenigen, die durch die R gebunden sind, mit Wasserstoff abgesättigt.
Zu den inerten Substituenten, die mit Y bezeichnet t5
sind, gehören beispielsweise die Halogene (z. B. Chlor, Brom oder Fluor); Organoxyradikale der Formel OW,
worin W ein Kohlenstoffrest ist, der demjenigen durch R dargestellten ähnlich ist und einwertige Kohlenwasserstoffreste,
wie sie durch R dargestellt sind. Andere inerte Substituenten, die für Y genommen werden
können, ist die Nitrogruppe, die an den aromatischen Kern A gelagert werden kann.
In der obigen Formel kann m 0 sein. In dem Fall ist der aromatische Kern A nicht substituiert. Oder es
können auch eine Vielzahl von inerten Substituenten an den aromatischen Kernresten vorhanden sein, die
von der Anzahl der verbleibenden Wasserstoffatome im Kern A abhängen. Wenn q gleich 0 ist, wird der
aromatische Kern direkt, ohne Alkylen- oder Alkylidenbrücken, verbunden.
Die Stellung von Y am aromatischen Kern A kann in ortho-, meta- oder para-Stellung variieren, und die
Gruppierung kann dort, wo zwei oder mehr der am aromatischen Kern gebundenen Wasserstoffatome
substituiert sind, benachbart, asymmetrisch oder symmetrisch sein. Zum Beispiel enthielt ein derartiges
Karbonatharzprodukt (Schmelzpunkt 280 bis 300° C) die wiederkehrenden Einheiten der Formel
Zeit in Sekunden für eine gegebene Gasmenge, die durchdringen soll; »cm2« ist die Fläche der Membran,
und »cm ■ Hg J ρ« ist die Druckdifferenz über der Membran in Zentimeter Quecksilber. Das Durchdringungsvermögen
der verschiedenen Gase wird durch einfachen Versuch erhalten. Für die Ermittlung
des Durchdringungsvermögens wird eine PoIykarbonatmembran in eine einfache Permeabitätszelle
eingespannt, wo beide Seiten der Membran entgast werden können, indem Unterdruck oder Vakuumbedingungen
an jeder Seite geschaffen werden. Dann wird ein Gas bei einem bekannten Druck auf eine
Seite der Membran eingeführt, während die Unterdruckseite zu einem McLeod-Meßgerät führt; der
Druckanstieg zeigt die Durchdringungsgeschwindigkeit an. Für ein Gasgemisch kann die Unterdruckseite
mit einem Massenspektrometer verbunden werden, mit dem das Gas analysiert und die Durchdringungsgeschwindigkeit
gemessen wird.
Dabei wurde gefunden, daß die oben beschriebenen Polykarbonatmaterialien die in der folgenden Tabelle
aufgezeigten Permeabilitätskonstanten haben:
Permeabilitätskonstanten bezüglich
Polykarbonatharz Tür verschiedene Gase bei 26r'C
Polykarbonatharz Tür verschiedene Gase bei 26r'C
O —C —
| Gas | r I (cc) | (cm) I |
| Hc | J (sec) (cm2) | (cm Hg I p) J |
| CH4 | 1,5 · | ΙΟ"9 |
| C2H4 | 0,045 ■ | ΙΟ"9 |
| C2H6 | 0,08 · | ΙΟ"9 |
| C3H8 | 0,04 · | ΙΟ"9 |
| N2 | 0,02 · | ΙΟ"9 |
| H2 | 0,037 ■ | ΙΟ"9 |
| CO, | 1,4 · | ΙΟ"9 |
| O2* | 1,2 ■ | ΙΟ"9 |
| 0,17 · | 10 -9 |
Das Harz hatte eine Strukturviskosität von 0,355; ermittelt in p-Dioxan bei einer Temperatur von
30,3 ±0,1° C mit Hilfe eines Oswald-Viskosimeters.
Wichtig ist die Abhängigkeit der Anreicherung von der Durchdringungsgeschwindigkeit eines gegebenen
Gases, wie Helium, durch die Membran im Verhältnis zu der Durchdringungsgeschwindigkeit eines
mit dem Helium gemischten Gases. Wo die Durchdringungsgeschwindigkeit für ein Gas sich wesentlich
von der eines anderen Gases unterscheidet, wird in gleichen Zeitperioden viel mehr von dem einen Gas
durch die Membran dringen.
Bei einer gegebenen Temperatur hat die Durchdringungsgeschwindigkeit
die Dimension:
(cc) (cm)
(see) (cm2) (cm ■ Hg J ρ)
worin »cc« ein Volumen des durchdringenden Gases ist; »cm« ist die Dicke der Membran; »see.« ist die
40 Diese Angaben zeigen, daß eine Polykarbonatharzmembran
viel durchlässiger ist für Helium als beispielsweise für CH4, C2H4, C3H8, wodurch bei Verwendung
einer solchen Membran Helium tatsächlich aus einem Gemisch dieser Gase entfernt werden kann.
