DE1251300B

DE1251300B - Verfahren zur Reinigung von Hexa fluorpropylenepoxyd unter Abtrennung von Hexafluorpropylen

Info

Publication number: DE1251300B
Application number: DENDAT1251300D
Authority: DE
Inventors: Albert Wust Vienna W Va Herbert (V St A)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-12-29
Publication date: 1967-10-05
Also published as: US3326780A; NL6517035A; GB1068309A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int Cl.

Nummer
Aktenzeichen
Anmeldetag
Auslegetag

C07d

s 03/öl

Deutsche Kl- 12 ο - 5/05

(jr^/^/K'vy'v

1 251 300
P 38453 IV b/12 ο
28 Dezember 1965
5 Oktober 1967

Die Erfindung betrifft die Reinigung von Hexafluorpropylenepoxyd, insbesondere die Abtrennung des Epoxydes vom Hexafluorpropylen durch extraktive Destillation

Das Hexafluorpropylenepoxyd wird durch Autoxydation von Hexafluorpropylen hergestellt Das rohe Oxydationsprodukt enthalt Hexafluorpropylen zusammen mit mehreren Nebenprodukten Ein Teil der Nebenprodukte kann ohne Schwierigkeiten durch herkömmliche Wasch- und Destilliertechniken entfernt werden, aber das Hexafluorpropylen siedet in zu geringer Nahe des Hexafluorpropylenepoxydes (—29,4 bzw —27,4° C), um eine Trennung durch herkömmliche Destillation zu erlauben Die Komponenten können durch chemische Umsetzung getrennt werden, aber dabei ergibt sich em Verlust an Hexafluorpropylen oder die Notwendigkeit, eine kostspielige Aufbereitung zur Wiedergewinnung des umgesetzten Materials durchzufuhren

Es wurde nun ein Verfahren zur Reinigung von ao Hexafluorpropylenepoxyd unter Abtrennung von Hexafluorpropylen durch extraktive Destillation gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Destillation in Gegenwait von mono-, di- und tiisubstituierten Benzolen, die mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, Dialkylathern von Athylenglykol und Diathylenglykol, wobei die Alkylgruppen der Äther 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, Dialkylcarbonaten, deren Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform durchfuhrt

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Trennung des obengenannten Epoxydes vom Hexafluorpropylen durch extraktive Destillation bewirkt, nachdem aus dem Rohprodukt der Autoxydation durch Destillation Stoffe entfernt worden sind, die sich in ihrem Siedepunkt wesentlich von den obengenannten FluQjkohlenstoffverbindungen unterscheiden Der Wirkungsgrad der extraktiven Destillation hangt von der Selektivwirkung einer dritten Komponente ab, welche die Fluchtigkeit des Hexafluorpropylens erniedrigt und die relative Fluchtigkeit der Fluorkohlenstoffverbindungen erhöht, so daß sie sich destillativ abtrennen lassen Die dritte Komponente oder das Losungsmittel darf mit den Fluorkohlenstoffverbmdungen chemisch nicht reagieren, so daß eine Abtrennung von den Fluorkohlenstoffs erbindungen durch herkömmliche Destillation möglich ist

Das Lösungsmittel kann im Gewichtsverhaltnis zu den Fluorkohlenstoffverbmdungen von etwa 1 1 bis 1000 1 vorliegen, wobei em Bereich von etwa 10 1 Verfahren zur Reinigung von
Hexafluorpropylenepoxyd unter Abtrennung
von Hexafluorpropylen

Anmelder

E I du Pont de Nemours and Company,

Wilmington,Del (V StA.)

Vertreter.

Dr -Ing W. Abitz und Dr. D Morf,

Patentanwälte, München 27, Pienzenauer Str 28

Als Erfinder benannt

Herbert Albert Wust, Vienna, W Va (V St A.)

Beanspruchte Priorität
V St. v. Amerika vom 29 Dezember 1964
(422025)

bis 80 1 bevorzugt wird Beispiele fur Losungsmittel fur die Zwecke der Erfindung und im Rahmen der obigen Klasse sind Toluol, der Diathylather von Athylenglykol und der Diathylather von Diathylenglykol, Tetrachlorkohlenstoff, p-Xylol, m-Xylol, o-Xylol und Isomergemische derselben, Anisol, p-Cymol, Butylphenylather und Mesitylen Als Losungsmittel bevorzugt werden Toluol, Xylol, Anisol, p-Cymol und Mesitylen Andere Losungsmittel im Rahmen der Erfindung sind Dimethylcarbonat, Dibutylcarbonat, n-Butylbenzol, Isobutylbenzol, tert-Butylbenzol, Din-butylbenzol, Methylathylbenzol, Diathylbenzol, Tnathylbenzol, Tnbutylbenzol, Butoxybenzol, Propoxybenzol, Tributoxybenzol, Propoxymethoxybenzol.Butoxymethylbenzol und Butoxydimethylbenzol, ohne daß dies eine erschöpfende Aufzahlung darstellt