Außerdem wird gefunden, daß Helium diese Membran etwa 40mal leichter als Stickstoff und etwa 9mal
so leichter als Sauerstoff durchdringt. Es muß jedoch bedacht werden, daß verschiedene Faktoren, wie Temperatur,
der Kristallzustand oder andere Merkmale des Härteprozesses des Polykarbonatharzes, die Permeabilität
beeinflussen können. Es treten auch Unterschiede in der Permeabilität in Poly karbonatharzen
auf, die nach verschiedenen Verfahren hergestellt wurden. Diese genannten Unterschiede sind
nur von geringer Natur und beeinflussen die grundlegenden Durchlässigkeitsunterschiede, wie oben angegeben,
nicht.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Abtrennen von Helium oder Sauerstoff aus einem Gemisch, das eines dieser Gase enthält, durch Permeation durch eine dünne Membran, dadurch gekennzeichnet, daß als Membran eine solche aus einem Polykarbonatharz verwendet wird, das wiederkehrendeStruktureinheiten der Formelaufweist, worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, R1 einen Alkylen- oder Alkylidenrest. A einen Rest eines aromatischen Kernes, Y Halogen, eine Nitrogruppe, R oder OR bedeutet, m und ρ gleich 0 bis maximal gleich der Zahl der ersetzbaren Wasserstoffatome an A bzw. R, sind und q 0 oder I ist.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patenlschrift Nr. 2 540 152.
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| DEG39248A Pending DE1257110B (de) | 1962-11-30 | 1963-11-27 | Verfahren zum Abtrennen von Helium oder Sauerstoff aus einem Gasgemisch |
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| GB (1) | GB1059945A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0352765A2 (de) * | 1988-07-29 | 1990-01-31 | The Dow Chemical Company | Verfahren zur Herstellung von Membranen aus Tetrahalobisphenol Polykarbonaten |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3455092A (en) * | 1965-12-06 | 1969-07-15 | Varian Associates | Gas analyzer inlet system for gaseous state materials |
| US3489144A (en) * | 1967-02-13 | 1970-01-13 | Gen Electric | Closed rebreather - respirator circuit for renovation and supply of oxygen/nitrogen gas mixture |
| US3630001A (en) * | 1969-04-21 | 1971-12-28 | Smith Corp A O | Atmospheric control apparatus for a sealed storage structure |
| US3653180A (en) * | 1970-11-02 | 1972-04-04 | Gen Electric | Block copolymer membrane for separating polar contaminants from gaseous mixtures |
| US3758603A (en) * | 1972-05-12 | 1973-09-11 | Standard Oil Co | Process for separation of unsaturated hydrocarbons |
| US3834543A (en) * | 1972-09-01 | 1974-09-10 | Gen Electric | Membrane mounting assembly and method |
| US3758605A (en) * | 1972-09-13 | 1973-09-11 | Standard Oil Co | Process |
| US4561864A (en) * | 1974-03-21 | 1985-12-31 | Institute Of Gas Technology | Gas sweetening by membrane permeation |
| GB1507921A (en) * | 1974-04-01 | 1978-04-19 | Gen Electric | Membranes |
| US3930814A (en) * | 1974-11-27 | 1976-01-06 | General Electric Company | Process for producing oxygen-enriched gas |
| US3965724A (en) * | 1974-12-06 | 1976-06-29 | Ambrose Wallace R | Device and method for calculating temperature and water vapor pressure |
| US4198213A (en) * | 1978-01-26 | 1980-04-15 | The Garrett Corporation | Self adjusting oxygen enrichment system |
| CA1173763A (en) * | 1980-08-21 | 1984-09-04 | Roger W. Fenstermaker | Engine performance operating on field gas as engine fuel |
| GB8327143D0 (en) * | 1983-10-11 | 1983-11-09 | Petrocarbon Dev Ltd | Purification of helium |
| GB8412932D0 (en) * | 1984-05-21 | 1984-06-27 | Boc Group Plc | Purification of gases |
| AU594755B2 (en) * | 1986-04-14 | 1990-03-15 | Dow Chemical Company, The | Semi-permeable membranes comprising predominantly of polycarbonates derived from tetrahalbisphenols |
| US4818254A (en) * | 1986-04-14 | 1989-04-04 | The Dow Chemical Company | Semi-permeable membranes consisting predominantly of polycarbonates derived from tetrahalobisphenols |
| US4840646A (en) * | 1986-04-28 | 1989-06-20 | The Dow Chemical Company | Tetrabromo bisphenol based polyestercarbonate membranes and method of using |
| US4838904A (en) * | 1987-12-07 | 1989-06-13 | The Dow Chemical Company | Semi-permeable membranes with an internal discriminating region |
| US4772392A (en) * | 1987-11-06 | 1988-09-20 | The Dow Chemical Company | Process for preparing POWADIR membranes from tetrahalobisphenol A polycarbonates |
| US4962131A (en) * | 1987-11-06 | 1990-10-09 | The Dow Chemical Company | Composition useful in process for preparing powadir membranes from tetrahalobisphenol a polycarbonates |
| US4874401A (en) * | 1987-11-20 | 1989-10-17 | The Dow Chemical Company | Gas separation membranes from bisphenol AF polycarbonates and polyestercarbonates |
| US4851014A (en) * | 1988-07-01 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | Gas separation membranes derived from polycarbonates, polyesters, and polyestercarbonates containing tetrafluorobisphenol F |
| US4889541A (en) * | 1988-07-05 | 1989-12-26 | Texaco Inc. | Separation of gases |
| US5000763A (en) * | 1989-06-14 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Process for separating hydrogen from gas mixtures using a semi-permeable membrane consisting predominantly of polycarbonates derived from tetrahalobisphenols |
| US4959082A (en) * | 1989-07-20 | 1990-09-25 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate gas separation membranes containing substituted benzenes and processes for making and using the same |
| US5141530A (en) * | 1991-08-22 | 1992-08-25 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate, polyester, and polyestercarbonate semi-permeable gas separation membranes possessing improved gas selectivity and recovery, and processes for making and using the same |
| US5163977A (en) * | 1991-08-22 | 1992-11-17 | The Dow Chemical Company | Semi-permeable gas separation membranes containing non-ionic surfactants possessing improved resistance to thermal compaction and processes for making and using the same |
| US5226932A (en) * | 1991-10-07 | 1993-07-13 | Praxair Technology, Inc. | Enhanced meambrane gas separations |
| WO1999006137A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Dijk Christiaan P Van | Pure oxygen by diffusion |
| US6074461A (en) * | 1998-07-30 | 2000-06-13 | Hewlett-Packard Company | Chromatograph having a gas recycling system |
| US20050217479A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-06 | Membrane Technology And Research, Inc. | Helium recovery from gas streams |
| RU2447928C1 (ru) * | 2010-11-18 | 2012-04-20 | Закрытое Акционерное Общество "Грасис" | Способ разделения и очистки газовых смесей до параметров потребления |
| EP3338876B1 (de) * | 2011-12-27 | 2020-07-01 | Evonik Fibres GmbH | Verfahren zur trennung von gasen mittels membranen |
| DE102015003998A1 (de) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | Ube Industries, Ltd. | Gastrennsystem und Herstellungsverfahren für angereichertes Gas |
| CN106524644B (zh) * | 2016-12-02 | 2019-10-01 | 青岛海尔股份有限公司 | 冷藏冷冻装置 |
| CN106628640B (zh) * | 2016-12-02 | 2019-01-18 | 青岛海尔股份有限公司 | 气调保鲜储物装置 |
| CN106524645A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-03-22 | 青岛海尔股份有限公司 | 冷藏冷冻设备 |
| CN106693623B (zh) * | 2016-12-02 | 2019-12-10 | 青岛海尔股份有限公司 | 空气分离装置和冷藏冷冻装置 |
| JP7263239B2 (ja) * | 2017-08-21 | 2023-04-24 | 東京応化工業株式会社 | 気体分離方法、及び気体分離膜 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2540152A (en) * | 1949-12-10 | 1951-02-06 | Sol W Weller | Recovery of light elemental gases |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2540151A (en) * | 1949-12-10 | 1951-02-06 | Sol W Weller | Separation of oxygen from gas mixtures containing the same |
| US2966235A (en) * | 1958-09-24 | 1960-12-27 | Selas Corp Of America | Separation of gases by diffusion through silicone rubber |
-
1962
- 1962-11-30 US US241346A patent/US3256675A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-11-05 GB GB43542/63A patent/GB1059945A/en not_active Expired
- 1963-11-27 DE DEG39248A patent/DE1257110B/de active Pending
- 1963-11-29 FR FR955574A patent/FR1386357A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2540152A (en) * | 1949-12-10 | 1951-02-06 | Sol W Weller | Recovery of light elemental gases |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0352765A2 (de) * | 1988-07-29 | 1990-01-31 | The Dow Chemical Company | Verfahren zur Herstellung von Membranen aus Tetrahalobisphenol Polykarbonaten |
| EP0352765A3 (de) * | 1988-07-29 | 1990-05-30 | The Dow Chemical Company | Verfahren zur Herstellung von Membranen aus Tetrahalobisphenol Polykarbonaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1059945A (en) | 1967-02-22 |
| US3256675A (en) | 1966-06-21 |
| FR1386357A (fr) | 1965-01-22 |
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