Die optimalen Arbeitsbedingungen hangen von der gewünschten Reinheit des Epoxydes und der effektiven Zahl der Fraktionierstufen einer gegebenen Kolonne ab Im allgemeinen arbeitet man vorzugsweise zur Erzielung bester Ergebnisse mit einer Temperatur der Losungsmittelbeschickung von 5 bis 40⁰C über dem Siedepunkt des Epoxydes bei dem Destillationsdruck Nach oben richtet sich die Destillationstemperatur nach der relativen Fluchtigkeit der Fluorkohlenstoffverbmdungen in Gegenwart des Losungsmittels, d h., die Destillation wird der Praxis nicht mehr geri
wenn sich die relative Fluchtigkeit 1 nähert

Claims

Die folgenden Beispiele, in denen Teil- und Prozentangaben sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen, dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese auf sie beschrankt ist

Beispiel 1

Es wird eine diskontinuierliche Destillation unter Verwendung einer Laboratoriumskolonne (2,5 cm Durchmesser, 90 cm Hohe) durchgeführt, die mit einer Podbielniak-Heh-Pak-Fullung versehen ist, die auf Grund emei Eichung mit bekannten Gemischen etwa 23 theoretische Boden aufweist Man gibt in die Blase ungefähr 120 g eines Gemisches von 45 % Hexafluorpropylen und 55 °/₀ Hexafluorpropylenepoxyd ein und fuhrt am Kolonnenkopf kontinuierlich mit ungefähr 25 cm^a/Min auf —22 bis — 30⁰C vorgekuhltes Dimethoxyathan zu Durch Zufuhrung von Warme zur Blase wird der Siedevorgang hergestellt, und durch Regulierung des Kondensates wird ein Gesamtrackfluß erzeugt Nach Annäherung an das Gleichgewicht (beurteilt an einer Uberkopftemperatur von ungefähr —29° C, einer Fußtemperatur von —23° C und einer Blasentemperatur von ungefähr +24° C) werden Proben des Überkopfdampfes und des Blasendampfes genommen Wie die Analyse ergibt, enthalt der Überkopf dampf 99,5 Molprozent Hexafluorpropylenepoxyd und der Blasendampf 38,8 Molprozent des Epoxydes. Berechnungen auf Grundlage der Fenske-Gleichung ergeben eine relative Fluchtigkeit von ungefähr 1,30.

Beispiel 2

Unter Anwendung der gleichen Apparatur und Arbeitsweise wie im Beispiel 1 wird an Stelle des Dimethoxyathans hier auf ungefähr —40° C gekühltes Toluol mit etwa 25 cm⁸/Min eingeführt Nachdem das System das Gleichgewicht bei Gesamtruckfluß erreicht hat, enthalt der Uberkopfdampf 99,4 Molprozent des Epoxydes und der Blasendampf 17,0 Molprozent des Epoxydes

Die vorstehenden Beispiele erläutern die Wirksamkeit der erfindungsgemaßen Trennung, die mit normalen Destilhertechniken nicht praxisgerecht durchfuhrbar ist Losungsmittel, wie Athylacetat, Dioxan, Benzol, n-Decan, Äthanol und Äthylacetophenon,die außerhalb der obigen Verbindungsklasse liegen, aber

ίο mit den oben beschriebenen Lösungsmitteln eng verwandt sind, ergeben die eine destillative Trennung erlaubende Erniedrigung der Fluchtigkeit des Hexafluorpropylens nicht

Wie die vorstehende Beschreibung zeigt, stellt die vorhegende Erfindung einen wirtschaftlichen Weg zur Gewinnung von Hexafluorpropylenepoxyd, einer wertvollen Chemikalie und einem wertvollen Zwischenprodukt zur Verfugung

ao Patentansprüche

1 Verfahren zur Reinigung von Hexafluorpropylenepoxyd unter Abtrennung von Hexafluorpropylen durch extraktive Destillation, d a-

as durch gekennzeichnet, daß man die Destillation in Gegenwart von mono-, di- oder trisubstituierten Benzolen, die mit Alkyl- oder AIkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, Dialkylathern von Äthylenglykol oder Diathylenglykol, wobei die Alkylgruppen der Äther 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform durchfuhrt
2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Destillation in Gegenwart von Toluol, Xylol, Anisol, p-Cymol oder Mesitylen vornimmt